Alcoholes, teres, y epxidos

9.1

Introduccin
9.2
Estructura y la unin
9.3
Nomenclatura
9.4
Propiedades fisicas
9.5
Alcoholes de Inters,
teres, y epxidos
9.6

Preparacin de alcoholes,
teres, y epxidos
9.7
Caractersticas generalesReacciones de alcoholes,
teres, y epxidos
9.8
La deshidratacin de alcoholes
a los alquenos
9.9
Carbocatin
reordenamientos
9.10
La deshidratacin usando POCl3
y piridina
9.11
Conversin de alcoholes a
haluros de alquilo con HX
9.12
Conversin de alcoholes a
haluros de alquilo con SOCl2
y PBr3
9.13

-Tosilato Otra buena

grupo saliente
9.14
La reaccin de los teres con
cido fuerte
9.15
Reacciones de epxidos
9.16
Aplicacin: Los epxidos,
leucotrienos, y el asma
9.17
Solicitud:
Benzo [a] pireno,
epxidos, y el cncer

Palitoxina (C129H223N3O54), fi primer aislado de corales blandos marinos del gnero

Palythoa, es un
potente veneno que contiene varios hidroxi (OH) grupos. Histricamente utilizado por los
antiguos hawaianos
ians envenenar sus lanzas, palitoxina fue aislado en 1971 en la Universidad de Hawai en
Ma-noa,
y su estructura determina simultneamente por dos grupos de investigacin diferentes en
1981. Su muchos
grupos funcionales y centros estereognicos hicieron un blanco sinttico formidable, pero
en 1994,

Qumicos sintetizados Harvard palitoxina en el laboratorio. En el captulo 9 aprendemos

sobre el
propiedades de alcoholes como palitoxina, as como grupos funcionales que contienen
oxgeno relacionados.
312

9.1

Introduccin

313

En el captulo 9, tomamos los principios aprendidos en los captulos 7 y 8 sobre grupos

salientes, nuclesidos
philes y bases, y aplicarlos a alcoholes, teres y epxidos, tres nuevos grupos funcionales
que contienen polar C - bonos S. En el proceso, usted descubrir que todas las
reacciones en el Captulo
ter 9 siga uno de los cuatro mecanismos establecidos en los captulos 7 y 8-SN1, SN2, E1
o E2
para que no haya nuevos mecanismos generales para aprender.
Aunque alcoholes, teres, epxidos y comparten muchas caractersticas, cada grupo
funcional
tiene su propia reactividad distinta, haciendo que cada nico y diferente de los haluros de
alquilo estudiados en
Los captulos 7 y 8. Apreciar las similitudes, pero presten atencin a las diferencias.
9.1 Introduccin
Alcoholes, teres, epxidos y tres grupos funcionales que contienen enlaces carbonooxygen.
O
ROH
ROR

alcohol

ter

epxido
Los alcoholes contienen un grupo hidroxi (grupo OH) unido a un tomo de carbono con
hibridacin sp3. AlcoHols se clasifican como primarios (1 ), secundario (2 ), o terciario (3 ) basado en el
nmero de
tomos de carbono unido al carbono con el grupo OH.

Alcohol

Clasificacin de alcoholes

R
COH
hidroxi
grupo
R C OH
H
R C OH
H
R C OH
R

sp3
hibridado C
1
(un grupo R)
2
(dos grupos R)
3
(tres grupos R)

Los compuestos que tienen un grupo hidroxi en un tomo de carbono sp2-hibridados

enoles y phenolssometerse a diferentes reacciones de alcoholes y se discuten en los captulos 11 y 19,
respectivamente.
Enoles tienen un grupo OH en un carbono de un C - C doble enlace. Los fenoles tienen un
grupo OH en un
anillo de benceno.
sp 2 hibrida C
OH
OH
enol
fenol
Los teres tienen dos grupos alquilo unidos a un tomo de oxgeno. Un ter es simtrica
si los dos
grupos alquilo son los mismos, y asimtrico si son diferentes. Ambos alcoholes y teres
son derivados orgnicos de H2O, formados mediante la sustitucin de uno o ambos de los
hidrgenos sobre el oxgeno
tomo por grupos R, respectivamente.

ter
ROR

CH3CH2 O CH2CH3

ter simtrico
Los grupos R son el mismo.

O CH3 CH2CH3
ter asimtrico
Grupos R son diferentes.

Los epxidos son teres que tienen el tomo de oxgeno en un anillo de tres miembros.
Los epxidos son tambin
llamados oxiranos.
O

epxido u oxirano

Problema 9.1

Dibuja todos los ismeros constitucionales que tienen la frmula C4H10O molecular.
Clasifique cada compuesto como 1 ,
2 , 3 o alcohol, o un ter simtrico o asimtrico.

314

Captulo 9

Alcoholes, teres, y epxidos

Figura 9.1
Electrostticas potenciales mapas
para un alcohol simple,

ter, y el epxido

+
CH3OH
CH3OCH3
H

H
CC

H
H
Regiones ricos en electrones se muestran por el rojo alrededor de los tomos de O.

Problema 9.2

Clasifica cada grupo OH en el cortisol como 1 , 2 , 3 o. El cortisol es una hormona

producida por la glndula suprarrenal
que aumenta la presin arterial y los niveles de glucosa en la sangre, y acta como un
agente anti-inflamatorio.
O

HO

OH
OH
O
cortisol

9.2 Estructura y Fianzas

Alcoholes, teres, epxidos y contienen cada uno un tomo de oxgeno rodeado por dos
tomos y dos
pares de electrones no enlazantes, haciendo que el tetraedro O tomo y sp3 hibridado.
Debido a que slo dos
de los cuatro grupos de alrededor de O son tomos, alcoholes y teres de tener una
forma curvada como H2O.

sp3 hibridado

sp3 hibridado

O
CH3
109

O
CH3
111

CH3

El ngulo de enlace alrededor del tomo de O en un alcohol o ter es similar al ngulo de

enlace tetradrico
de 109.5 . En contraste, el C - O - C ngulo de enlace de un epxido debe ser 60 , una
desviacin considerable
cin del ngulo de enlace tetradrico. Por esta razn, epxidos tienen cepa ngulo,
hacindolos
mucho ms reactivos que otros teres.

O
HH

=
un anillo de tres miembros tensa
Como el oxgeno es mucho ms electronegativo que el carbono o hidrgeno, el C - O y O
-H
bonos son todos polar, con el tomo de O rico en electrones y los tomos de C y H pobre
en electrones. La elecmapas de potencial trostatic en la Figura 9.1 muestran estos enlaces polares para los tres
grupos funcionales.

9.3 Nomenclatura
Para nombrar un alcohol, ter o epxido usando el sistema IUPAC, debemos saber cmo
nombrar la
grupo funcional ya sea como un sustituyente o mediante el uso de un sufijo aadido al
nombre de los padres.
9.3A Naming Alcoholes
En el sistema IUPAC, alcoholes se identifican por el sufijo -ol.

Cmo nombrar un alcohol Uso del sistema de la IUPAC

Ejemplo Dar el nombre IUPAC de los siguientes alcohol:
CH3
-30OH
CH3CHCH2CHCH2CH3
El paso [1] Buscar la cadena de carbono ms larga que contiene el carbono unido al
grupo OH.
CH3
-30OH

9.3

Nomenclatura

315
CH3CHCH2CHCH2CH3
6 C de la cadena ms larga
Cambie la terminacin -e del alcano al
-ol sufijo.
6 de C
hexano
hexanol

Paso [2] Nmero de la cadena de carbono para dar el grupo OH el nmero ms bajo, y
aplicar todas las dems reglas de nomenclatura.

a. Numerar la cadena.

b. Nombre y nmero de los sustituyentes.

CH3
OH
de metilo a C5
CH3CHCH2CHCH2CH3
CH3
OH

654321
Nmero de la cadena para poner el
OH grupo en C3, C4 no.
3-hexanol
CH3CHCH2CHCH2CH3
53
Respuesta: 5-metil-3-hexanol

CH3CH2CH2CH2OH se llama
como 1-butanol usando el 1,979
Recomendaciones de la IUPAC y
butan-1-ol con el 1993
Recomendaciones de la IUPAC. los
primera convencin es ms ampliamente
utilizado, por lo que seguimos en este
texto.

Cuando un grupo OH est unido a un anillo, el anillo se numera empezando por el grupo
OH.
Debido a que el grupo funcional est siempre a C1, el "1" se omiten generalmente por el
nombre. El anillo
se numera a continuacin, en sentido horario o en sentido antihorario de la moda para dar
el siguiente sustituyente
nmero ms bajo. Ejemplos representativos se dan en la Figura 9.2.
Los nombres comunes son de uso frecuente para los alcoholes simples. Para asignar un
nombre comn:
Nombre de todos los tomos de carbono de la molcula como un grupo alquilo sola.
Aadir la palabra alcohol, que separa las palabras con un espacio.
H
CH3 C OH
CH3

alcohol
alcohol isoproplico
un nombre comn
grupo isopropilo
Los compuestos con dos grupos hidroxi se denominan dioles (usando el sistema IUPAC) o
glicoles. Comisin
libras con tres grupos hidroxi se llaman trioles, y as sucesivamente. Para nombrar un diol,
por ejemplo, el
diol sufijo se aade al nombre del alcano, y los nmeros se utilizan en el prefijo para
indicar
la ubicacin de los dos grupos OH.

Figura 9.2

C2

CH3
Ejemplos: Naming
CH3
OH
OH
alcoholes cclicos
C3
C1

CH3 CH3

C1
3-metilciclohexanol
El grupo OH est en C1; el segundo sustituyente
(CH3) obtiene el nmero ms bajo.
2,5,5-trimetilciclohexanol
El grupo OH est en C1; el segundo sustituyente
(CH3) obtiene el nmero ms bajo.

316

Captulo 9

Alcoholes, teres, y epxidos

HO

C1
HOCH2CH2OH
etilenglicol
(1,2-etanodiol)
HOCH2 C CH2OH
OH
glicerol
(1,2,3-propanotriol)

C2
dos grupos OH
HO
trans-1,2-ciclopentanodiol

Los nombres comunes se utilizan por lo general

para estos compuestos simples.

Se necesitan los nmeros para mostrar

la ubicacin de dos grupos OH.

Problema 9.3

Dar el nombre IUPAC para cada compuesto.

CH3
a.
OH
b.
c.
OH
OH

Problema 9.4

Dar la estructura correspondiente a cada nombre.

a. 7,7-dimetil-4-octanol
b. 5-metil-4-propil-3-heptanol
c. 2-terc-butil-3-metilciclohexanol
d. trans-1,2-ciclohexanodiol

Los teres de nomenclatura 9.3B

teres simples generalmente se asignan nombres comunes. Para ello, el nombre tanto
grupos alquilo unidos
al oxgeno, organizar estos nombres en orden alfabtico, y agregar la palabra ter. Para
simtrica
teres, nombrar el grupo alquilo y aadir la di- prefijo.
H
CH3 O C CH2CH3
CH3CH2 O CH2CH3
metilo
CH3
etlico
etlico
sec-butilo
ter dietlico
sec-butil metil ter
Alfabetizar la b de butilo
antes de la m de metilo.
teres ms complejos se nombran usando el sistema IUPAC. Un grupo alquilo es
nombrado como un hidrocarburo
cadena de carbono, y el otro se llama como parte de un sustituyente unido a la cadena.
Nombre del grupo alquilo simple + O tomo como un sustituyente alcoxi cambiando el il

terminando
del grupo alquilo a oxi.
CH3
Comn
grupos alcoxi
CH3Ometoxi
CH3CH2Oetoxi
CH3 C OCH3
tert-butoxi
Nombre el grupo alquilo que queda como un alcano, con el grupo alcoxi como
sustituyente unido
a esta cadena.

Ejemplo del problema 9.1

Dar el nombre IUPAC para la siguiente ter.

OCH2CH3

Solucin

9.3

Nomenclatura

317
[1] Nombre de la cadena ms larga como un alcano y
la cadena ms corta como un grupo alcoxi.
[2] Aplicar las otras reglas de nomenclatura para
completar el nombre.
4
1
8 de C
octano
OCH2CH3
grupo etoxi
OCH2CH3
Respuesta: 4-ethoxyoctane

Problema 9.5

Nombre cada uno de los siguientes teres.

OCH3
a. CH3 O CH2CH2CH2CH3
b.
c. CH3CH2CH2 O CH2CH2CH3

Problema 9.6

Nombre cada ter simple como un alcano alcoxi: (a) (CH3CH2) 2O, un anestsico
comnmente llamada
ter dietlico; (b) (CH3) 3COCH3, un aditivo de la gasolina conoce comnmente como
MTBE.
O
teres cclicos tienen un tomo de O en un anillo. Un ter cclico comn es
tetrahidrofurano (THF), una

tetrahidrofurano
THF
disolvente aprtico polar utilizado en substitucin nuclefila (Seccin 7.8C) y muchos
otros orgnica
reacciones.
Los epxidos de nomenclatura 9.3C

Cualquier compuesto cclico

que contiene un heterotomo se
llamado un heterociclo.
Los epxidos se nombran en tres diferentes maneras epoxialcanos, oxiranos u xidos de
alqueno.
Para nombrar un epxido como epoxialcano, primero el nombre de la cadena de alcano o
anillo a los que el oxgeno

se adjunta, y el uso de la resina epoxi prefijo para nombrar el epxido como sustituyente.
Utilice dos nmeros para
designar la ubicacin de los tomos a los que el O de estn unidas.
C2

CH3
O
CC

C1

H
O
CC

H
CH3
H
CH3CH2
CH3
1,2-epoxiciclohexano
1,2-epoxi-2-metilpropano
cis-2,3-epoxipentano

Los epxidos unidos a una cadena de tomos de carbono tambin pueden ser nombrados
como derivados de oxirano, el
epxido ms simple que tiene dos tomos de carbono y un tomo de oxgeno en un anillo.
El anillo oxirano es mero
contados para poner el tomo de O en la posicin "1", y el primer sustituyente en la
posicin "2" Ningn nmero es
utilizado para un sustituyente en un oxirano monosustituido.
posicin 2
Nmero anillo comenzando
en el tomo de O.

2
O
1
3

CH3
CH3
O
CC

H
H
oxirano
2,2-dimetiloxirano

Los epxidos tambin se denominan como xidos de alquenos, ya que a menudo se

preparan mediante la adicin de un tomo de O a una
alqueno (Captulo 12). Para nombrar un epxido de esta manera, mental reemplazar el
oxgeno epxido por una doble
vnculo, el nombre del alqueno (Seccin 10.3), y luego aadir el xido de palabra. Por
ejemplo, el nombre comn

para oxirano es xido de etileno, ya que es un epxido derivado del etileno alqueno.
Usaremos esta
mtodo de nombrar epxidos despus de los detalles de nomenclatura alqueno se
presentan en el Captulo 10.
O
CH2 CH2
etileno

H
CC

H
xido de etileno
oxirano

318

Captulo 9

Alcoholes, teres, y epxidos

Problema 9.7

Nombre cada epxido.

a.

CH3
O

(dos caminos)

b.
CH3
O

c.

H
O

(dos caminos)

9.4 Propiedades Fsicas

Alcoholes, teres, epxidos y exhiben interacciones dipolo-dipolo porque tienen una

estructura doblada
tura con dos enlaces polares. Los alcoholes tambin son capaces de enlace de hidrgeno
intermolecular,
debido a que poseen un tomo de hidrgeno en un tomo de oxgeno, lo que hace
alcoholes mucho ms polar que
teres y epxidos.

H
H

=
enlace de hidrgeno

H
C
HH

Factores estricos afectan el grado de enlaces de hidrgeno. Aunque todos los alcoholes
pueden formar enlaces de hidrgeno,
aumentar el nmero de grupos R alrededor del tomo de carbono que lleva el grupo OH
disminuye la
grado de enlaces de hidrgeno. Por lo tanto, 3 alcoholes son menos capaces de enlace
de hidrgeno, mientras que 1 alcofest son ms capaces de hacerlo.
El aumento de capacidad de enlace de hidrgeno
RCH2- OH
1
R2CH - OH
2
R3C - OH
3
El aumento de impedimento estrico
Cmo estos factores afectan a las propiedades fsicas de los alcoholes, teres y
epxidos se resume
en la Tabla 9.1.

Tabla 9.1 Propiedades fsicas de los alcoholes, teres, y epxidos

Propiedad
Observacin

Punto de ebullicin (punto de ebullicin)

y
punto de fusin (mp)

 Para los compuestos de peso molecular comparable, ms fuerte las fuerzas

intermoleculares, la
ms alto es el pb o mp.
CH3CH2CH2CH3 CH3OCH2CH3 CH3CH2CH2OH
VDW VDW, DD VDW, DD, HB
pb pb 0C 11C pb 97C
El aumento del punto de ebullicin
Aumento de BP como la medida de los aumentos de enlaces de hidrgeno.
OH
(CH3) 3C OH
3
pb 83C
CH3CH2CHCH3
2
pb 98C
CH3CH2CH2CH2 OH
1
pb 118C

El aumento de capacidad de enlace de hidrgeno

El aumento del punto de ebullicin

Solubilidad

Alcoholes, teres, epxidos y having 5 C de H2O son solubles porque cada uno tiene
un tomo de oxgeno capaz de enlaces de hidrgeno en H2O (seccin 3.4c).
Alcoholes, teres, epxidos y tener> 5 C de H2O son insolubles porque el no polar
porcin alquilo es demasiado grande para disolverse en H2O.
Alcoholes, teres, epxidos y de cualquier tamao son solubles en disolventes
orgnicos.
Clave: VDW = fuerzas de van der Waals; DD = dipolo-dipolo; HB = enlace de hidrgeno

9.5

Alcoholes de Inters, teres, y epxidos

319

Problema 9.8

Clasifique los siguientes compuestos con el fin de aumentar la temperatura de ebullicin.

OH
CH3
CH3
a.
O
b.
OH
OH

OH
Problema 9.9

Explique por qu dimetil ter (CH3) 2O y etanol (CH3CH2OH) son tanto solubles en agua,

pero la ebullicin
punto de etanol (78 C) es mucho ms alto que el punto de ebullicin del dimetil ter (-24
C).

9.5 Alcoholes de Inters, teres, y epxidos

Un gran nmero de alcoholes, teres, epxidos y tienen propiedades interesantes y tiles.
9.5A Alcoholes Inters
La estructura y propiedades de tres simples alcoholes-metanol, 2-propanol, y etileno
glicol se dan en la Figura 9.3. El etanol (CH3CH2OH), formado por la fermentacin de la
carhidratos de cereales, uvas y patatas, es el alcohol presente en las bebidas alcohlicas. es
quizs el primer compuesto orgnico sintetizado por los humanos, ya que la produccin
de alcohol ha sido
conocido por lo menos 4000 aos. El etanol deprime el sistema nervioso central, aumenta
la proproduccin de cido del estmago, y dilata los vasos sanguneos, produciendo una cara
enrojecida. El etanol es
Tambin un disolvente de laboratorio comn, que a veces se hace incapaz de ingerir
aadiendo pequeas
cantidades de benceno o metanol (ambos de los cuales son txicos).
El etanol es un aditivo de la gasolina comn, ampliamente promocionado como una fuente
de combustible ecolgico.
Dos combustibles de gasolina-etanol comunes son gasohol, que contiene 10% de etanol,
y E-85, que
contiene 85% de etanol. El etanol est preparado de forma rutinaria a partir de los
hidratos de carbono en el maz (FiUre 9.4). El almidn, un polmero de hidrato de carbono complejo, se puede hidrolizar a la
glu- azcar simple
cose, que forma el etanol por el proceso de fermentacin. La combinacin de etanol con
gasolina
forma un combustible utilizable, que se quema para formar CO2, H2O, y una gran
cantidad de energa.
Dado que las plantas verdes utilizan la luz solar para convertir CO2 y H2O a los
carbohidratos durante la fotosntesis,
cosecha de maz del ao prximo elimina CO2 de la atmsfera para hacer nuevas
molculas de almidn como el
maz crece. Mientras que de esta manera el etanol es una fuente de combustible
renovable, la necesidad de granja a gran escala
equipos y la gran dependencia de los fertilizantes y herbicidas hacen etanol caro de
producir.
Por otra parte, muchos critican el uso de valiosas tierras de cultivo para un cultivo de

produccin de energa en lugar de

para la produccin de alimentos. Como resultado, la discusin contina en etanol como
una alternativa a los combustibles fsiles.

Figura 9.3
Algunos alcoholes simples

CH3OH

(CH3) 2CHOH

El metanol (CH3OH) tambin se conoce como alcohol de madera, ya que puede

obtenerse
mediante el calentamiento de la madera a altas temperaturas en ausencia de aire.
Metanol
es extremadamente txico debido a los productos de oxidacin formados cuando es
metabolizado en el hgado (Seccin 12.14). La ingestin de tan poco como 15 ml
provoca ceguera y 100 ml causa la muerte.

2-propanol [(CH3) 2CHOH] es el principal componente de alcohol.

Cuando se frota sobre la piel se evapora fcilmente, produciendo un enfriamiento
agradable
sensacin. Debido a que tiene dbiles propiedades antibacterianas, se utiliza 2-propanol
para limpiar la piel antes de la ciruga menor y para esterilizar instrumentos mdicos.

El glicol de etileno (HOCH2CH2OH) es el componente principal de anticongelante. Ello

se prepara fcilmente a partir de xido de etileno por reacciones discute en la Seccin

9.15. Es de sabor dulce pero txico.
HOCH2CH2OH

320

Captulo 9

Alcoholes, teres, y epxidos

Figura 9.4

El etanol a partir del maz, una fuente de combustible renovable

[1] La hidrlisis y
fermentacin
OH
O

CH3CH2OH
etanol
[2] mezcla con la gasolina
(CnH2n + 2)
HO
HO
HO
amilosa
(una forma de almidn)
OH
O

HO

O
HO

OH
O
HO

gasohol
o
Etanol E-85
h
O2
[4] La fotosntesis
CO2
[3] Combustin
H2O
H2O
+

Energa
La hidrlisis del almidn y la fermentacin de los azcares simples resultantes (Paso [1])
producir etanol, que
se mezcla con hidrocarburos del refino de petrleo (Paso [2]) para formar los
combustibles utilizables.
La combustin de este etanol hidrocarburos formas de combustible CO2 y libera una
gran cantidad de energa (Paso [3]).
La fotosntesis convierte el CO2 atmosfrico de nuevo a los hidratos de carbono de las
plantas en el paso [4], y el ciclo
contina.

9.5B teres de Inters

El descubrimiento de que el ter dietlico (CH3CH2OCH2CH3) es un anestsico general
revolucion superficie
gery en el siglo XIX. Durante aos, una fuerte polmica existente sobre quin descubri
por primera vez
de ter dietlico propiedades anestsicas y reconoci el enorme beneficio en su uso.
Experiencia temprana
mentos fueron realizados por un dentista, el Dr. William Morton, resultando en una
demostracin pblica de
ter dietlico como anestsico en Boston en 1846. De hecho, el Dr. Crawford Long, un
mdico de Georgia,
haba estado usando ter dietlico en ciruga y obstetricia durante varios aos, pero no
haba presentado su
hallazgos a un pblico ms amplio.
El ter dietlico es un anestsico imperfecta, pero teniendo en cuenta las alternativas en el
decimonoveno cenEsta pintura de Robert
Hinckley representa a un pblico
demostracin de la utilizacin de
siglo, era una droga milagrosa. Es seguro, fcil de administrar, y hace poco mortalidad de
los pacientes, pero
es altamente inflamable y causa nuseas en muchos pacientes. Por estas razones, tiene
en gran parte
sido sustituido por halotano (Figura 7.4), que es no inflamable y causa poco paciente
ter dietlico como anestsico
malestar.

en el Hospital General de Massachusetts

Hospital de Boston en la dcada de 1840.
Recuerde que en la Seccin 3.7B que algunos politeres compuestos cclicos con dos o
ms varillaje ter
edades, contienen cavidades que pueden los complejos cationes especficos de tamao.
Por ejemplo, 18-corona-6 se une
K +, mientras que 12-corona-4 se une Li +.

O
K+
Li
+
O

O
O
18-corona-6

complejo con K +

complejo con Li +
12-corona-4

Un complejo de ter-cacin de la corona se llama un complejo hospedador-husped. El

ter corona es el
anfitrin y el catin es el invitado.
La capacidad de una molcula de acogida de obligar espec fi cos invitados se llama
reconocimiento molecular.

9.6 Preparacin de alcoholes, teres, y epxidos

321

Figura 9.5
El uso de
teres corona

KCN es insoluble en disolventes no polares solos, pero con 18-corona-6:

un nuclefilo fuerte
en nucleoflica
O
O
sustitucin
reacciones
O
O
O
O

KCN

C6H6
O
O

K+
O
O

-CN

CH3CH2Br

CH3CH2CN

Br
O
18-corona-6
O
complejo hospedador-husped
soluble en disolventes no polares

Una sustitucin nuclefila rpida

reaccin tiene lugar en disolventes no polares
cuando se aade un ter corona.

Recuerde que en la Seccin 3.7B que

teres corona se nombran como
x-corona-Y, donde X es el

nmero total de tomos en el

anillo e Y es el nmero de
tomos de O.

Problema 9.10

La capacidad de los teres corona a cationes complejos puede ser explotado en reaccin
de sustitucin nuclefila
ciones, como se muestra en la Figura 9.5. Reacciones de sustitucin nuclefila se
funcionan generalmente en disolventes polares
para disolver tanto el sustrato orgnico polar y el nuclefilo inico. Con un ter corona, sin
embargo,
la reaccin se puede ejecutar en un disolvente no polar en condiciones que mejoran
nucleofilia.
Cuando se aade 18-corona-6 a la reaccin de CH3CH2Br con KCN, por ejemplo, el ter
corona
forma un complejo apretado con K + que tiene no polar C - enlaces de H en el exterior,
haciendo que el complejo
soluble en disolventes no polares como el benceno (C6H6) o hexano. Cuando la corona
ter / K + complejo
se disuelve en el disolvente no polar, que lleva el -CN junto con l para mantener la
neutralidad elctrica.
El resultado es una solucin de cationes fuertemente complejado y el anin relativamente
no solvatada (nuclefilo).
El anin, por lo tanto, es extremadamente nuclefila porque no se oculta al sustrato por
Solventilar molculas.
Qu mecanismo se ve favorecida por el uso de teres corona en disolventes no polares,
SN1 o SN2?

9.5C epxidos de Inters

Aunque epxidos ocurren menos ampliamente en productos naturales que los alcoholes o
teres, interesante y
Tambin se conocen epxidos tiles. Como ejemplo, dos introducido recientemente
medicamentos que contienen una
epxido son eplerenona y bromuro de tiotropio. La eplerenona (nombre comercial Inspra)
se prescribe para
reducir el riesgo cardiovascular en pacientes que ya han tenido un ataque al corazn. El
bromuro de tiotropio
(nombre comercial Spiriva) es un broncodilatador de accin prolongada utilizado para
tratar la pulmo- obstructiva crnica
nario de la enfermedad de los fumadores y los que rutinariamente expuestos al humo de
segunda mano.

O
CH3
+
N
CH3
Br
O
O

H
O

O
H
O

eplerenona
CO2CH3
HO
S

bromuro de tiotropio

Problema 9.11

Predecir la solubilidad de eplerenona y bromuro de tiotropio en agua y disolventes

orgnicos.

9.6 Preparacin de alcoholes, teres, y epxidos

Alcoholes y teres son productos comunes de sustitucin nuclefila. Son sinthesized de haluros de alquilo por reacciones SN2 utilizando nuclefilos fuertes. Como en
todas las reacciones SN2,
ms altos rendimientos de los productos se obtienen con metil sin obstculos y haluros de
alquilo 1 .

322

Captulo 9

Alcoholes, teres, y epxidos

nuclefilo

producto

CH3CH2 Br
CH3CH2CH2 Cl

-OH
-OCH3

SN2
SN2

CH3CH2 OH
CH3CH2CH2 OCH3

alcohol

ter asimtrico

CH3CH2 Br

OCH2CH3

SN2

CH3CH2 OCH2CH3

ter simtrico

La preparacin de teres por este mtodo se llama la sntesis de teres de Williamson, y,

aunque
se inform por primera vez en la dcada de 1800, sigue siendo el mtodo ms general
para preparar un ter. Unsymteres mtricas pueden ser sintetizados en dos formas diferentes, pero a menudo se
prefiere una ruta de acceso.
Por ejemplo, metil ter isoproplico puede prepararse a partir CH3O- y 2-bromopropano
(Path [a]), o de (CH3) 2CHO- y bromometano (Path [b]). Debido a que el mecanismo es
SN2,
la ruta de acceso preferida utiliza el haluro de menos impedido estricamente, CH3BrPath [b].
Dos rutas posibles para isopropil ter metlico

Path [a]

CH3
CH3 O CH3 C
H
metil ter isoproplico

Path [b]

CH3
CH3 O CH3 C
H
metil ter isoproplico

CH3 O

CH3
+ Br C CH3

CH3 Br

CH3
O C CH3

H
2-bromopropano
2 haluro de alquilo
bromometano
haluro de alquilo menos impedido
ruta preferida
H

Problema 9.12

Dibuje el producto orgnico de cada reaccin y clasificar el producto como un alcohol,

simtrico
ter, o ter asimtrico.

a. CH3CH2CH2CH2 Br

-OH

c.

CH2CH2I

OCH (CH3) 2

b.

Cl

-OCH3

d.

Br

-OCH2CH

Problema 9.13

Dibuje dos rutas diferentes para cada estado ter y qu ruta, en su caso, se prefiere.
CH3

a. CH3 O
b. CH3CH2 O C CH3
H

Se necesita un nuclefilo hidrxido de sintetizar un alcohol, y sales, tales como NaOH y

KOH
son baratos y disponibles comercialmente. Se necesita una sal de alcxido para hacer un
ter. Sencillo
alcxidos tales como metxido de sodio (NaOCH3) se pueden comprar, pero otros se
preparan a partir
NaH es una especialmente buena
alcoholes mediante una reaccin cido-base de Bronsted-Lowry. Por ejemplo, etxido de
sodio (NaOCH2CH3)
de base para la formacin de un alcxido,
se prepara tratando etanol con NaH.
debido a que el subproducto de la
reaccin, H2, es un gas que se acaba
burbujas de la reaccin

Un cido-base
reaccin

CH3CH2O H
etanol
+

Na + H base
-

etxido de sodio
+

H2
mezcla.
un nuclefilo alcxido

9.7 Caractersticas generales-Reacciones de los alcoholes, teres y epxidos

323

Ejemplo del problema 9.2

Dibuje el producto de la siguiente secuencia de reaccin de dos pasos.

Solucin
[1] La base elimina un protn del
OH grupo, formando un alcxido.

OH
[1] NaH
[2] CH3CH2Br

[2] El alcxido acta como un nuclefilo en una

Reaccin SN2, formando un ter.

OH

Na + H -

CH3CH2 Br

transferencia de protones

SN2

H2

O CH2CH3

Na + Br-

alcxido
nuclefilo

nuevo vnculo

Esta secuencia de dos pasos convierte un alcohol en un ter.

Cuando un compuesto orgnico que contiene tanto un grupo hidroxi y un tomo de
halgeno en car- adyacente
tomos de Bon, una versin intramolecular de esta reaccin forma un epxido. El material
de partida para
esta secuencia de dos pasos, una halohidrina, se prepara a partir de un alqueno, como
vamos a aprender en el Captulo 10.
Sntesis-A epxido procedimiento de dos pasos

HO

CC

transferencia de protones

OCC

SN2

O
CC

XX
halohidrina
+X
HB+
reaccin intramolecular SN2

Problema 9.14

Dibujar los productos de cada reaccin.

a. CH3CH2CH2 OH

+ NaH

c.
OH
[1] NaH
[2] CH3CH2CH2Br

b.
CH3
C OH

NaNH2

d.
OH

NaH

C6H10O
H
Br

9.7 Caractersticas generales-Reacciones de los alcoholes,

teres, y epxidos
Comenzamos nuestro anlisis de las reacciones qumicas de alcoholes, teres y epxidos
con una mirada
en las caractersticas reactivos generales de cada grupo funcional.
9.7A Alcoholes
A diferencia de muchas familias de molculas, las reacciones de los alcoholes no encajan
perfectamente en una sola reaccin
clase cin. En el captulo 9, se discute slo la sustitucin reacciones de eliminacin and

de alcoholes.
Los alcoholes son tambin materiales de partida clave en las reacciones de oxidacin
(captulo 12), y su polar
Enlace O - H hace ms cido que el de muchos otros compuestos orgnicos, una
caracterstica que lo haremos
explorar en el Captulo 19.

324

Captulo 9

Alcoholes, teres, y epxidos

Los alcoholes son similares en haluros de alquilo en que tanto contener un elemento
electronegativo unido a un
sp3 hibrid tomo de carbono. Haluros de alquilo contienen un buen grupo saliente (X),
sin embargo, mientras
alcoholes no lo hacen. Sustitucin nuclefila con ROH como material de partida
desplazara -OH, un
base fuerte y por lo tanto un grupo saliente pobres.

RX

R OH

Nu-

Nu-

R Nu

R Nu

X-

buen grupo saliente

pobres grupo saliente

Para un alcohol que someterse a una reaccin de sustitucin nuclefila o eliminacin, el

grupo OH
debe ser convertido en un grupo mejor salir. Esto se puede hacer por reaccin con cido.
Tratamiento
cin de un alcohol con un cido fuerte como HCl o H2SO4 protona el tomo de O a travs
de un cido-base
reaccin. Esto transforma el -OH grupo saliente en H2O, una base dbil y por lo tanto una
buena
grupo saliente.

R OH

H Cl

+
R OH2

+ Clcido fuerte
base dbil
buen grupo saliente
Si el grupo OH de un alcohol se convierte en un buen grupo saliente, alcoholes pueden
undergo eliminacin
nacin y sustitucin nuclefila, tal como se describe en las secciones 9.8-9.12.

Debido a que el pKa de (ROH2) + es

OH

eliminacin
- H2O

Los alquenos se forman by

(Secciones 9.8-9.10)

eliminacin.

~ -2, La protonacin de un alcohol

X
slo se produce con muy fuerte
cidos, es decir, los que tienen un

pKa -2.

nuclefila
sustitucin
Los haluros de alquilo se forman por
sustitucin nuclefila.
(Secciones 9.11-9.12)

9.7B teres y epxidos

Como alcoholes, teres no contienen un grupo saliente bueno, lo que significa que sustinuclefila
tucin eliminacin and no se producen directamente. Los teres se someten a menos
reacciones tiles que alcoholes.

RO

pobres grupo saliente

Los epxidos no tienen un buen grupo saliente tampoco, pero tienen una caracterstica
que ni
alcoholes ni teres tienen: el "grupo saliente" est contenida en una tensa de tres
miembros
anillo. El ataque nucleoflico abre el anillo de tres miembros y alivia la tensin angular, lo
que hace
ataque nucleoflico un proceso favorable que se produce incluso con los pobres grupo
saliente. Especfica
ejemplos se presentan en la Seccin 9.15.

Una tensa
anillo de tres miembros

O
CC

CC

"Grupo saliente"
NuNu

nuevo vnculo

9.8 Deshidratacin de alcoholes a alquenos

La deshidrohalogenacin de haluros de alquilo, discutido en el Captulo 8, es una manera
de introducir un
enlace en una molcula. Otra manera es eliminar el agua de un alcohol en una
deshidratacin

9.8

Deshidratacin de alcoholes a alquenos

325

reaccin. La deshidratacin, como deshidrohalogenacin, es a reaccin de eliminacin

en el que el
elementos de OH y H se retiran de the tomos de carbono and, respectivamente.

Deshidratacin

CC

CC
+

H2O
H OH
bonos new
un alqueno

eliminacin de H OH
La deshidratacin se lleva a cabo tpicamente usando H2SO4 y otros cidos fuertes o
oxicloruro de fsforo
paseo (POCl3) en presencia de una base de amina. Consideramos deshidratacin en
cido primero, seguido por
deshidratacin con POCl3 en la Seccin 9.10.
Caractersticas 9.8A generales de deshidratacin en cido
Los alcoholes se someten a deshidratacin en presencia de un cido fuerte para dar
alquenos, como se ilustra en
Las ecuaciones [1] y [2]. cidos tpicos utilizados para esta conversin son el cido
H2SO4 o p-toluenosulfnico
(abreviado como TsOH).

Recuerde de la seccin 2.6 que

cido p-toluensulfnico es una

Ejemplos

[1]

CH3
CH3 C CH2
OH H

H2SO4
CH3
C CH2
CH3

H2O
cido orgnico fuerte (pKa = -7).

CH3

SO3H
[2]
TsOH

+
H2O

cido p-toluenosulfnico
H
OH
TsOH
Ms sustituidos alcoholes deshidratan ms fcilmente, dando lugar a la siguiente orden de
reactividad:

RCH2 OH
1

R2CH OH
2

R3C OH
3
El aumento de la tasa de deshidratacin
Cuando un alcohol tiene dos o tres carbonos different , la deshidratacin es
regioselectiva y sigue
la regla de Zaitsev. El alqueno ms sustituido es el producto principal cuando una mezcla
de constiismeros institu- es posible. Por ejemplo, la eliminacin de H y OH de 2-metil-2-butanol
produce dos ismeros constitucionales: el alqueno trisustituido A como producto principal
y el disubstituido alqueno B como producto menor.

prdida de H2O a partir de

the and 2 carbonos

prdida de H2O a partir de

the and 1 carbonos
2
CH3
CH3 C CH2CH3

H2SO4

CH3 H
C C 2

H
1CC

CH3

OH
CH3
CH3
H
CH2CH3
2-metil-2-butanol
dos carbonos different ,
labeled 1 and 2
LA
producto principal
alqueno trisustituido

B
producto menor
alqueno disustituido

Problema 9.15

Dibuja los productos forma cuando cada alcohol sufre deshidratacin con TsOH y
etiquetar el
producto principal cuando una mezcla de resultados.
H
a. CH3 CH3 C b.
OH

c.
CH3
OH

326

Captulo 9

Alcoholes, teres, y epxidos

Problema 9.16

Clasifique los alcoholes de cada grupo con el fin de aumentar la reactividad cuando
deshidratado con H2SO4.
a. (CH3) 2C (OH) CH2CH2CH3
(CH3) 2CHCH2CH2CH2OH
(CH3) 2CHCH2CH (OH) CH3

b.

OH
CH3
OH

HO

CH3

Mecanismo 9.8b La E1 para la deshidratacin de 2 y 3 Alcoholes

El mecanismo de la deshidratacin depende de la estructura del alcohol: 2 y 3
alcoholes reaccionan
un mecanismo E1, mientras que 1 alcoholes reaccionan por un mecanismo E2.
Independientemente del tipo de alcohol, sin embargo, el cido fuerte es siempre necesaria para protonar el tomo de O para
formar un buen grupo saliente.
La deshidratacin E1 de 2 y 3 alcoholes se ilustra con (CH3) 3COH (un alcohol 3 )
como de partida
material para formar (CH3) 2C - CH2 como producto (Mecanismo 9.1). El mecanismo
consta de tres
pasos.

Mecanismo 9.1 Deshidratacin de 2 y 3 Mecanismo ROH-Un E1

Paso [1] El tomo de O es protonado.

CH3 CH3 C
OH
transferencia de protones
CH3
CH3 CH3 C
+

HSO4

La protonacin del tomo de oxgeno del alcohol

convierte un pobre grupo saliente (-OH) en un buen
grupo saliente (H2O).

buen grupo saliente

Paso [2] El C - O vnculo est roto.

CH3
CH3 C
+

CH3

lento

CH3
C + CH3
CH3
carbocatin

+ H2O
buen grupo saliente
Heterolisis del C - O forma un vnculo
carbocatin. Este paso es determinante de la velocidad
porque implica solamente la escisin del enlace.
Paso [3] AC - enlace H se escinde y se forma the fianza.

CH3 H
C + CH2
CH3

HSO4

CH3
C CH2
CH3

H2SO4
Una base (tal como HSO4- o H2O) elimina una
protn de un carbono adyacente al carbocatin
(a de carbono). El par de electrones en el C - H de bonos es
utilizado para formar el enlace new.

Por lo tanto, la deshidratacin de 2 y 3 alcoholes se produce a travs de un mecanismo

de E1 con un aadido primero
paso.
Paso [1] protona el grupo OH para hacer un buen grupo saliente.
Pasos [2] y [3] son los dos pasos de un mecanismo de E1: la prdida de un grupo
saliente (H2O en este
caso) para formar un carbocatin, seguido de la eliminacin de a protn para formar
a de bonos.
El cido utilizado para protonar el alcohol en el paso [1] se regenera tras la eliminacin
del protn
en el paso [3], por lo que la deshidratacin es catalizada por cido.
La deshidratacin E1 de 2 y 3 alcoholes con cido da a los productos de eliminacin
limpios sin
subproductos formados a partir de una reaccin SN1. Esto hace que la deshidratacin de
alcoholes E1 mucho
ms sintticamente til que la deshidrohalogenacin E1 de haluros de alquilo (Seccin
8.7). Limpio
eliminacin se lleva a cabo debido a que la mezcla de reaccin no contiene ningn buen
nuclefilo para reaccionar con
el carbocatin intermedio, por lo que no hay reaccin SN1 competir ocurre.

Problema 9.17

Dibuje la estructura de cada estado de transicin en el mecanismo de tres etapas para la

reaccin,
(CH3) 3COH + H2SO4 (CH3) 2C - CH2 + H2O.

9.8

Deshidratacin de alcoholes a alquenos

327

Mecanismo 9.8C La E2 para la deshidratacin de 1 Alcoholes

Debido a 1 carbocationes son altamente inestables, la deshidratacin de 1 alcoholes
no puede ocurrir por una
E1 mecanismo que implica un carbocatin intermedio.

H
H

CH2
OH

H
H

H
H

bien

el electrn
el

H2O
reaccin

Cantidad

Cantidad

328

Captulo 9

localizacin.

CH3
CC

CH3

CC

CH3

CH3
CH3
H

CH3

reordenamiento

cargar.

Slo

Reordenamiento

H
LA

Cambio de 1,2-H

+
H

CH3
+

9.9

329

[1]

+
+ HSO4-

CH3

+
CH3

CH3

mas estable

+
CH3

CH3
CC
CH3

CH3
CH3

CH3
+

CH3

H
H

CC
CH3

CH3

OH

Solucin

Y
producto principal

H2O

OH

+
OH2

X
[1]

+ HSO4[2]

prdida de la

330

Captulo 9

3 carbocatin.

H
H
HH
+

[3]

Cambio de 1,2-H
+

mas estable

[4]

De hecho, la

+
+
a.

b.

c.

por
rendimiento.
OH

N
piridina

piridina

eliminacin.

bien

331

OH

Cl

O
Cl

[1]
H
O
+

[2]

+
HN

O
H

el
la partida

bonos.

Figura 9.7

obtenido a partir de la

OH

ha sido usado

debido a su
En

vitamina A

OH

HO

piridina

varios
pasos
OH

332

Captulo 9

[1]

[2]

+
+

HX

+
+

H2O

H2O

CH3

CH3
OH
HCl
Cl
+
H2O

CH3
a.

HCl

b.

OH
HOLA

c.
OH

OH

grupo.

HX
+

H2O

333

Br

bien

CH3CH2

Br

bien

CH3

CH3

+
OH2

Br

CH3
CH3

bien

CH3
CH3

OH2

prdida de la

CH3
+

bien

CH3
CH3

Base de Lewis
cido de Lewis

Cl

334

Captulo 9

OH

Br

H2O
D

CH3CH2

CH3
C

OH

HCl

CH3CH2

CH3
C

Cl

Cl

CH3
CH2CH3
C

a.

HOLA

b.

CH3
OH

c.

HO

CH3

HCl

H
OH

H
Br

H2O

Solucin

[1]

+
-

[2]

+
H

H2O

335

+
H

[3]

Cambio de 1,2-H

[4]

ataque

a.

OH

b.

OH

c.

OH

General
reaccin

piridina

SO2

HCl

Ejemplos

piridina

OH
+

piridina
Cl

336

Captulo 9

Cl
Cl

SO

[1]

H
Cl
S

[2]
Cl
S

+
+
NH

Cl

O
[3]

+
SO2
+

General
reaccin

Ejemplos

OH
+

Br

Br

Br

+
+

Br
H
bien

bien

+
H
Br

337

Reactivo
HCl

HOLA
Comentario

a.

OH

piridina

b.

OH

HOLA

c.

OH

Ms?
cin.

CN

LA

Solucin

338

Captulo 9

CN

OH

CN

LA

estructura.

y el

O
S

CH3

CH3

Ts

O
O

piridina

O
CH3
+
NH

pobre

centro.

339

CH3
C

OH

CH3

CH3
C

+
OS

CH3

CH3CH2

O
CH3CH2
HO

H
C
CH3CH2
piridina
O
OS
O

CH3

NH

a.

piridina

b.
H

C
OH
CH3

piridina

etlico

fuerte

sustitucin

[2]
H

E2

K+

H
eliminacin
+

fuerte,

CN

NC
CH3
H
C

CH3CH2
CH2CH3

340

Captulo 9

D
Solucin

H
D

los productos.

a.

c. CH3
C
+

b.
+

piridina
[1]

[2]

OH

piridina
[1]

LA

[2]
3

OCH3

retencin

inversin

341

OH

o
piridina

piridina
X

Nu

Nu

a.
b.
c.
d.
e.
f.

reacciones.

HX

H2O

Ejemplos

H2O

CH3

HOLA
CH3

yo

CH3

yo

H2O
CH3

CH3

342

Captulo 9

9.9.

CH3

yo

[1]

yo

CH3
bien

bien

CH3

[2]

CH3
C
+

+
+

yo

[3]

CH3
CH3

yo

[4]

yo

bien

bien

[5]

CH3

CH3

a.

b.

c.

343

OCH3

OH

Br

fenol

bromobenceno

CC

Nu

H
H
NC

C
OH
H
H

C
O

HCl
H
H
Cl

C
OH
H
H

General
reaccin

O
CC

[1]

Nu

CC

O
-

H2O
[2]
OH
Nu

Con estos

344

Captulo 9

C
H
OCH3

[1]

H
H

H
H

H2O
[2]

H
H

OH
H
H

en el producto.

tomo.

CH3
CH3

C
O

[1]

C
CH3

H
H

H2O
[2]
HO
C
CH3

C
H
H

a.
CH3
O

b.

CH3

O
CC

simetra.

simetra

LA

*
*
OCH3
OH

*
*
OH
OCH3

enantimeros

Esto es un

H2O

H
OCH3

LA
enantimeros

H2O

H
OCH3

345

Uno

O
O
H
CH3
C
C
H
CH3
H
CH3
C
C
CH3
H

General
reaccin

O
CC

[1]
H
+
CC

[2]

OH
CC
Z

Con

Ejemplos

H
H

H
H

H
H
Br

C
OH
H
H

H2O

OH
OH

OH
OH
enantimeros

346

Captulo 9

O
CC

[1]

CH3
CH3

H
+
C
+

C
Cl

H
H

[2]
H

H
mas estable
LA

H
CC
H
-

CH3
CH3

C
O

H
H

HCl
CH3
C
Cl

C
OH
H
H

HO
C
CH3

C
H
H
OCH3

CH3
CH3
C
C
H

CH3

CH3

OH
H
H

347

Figura 9.10

O
CH2

+
HN

OH

OH

H
N

O
CH2

dos pasos

HO

HO

OH

H
N

OH

H
N

O
O

HO
HO

a.

b.
CH3
O
CH3
O

c. CH3CH2
CH3CH2

d. CH3CH2
CH3CH2
O

procesos.

348

Captulo 9

OH

OH

S
COOH
CH2

R
COOH

NH2

OOH
COOH
COOH

lipoxigenasa

OH

COOH

O
COOH

por

HO

Conceptos clave

349

O
oxidacin
varios pasos
HO

OH

HO

Nu

HO

OH

HO

OH
carcingeno

CONCEPTOS CLAVE

+
R

350

Captulo 9

OH

Na +

H2

+
-

B
HO
CC
X

[1]
CC
X

[2]
O
CC

epxido.

a.

CC

CC

H2O

b.

CC

piridina

CC

H2O

+
HX

H2O

+
+

piridina

O
O

+
Cl
S
O
CH3
piridina

O
CH3

Problemas

351

CC

CC

CC
+
+

[1]

o
HZ

Nu
(Z)

OH

PROBLEMAS

b.
OH
a.

b.
d. HO

HO
e.
OH
g.

OH

OH

c.
f.
h.

OH

HO

352

Captulo 9

a.

c.

e.
CH2CH3
O
CH3
CH3
b.
d.
f.

O
CH3

CH3

a.
b.
c.
d.
e.
f.
g.
h.
yo.
j.

compuesto.

Propiedades fisicas

a.
b.

Alcoholes

a.
d.
g.
b.
c.
f.
yo.

ocurre.
a.
b.
g.
h.

a.

b.
CH2CH3
OH

c.

OH

d.

e.
OH
OH

a.
c.

a.

c.

piridina

b.
OH

HCl

d.

piridina
KI

OH

Problemas

353

a.
CH3

CH3

+
CH3

+
CH2

b.

CH3
CH3

CH3

H2O
OH
CH3

OH

Br

Br

OH

LA

OH

piridina

+
V
W
X
Y
Z

reaccin.

OH

H2O

CI

LA

OH
HCI

CI

H2O

de estos productos.

O
OH

H2O

354

Captulo 9

OH

H2O
OH

Los teres

a.
O
b.
c.

a.

b.

c.

OCH3

a.

HOLA

yo

yo

H2O

b. Cl

OH

H2

NaCl

OH

+
CH3

CH3

Los epxidos

a.
d.
b.
c.

a. CH3
CH3

c.
O

b.

CH3
O

d.
O

a.
H

HO

Cl

b.

H
HO

C
Cl
CH3
H

c.
Cl
CH3
H

OH

CH3

CI

Problemas

355
a.
b.

HO

LA
c.
d.
e.
f.

a.

b.

OH

f.

g.
OH

piridina

c. CH3CH2

d. (CH3) 3C

H
O

CC

H
CH2CH3

h.

yo.

OH

CH2CH3

e.

CH3

OH

CH3
j.
CH3

HOLA

a.

d.

a.
Cl

b.

c.
OCH3

d.
CN

OH

(e)

(la)

(c)

Br
Br

(b)

(d)

(f)
OH
(g)

(h)
OH

Cl
OH

356

Captulo 9

OH

N
H

OH

CI

propranolol

isopropilamina

a.
b. eso es un

OH

OH

OH

NH2

OH
O

HO
OH
O

OH
HO

OH

OH

OH

OH
OH

OH
OH
OH

OH
HO
OH
OH
O
OH

HO
N
H
N
H

OH

OH
O

H
HO
OH
OH

HO
OH

OH
O

OH
OH

HO
O
H
OH
OH
OH

OH
HO
OH
OH
OH
OH

Dibuja un

OH

Problemas

357

H
H
H
+
H

H
+

H2O

OH OH
CH3 CH3

CH3
CH3

C
O
CH3

OH

NaOH

O
O

yo