Aplicaciones

Promotores e inhibidores
El trmino catalizador se refiere a un producto compuesto empleado en el
reactor. Los componentes del catalizador deben incluir la propia sustancia
catalticamente activa y en algunos casos un portador, promotores e
inhibidores.
Se ha definido a un promotor como una sustancia que se aade durante la
preparacin de un catalizador, con el objeto de mejorar la actividad o
selectividad o estabilizar al agente cataltico para prolongar su vida. El
promotor est presente en cantidades muy pequeas y tiene por s mismo muy
poca actividad.
Existen varios tipos, dependiendo de la forma en que actan para mejorar el
catalizador:
Los estudios de promotores ms detallados han sido posiblemente los
que se refieren a los catalizadores de hierro para la reaccin de sntesis
del amonaco.
Se ha encontrado que la adicin de Al 2O3, (El Ca0 y el K2O tambin
actan como promotores) evita la reduccin (por sinterizacin) en el
rea superficial durante el uso del catalizador, y proporciona una mayor
actividad durante un tiempo ms prolongado.
En algunas reacciones de hidrogenacin e isomerizacin se aaden
cloruros como promotores, y la sulfuracin mejora las catalizaciones de
hidrosulfuracin (Co-Mo).
Se cree adems que algunos promotores tambin aumentan el nmero
de centros activos, haciendo que la superficie cataltica sea ms activa.
La informacin publicada sobre promotores se encuentra en su mayor
parte en la bibliografa de patentes.
Un inhibidor es lo opuesto de un promotor. Cuando se aade en pequeas
cantidades durante la preparacin del catalizador, produce una disminucin de
la actividad, la estabilidad o la selectividad. Los inhibidores son tiles para
reducir la actividad de un catalizador con respecto a reacciones secundarias
indeseables. Por ejemplo, la plata sobre almina es un excelente catalizador de
oxidacin, que se usa con mucha frecuencia en la produccin de xido de
etileno a partir del etileno. Sin embargo, las condiciones de la reaccin tambin
causan la oxidacin completa a dixido de carbono y agua, por lo que la
selectividad para el C2H4O es bastante baja. Se ha determinado que la adicin
de compuestos halogenados al catalizador inhibe la oxidacin completa y
resulta en una selectividad satisfactoria.

Desactivacin de los catalizadores (Envenenamiento)

Por lo general, la actividad de un catalizador disminuye con el tiempo. En el
desarrollo de un nuevo proceso cataltico, la vida del catalizador suele ser una
consideracin econmica muy importante. La suspensin de un proceso y de

las unidades auxiliares de separacin y preparacin para regenerar o

reemplazar un catalizador resulta prohibitiva excepto a intervalos muy
infrecuentes. En muchos casos se han descubierto sustancias muy catalticas
que han tenido que descartarse debido a que resultaba imposible mantener su
actividad y la regeneracin no era prctica. En algunos sistemas, la actividad
cataltica disminuye tan lentamente, que slo se requiere regenerar o sustituir
el catalizador despus de un periodo de meses o aos.
Por otra parte, los catalizadores para el cracking y otras reacciones de los
hidrocarburos pueden perder gran parte de su actividad en cuestin de
segundos. La disminucin de la actividad se debe a los venenos, que
definiremos como sustancias que disminuyen la actividad del catalizador y que
se encuentran en los reactantes o se producen en la reaccin.
La disminucin lenta de la actividad casi siempre se debe a la quimisorcin de
reactantes, productos o impurezas de la corriente lquida. La desactivacin
rpida es causada por la deposicin fsica de una sustancia que bloquea los
centros activos del catalizador.
Usaremos el trmino envenenamiento para describir ambos procesos,
aunque a la desactivacin rpida tambin se le llama impurificacin. En esta
seccin presentamos una breve lista descriptiva de los venenos. Los venenos
pueden diferenciarse en trminos de la forma en que operan. Se dispone de
muchos resmenes que incluyen diversos venenos clasificados en grupos. La
siguiente clasificacin se tom en parte del trabajo de Innes.

Venenos depositados. Bajo esta categora se clasifica al carbn

depositado en los catalizadores empleados en la industria petrolera. El
carbn cubre los sitios activos del catalizador y puede tapar
parcialmente las entradas de los poros. Este tipo de envenenamiento es,
en parte, reversible, y la regeneracin puede efectuarse quemando el
carbn a CO y CO2 con aire y/o vapor. El proceso de regeneracin es una
reaccin heterognea gas-slido de tipo no cataltico. En el diseo del
reactor, se debe prestar atencin a la regeneracin adems de las
etapas reaccionantes del ciclo.
Venenos quimisorbidos. Los compuestos de azufre y otros materiales
son frecuentemente quimisorbidos en catalizadores de nquel, cobre y
platino. La declinacin en la actividad de este tipo de venenos se detiene
cuando se alcanza el equilibrio entre el veneno en los reactantes y el
presente en la superficie del catalizador. Si la fuerza de adsorcin del
compuesto es baja, la actividad se restaurar cuando el veneno se
elimine de los reactantes. Si el material adsorbido est adherido
firmemente, el envenenamiento es ms permanente. El mecanismo
parece consistir en un recubrimiento de los centros activos, que de otra
manera podran adsorber molculas reaccionantes.
Venenos de selectividad. Todava no se comprende con claridad el
mecanismo de selectividad de una superficie slida para catalizar una
reaccin con respecto a otra. Sin embargo, se sabe que algunos
materiales presentes en las corrientes de reactantes se adsorbern en la
superficie, catalizando despus otras reacciones no deseables, con lo
cual se disminuye la selectividad. Las pequeas cantidades de nquel,

vanadio, hierro, etc., presentes en el petrleo, pueden actuar como

venenos por medio de este mecanismo. Cuando estas fracciones de
petrleo se someten a un cracking, los metales se depositan en el
catalizador actuando como catalizadores de deshidrogenacin. Esto resulta
en un aumento de los rendimientos de hidrgeno y coque y en una disminucin de los de
gasolina.

Venenos de estabilidad. Cuando la mezcla de dixido de azufre y aire

que se suministra a un catalizador de platino-almina, contiene vapor de
agua, se presenta una disminucin de la actividad de oxidacin. Este
tipo de envenenamiento se debe al efecto del agua sobre la estructura
del portador de almina. La temperatura tiene un efecto pronunciado
sobre el envenenamiento de estabilidad. A medida que aumenta la
temperatura, se pueden presentar sinterizaciones y fusiones localizadas,
y esto, por supuesto, cambia la estructura del catalizador.
Venenos de difusin. Este tipo de envenenamiento se mencion ya
con relacin a la deposicin de carbn en los catalizadores de cracking.
El bloqueo de las entradas de los poros impide que los reactantes se
difundan a la superficie interna. Los slidos arrastrados por los
reactantes o los fluidos que puedan reaccionar con el catalizador
formando un slido, son la causa ms comn de este tipo de
envenenamiento.

Venenos para diversos catalizadores

A los materiales que se aaden a los reactantes para mejorar el desempeo de

un catalizador se les llama aceleradores. Estos compuestos son lo opuesto a los
venenos.