UNIVERSIDADE FEDERAL DO MARANHO - UFMA

CURSO DE ENGENHARIA QUMICA EQ

ELILTON ALMEIDA LIMA EQ10120

JONAS SILVA NETO EQ10118

SEMINRIO DE PROCESSOS QUMICOS INDSTRIAIS

So Lus MA
2011

ELILTON ALMEIDA LIMA EQ10120

JONAS SILVA NETO EQ10118

O REFINO FSICO DO PETRLEO

Trabalho apresentado a Universidade
Federal do Maranho no seminrio de
Processos Qumicos Industriais, como
requisito obrigatrio para aprovao na
disciplina.

Orientador: Prof. Henrique Cardias

So Lus MA
2011

Agora vivemos o imprio do petrleo e do dinheiro, o resto disfarce.

(Jos Saramargo)

RESUMO

Este trabalho foi desenvolvido a partir da realizao de pesquisas sobre o Refino

Fsico do Petrleo com nfase no processo de Destilao com intuito de explicao de todas
as etapas, bem como a descrio e funcionamento dos aparelhos utilizados, operaes
unitrias alm da apresentao de novidades sobre o mercado maranhense de subprodutos de
petrleo, uso e preos.

Palavras-chave: Refino Fsico. Petrleo. Destilao.

ABSTRACT

This work was developed from research on the physical refining of oil with emphasis
on the process of distillation with the aim of explaining all the steps and the description and
operation of equipment used, unit operations beyond the presentation of news about
Maranho market of petroleum byproducts, use and prices.

Keywords: Physical Refining. Oil. Distillation.

LISTA DE FIGURAS
Figura 01 Subprodutos do Petrleo................................................................................... 27
Figura 02 Diagrama de blocos da Destilao a 3 estgios............................................... 32
Figura 03 Fluxograma da unidade de Destilao a 3 estgios......................................... 39
Figura 04 Equipamentos usados na Destilao................................................................ 40
Figura 05 Colunas de Destilao........................................................................................ 41
Figura 06 Refervedor......................................................................................................... 41
Figura 07 Tipos de Refervedor........................................................................................... 42
Figura 08 Pratos ................................................................................................................ 43
Figura 09 Borbulhadores................................................................................................... 44
Figura 10 Funcionamento da torre de Destilao............................................................. 44
Figura 11 Produo mdia de derivados de petrleo....................................................... 46
Figura 12 Estimativa de variao dos preos dos derivados de petrleo no mercado
internacional........................................................................................................................ 46
Figura 13 - Estimativa de variao dos preos dos derivados de petrleo no mercado
nacional................................................................................................................................ 47
Figura 14 Grfico de Importao x Exportao................................................................. 48
Figura 15 Derivados de Petrleo como fonte de energia.................................................. 48
Figura 16 Produo da Refinaria em v%............................................................................ 50
Figura 17 Cronograma da Refinaria Premium................................................................... 51

SUMRIO

1- INTRODUO............................................................................................................. 17
2- A HISTRIA DO REFINO ........................................................................................ 18
3- PROPRIEDADES E APLICAES DOS PRODUTOS......................................... 20
3.1- PRODUTOS DA REFINAO ......................................................................... 23
4- DESCRIO DO PROCESSO................................................................................... 28
4.1- REFINAO......................................................................................................... 28
4.2- OPERAES UNITARIAS ............................................................................... 29
4.3- A DESTILAO................................................................................................... 30
A) Destilao Integral................................................................................................ 30
B) Destilao Diferencial.......................................................................................... 30
C) Destilao Fracionada......................................................................................... 31
4.3.1- Destilao Atmosfrica e a vcuo....................................................................... 31
4.3.2-Pr-aquecimento e dessalinizao....................................................................... 32
4.3.3- Destilao atmosfrica......................................................................................... 33
4.3.4- Destilao a vcuo................................................................................................ 36
4.3.5- Tipos de unidade de Destilao........................................................................... 38
4.3.5.1- Unidades de um estgio................................................................................ 38
4.3.5.2- Torres de pr-flash e Destilao atmosfrica......................................... 38
4.3.5.3-Destilao atmosfrica e Destilao a vcuo............................................... 38
4.3.5.4- Unidades de trs estgios............................................................................. 38
4.4- EQUIPAMENTOS UTILIZADOS NA DESTILAO................................... 40
4.4.1- Colunas de Destilao......................................................................................... 41
A) Retificadores (refervedores)................................................................................ 41
B) Condensador......................................................................................................... 43
C) Pratos (ou bandejas)............................................................................................. 43
D)Borbulhadores....................................................................................................... 44
4.4.2- Funcionamento da torre de Destilao............................................................... 44
5- SITUAO DO PROCESSO NO BRASIL................................................................ 45
5.1- MATERIA-PRIMA................................................................................................ 45
5.2- PRODUTO FINAL................................................................................................ 45
5.2.1- PREOS............................................................................................................... 46
5.2.2- Exportao e Importao.................................................................................... 47

5.2.3- Consumo............................................................................................................... 48
5.3- Refinaria Premium no Maranho......................................................................... 49
5.3.1-Porque construir uma nova refinaria no Brasil?................................................ 49
5.3.2- Motivos para implantao da refinaria no Maranho...................................... 49
5.3.3- produo da Refinaria em v% ........................................................................... 50
5.3.4- Cronograma da Refinaria................................................................................... 51
6- CONCLUSES .............................................................................................................. 52
7- REFERNCIAS............................................................................................................. 53
LISTA DE TABELAS........................................................................................................ 55

1 - INTRODUO:

Da historia at os produtos comercializveis. O foco principal do trabalho est em

mostrar como se d o processo de refino fsico do petrleo, atravs de diagramas, fluxogramas
que descrevem as operaes unitrias envolvidas. Ao longo deste perceber-se- cada etapa
com clareza, observando-se as definies e propriedades das partes que compem o processo.
importante ressaltar que o refino fsico constitudo de diversas operaes
unitrias. Porm, a mais importante a destilao que ser descrita com maior apreo. nela
que se separam alguns produtos do petrleo e outros componentes (misturas) que sofrero
ainda, outros tipos de processamento. Ser mostrado ao longo deste como funciona uma
refinaria. Sua estrutura, seus equipamentos, e suas unidades de operao. Tambm sero
abordadas as aplicaes do que produzido a partir do petrleo. Inclui-se junto a isso,
aspectos como: preo, produo mundial, produo no Brasil e o petrleo no cenrio
maranhense.
Os produtos do petrleo contribuem na movimentao de mercado, por serem suma
importncia no funcionamento de indstrias, no transporte, entre outros. Com a descoberta de
novas reservas a explorao e o beneficiamento do leo cru s tem crescido. E tem aumentado
tambm o nmero de novas tecnologias envolvidas nesse processo, bem como a quantidade
de aplicaes do que produzido a partir do petrleo.

2 - A HISTRIA DO REFINO

A princpio, a refinao do petrleo envolvia o simples fracionamento dos

constituintes presentes no leo cru. Este o mais simples, e foi um golpe de sorte o fato de o
primeiro leo descoberto na Pensilvnia ser conveniente para essa operao. medida que os
mercados foram sendo ampliados, exigindo-se produtos mais especializados, e que foram
sendo descobertos novos campos produtores com outras espcies de leo, tornou-se
necessrio e econmico utilizar reaes qumicas, a fim de alterar a estrutura molecular dos
compostos inicialmente presentes no petrleo mercados muito maiores e mais flexveis.
A indstria de petrleo fornece as matrias-primas mais baratas para a fabricao de
muitas substncias qumicas comercializadas, do negro de fumo e da amnia, passando pelo
etanol e pelo glicol, at as borrachas sintticas, as fibras sintticas e os plsticos.
A indstria de petrleo - nos seus setores de projeto, de operao, de
desenvolvimento, de vendas e executivo - torno-se a maior empregadora de engenheiros
qumicos. Este fato especialmente relevante nos tempos recentes em virtude de as
destilaes simples dos anos iniciais da indstria terem sido substitudas, em geral, por
procedimentos de refinao complicados, envolvendo numerosas operaes fsicas e
converses qumicas, ou processos, ou processos qumicos unitrios, muitas vezes de grande
complexidade e de grande porte. Todos os ramos desta indstria esto de tal forma interrelacionados e so to tcnicos que exigem o servio de muitos engenheiros especializados.
Alem disto, a indstria do petrleo est ampliando suas necessidades, pois est atingindo
muitos outros setores qumicos, fornecendo-lhe matrias-primas e usando novas substncias.
Por isso, os engenheiros qumicos na indstria de petrleo, para serem mais eficientes, no
trabalho de operao, ou de construo, ou de projeto, devem estar informados sobre os outros
setores.
Histria: Usando a energia do Sol em seu ciclo vital, h algumas centenas de milhes
de anos vegetais e animais cresceram, feneceram e em muitos casos foram progressivamente
cobertos pro sedimentos, preservando boa parte da energia qumica nas cadeias orgnicas de
suas estruturas. Desde ento, esses materiais soterrados passaram por um longo processo de
transformao, sob elevadas presses e temperaturas, convertendo-se finalmente em uma
mistura complexa de hidrocarbonetos, o petrleo ou o gs natural. Aps laboriosa busca, esses
produtos so trazidos pelo homem superfcie para devolver a energia solar concentrada qu
preservaram por milnios e que constitui a base energtica da sociedade moderna.

Foi na segunda metade do sculo XIX, aps o desenvolvimento das tcnicas de

extrao que ampliaram significativamente a produo de leo e com iniciativas de pioneiros
como James Young na Esccia, Abraham Gesner no Canad e Samuel Kier nos Estados
Unidos, entre outros, que a destilao de petrleo comeou a ser desenvolvido, permitido
produzir substncias diferenciadas e abrir novas possibilidades de utilizao. Nas primeiras
refinarias o principal produto era o querosene, obtido por simples destilao atmosfrica e
adotado para iluminao por produzir uma chama clara e queimar com menos fumaa. O
resduo deste fracionamento rudimentar era um resduo pesado utilizado basicamente como
lubrificante para o crescente parque de mquinas. Contudo, a partir de 1879 surgiu uma nova
tecnologia para iluminao, capaz de substituir com vantagens os lampies: a lmpada
eltrica. A nascente indstria do petrleo estaria fadada estagnao no fosse o clere
desenvolvimento, nesse mesmo perodo, do motor de combusto interna, demandando
quantidades crescentes de combustveis, que apenas as refinarias de petrleo poderiam suprir.
Em 1896 Henry Ford chegou a empregar lcool etlico em seus primeiros modelos, mas a
maior disponibilidade de derivados de petrleo foi decisiva. Rapidamente a gasolina ocupou o
lugar do querosene como o subproduto prioritrio do petrleo, pautando a extraordinria
expanso da capacidade e complexidade das refinarias durante todo o sculo passado.

3 - PROPRIEDADES E APLICAES DOS PRODUTOS:

O petrleo cru constitudo por centenas de diferentes substncias qumicas, do

metano ao asfalto. Embora a maioria dos constituintes seja hidrocarbonetos (83 a 87% em
carbono e 11 a 15% em hidrognio), a analise elementar mostra a presena de pequenas
quantidades de nitrognio (0 a 0,5%), de enxofre (0 a 6%) e de oxignio (0 a 3,5%). grande
o trabalho de pesquisa realizado por diversos grupos que cooperam com API para determinar
os constituintes reais do petrleo. Os resultados foram publicados na literatura e resumidos
excelentemente por Sweeney, Sachanen e Nelson.
Os hidrocarbonetos podem ser divididos em duas classes qumicas, conforme a
descrio abaixo.
Compostos de cadeia aberta ou alifticos, compreendendo:
Srie de parafinas normais, CnH2n+2. Esta srie de hidrocarbonetos compreende a
maior frao da maioria dos petrleos, frente a qualquer classe individual. Seus membros
importantes so: n-hexano e n-heptano. As parafinas normais predominam na maioria das
gasolinas automotivas.
Serie de compostos isoparafinas, CnH2n+2. Compostos com cadeia ramificada, que
so muito desejveis e frequetemente produzidos pela reforma cataltica, pela alquilao e por
isomerizao. Os membros da srie que ocorrem naturalmente so os 2 e 3-metilpentanos,
2,3-dimetilpentano e 2-metilexano.
Srie olefnica, CnH2n. Esta srie ou est ausente do leo cru ou existe em
quantidades muito pequenas. Os processos de craqueamento produzem grandes quantidades
de olefinas. As olefinas possuem propriedades antidetonantes melhores que as das parafinas
normais, mas tm propriedades inferiores s das parafinas muito ramificadas e s dos
aromticos. A utilidade das olefinas nas misturas um tanto reduzida em virtude da
reatividade qumica, pois polimerizam-se e/ou oxidam-se ao serem estocadas. As olefinas
constituem a classe mais importante dos derivado qumicos do petrleo para a fabricao de
outros produtos, atravs de outros processamentos qumicos ou converses. Exemplos dos
membros iniciais puros so o eteno, o propeno e o buteno. Nas gasolinas craqueadas e nos
produtos residuais, so encontrados muitos membros superiores da srie.
Compostos de cadeia fechada, compreendendo:
Srie naftnica, CnH2n. Esta srie, cuja frmula emprica coincide com a das
olefinas, tem seus membros completamente saturados. Seus membros so o metilciclopentano,

cicloexano,

dimetil-ciclopentano

metil-cicloexano.

Estes

naftenos

predominam na maioria dos gasleos e dos leos lubrificantes de todos os tipos de petrleo.
Tambm esto presentes nos produtos residuais.
Srie aromtica ou benznica, CnH2n-6. Estes compostos so obtidos no
processamento qumico e, como as olefinas, tm boas qualidades antidetonantes. Os membros
da srie so o benzeno, o tolueno, o etil-benzeno e os xilenos.
Os petrleos crus caracterizam-se pela variabilidade de composio e devem ser
caracterizados antes da refinao. No decorrer dos anos, tornou-se usual dividir os crus em
trs bases:
1.

Base parafnica. So os leos constitudos por compostos de cadeia aberta e

que fornecem por destilao gasolina de baixa octanagem e leos lubrificantes excelentes,
mas cerosos.
2.

Base intermediaria. So os crus que contm grandes quantidades de

compostos parafnicos e naftnicos e fornecem gasolinas de tipo mdio e leos lubrificantes.

Nestes leos, encontram-se ceras e asfalto.
3.

Base naftnica. Estes crus contm elevada percentagem de compostos cclicos

(naftnicos) e fornecem gasolina de octanagem relativamente elevada. As fraes de leo

lubrificante devem ser refinadas a solvente. O asfalto est presente.
Os produtos do petrleo foram h muito dividido em fraes comerciveis obtidas
pelo fracionamento nas operaes de refinao. uma diviso pelas faixas de ebulio. Na
verdade, a separao natural que ocorre quando o petrleo deixa os seus jazimentos
subterrneos, em gs natural e leo cru, est baseada no mesmo principio. As fraes ou
cortes da refinaria podem ser classificadas, esquematicamente, da seguinte forma:
Gasolina natural (ou leve) e gs natural (GLP)
Destilados leves:
Gasolinas automotivas
Naftas
Combustvel de jato
Querosene
leos combustveis leves
Destilados mdios
leos combustveis pesados
leo diesel
Gasleos

Destilados pesados
leos minerais pesados (medicinais)
leos de flotao pesados
Ceras para (velas, impermeabilizao, tratamento de papel e isolamento)
leos lubrificantes (faixa ampla)
Resduos
leos lubrificantes
leos combustveis
Petrolato
leo impermeabilizante
Asfaltos
Coque
O gs natural ocorre em acumulaes subterrneas, em reservatrios porosos, com
ou sem petrleo. O gs natural composto principalmente de hidrocarbonetos da srie
parafnica, do metano ao pentano, dixido de carbono, nitrognio e s vezes hlio; aparecem
pouco, quando aparecem, os hidrocarbonetos insaturados. Os produtos mais importantes
obtidos do gs natural so o combustvel, gasolina natural. O GLP, o negro de fumo, o hlio,
o hidrognio e derivados petroqumicos.
Lquidos do Gs Natural. A gasolina extrada do gs natural e diferenciada da
gasolina de destilao (destilada do petrleo cru) pelo qualitativo natural, ou leve. A
recuperao da gasolina natural do gs natural d uma gasolina muito voltil, apropriada para
mistura nos combustveis automotivos, especialmente para facilitar a partida me tempo frio.
Quando o leo cru forado a sair por um poo em virtude da presso do gs natural, alguns
dos seus componentes mais leves so vaporizados. Por isso, a composio e as caractersticas
da gasolina natural recuperada so determinadas pela composio do leo.
Os dois processos mais importantes para que sejam conseguidas estas elevadas taxas
de recuperao so: (1) absoro refrigerada e (2) destilao a baixa temperatura. A maior
parte das usinas trabalha a -30 at -50F (-34 a -46C), o que implica em um sistema de
refrigerao a propano operando a uma presso igual atmosfrica ou um pouco abaixo.
essencial, no processo de absoro e no processo de destilao a baixa temperatura, que esta
refrigerao seja fornecida eficientemente s correntes de processo.
Gases de craqueamento ou de refinaria. O gs natural no tem hidrocarbonetos
insaturados e hidrognio; estes compostos esto, porm, presentes nos gases de craqueamento

das refinarias. Em virtude das grandes quantidades de hidrocarbonetos insaturados, e,

portanto quimicamente reativos produzidos nos processos de craqueamento. Os
hidrocarbonetos olefnicos destes gases craqueados so usados para a fabricao de gasolina
polimerizada ou alquilada, de anticongelantes, de derivados petroqumicos, de explosivos, de
solventes de artigos medicinais, de fumigantes, resinas, borrachas sintticas e muitos outros
produtos. Quanto o teor de olefinas no suficiente, elas so fabricadas pela desidrogenao
das parafinas.
Gases liquefeitos de petrleo (GLP). Os hidrocarbonetos leves, como o propano e o
butano, que so produzidos como subprodutos da gasolina natural, esto tendo agora ampla
utilizao como gs de petrleo engarrafado, para uso domstico e para aquecimento, e
como gs de cidade; tambm so usados como combustvel, em casos especiais (tratores de
fazendas e outros, caminhes, nibus). Uma quantidade crescente est sendo usada na
fabricao de produtos petroqumicos. Parte do gs usada como fonte de energia para
transporte. O GLP competitivo com muitos tipos de combustvel em uso atualmente. O gs
engarrafado usado em muitas reas rurais afastadas dos dutos distribuidores de gs para
cozinha, iluminao, aquecimento de gua e refrigerao.

3.1- PRODUTOS DA REFINAO

Precursores petroqumicos So substancias convertidas a partir do gs natural, do
gs de craqueamento, do GLP e de fraes de cadeia fechada. Para distinguir e acentuar a
importncia crescente do acetileno, das olefinas e dos aromticos na obteno dos
petroqumicos, estes compostos so designados como precursores dos intermedirios que
levam aos produtos acabados e comercializados. Estes precursores ou so convertidos
quimicamente a partir dos materiais do petrleo natural bruto, ou so isolados de fraes de
craqueamento. Os principais precursores so:
Acetileno

Propeno

Benzeno

Xilenos

Eteno

Buteno

Tolueno

Naftaleno

O acetileno empregado com o oxignio na obteno de elevadas temperaturas de

solda e participa da fabricao de um numero sempre crescente de compostos industriais,
como o cloreto de vinila, a acrilonitrila, a polivinilpirrolidina, o tricloroetileno e o acido
actico.
O eteno a substncia qumica produzida em maior volume e pode ser obtido de
fraes que variam do etano at gasleo pesado, ou mesmo leo cru, de acordo com as

circunstncias econmicas. As condies para a sua produo esto mais ou menos entre as
que se associam usualmente com a refinao e as que se encontram, em geral, na produo
qumica. O craqueamento do material diludo com um gs inerte (usualmente vapor de gua)
em temperatura to elevada quanto 925C, com um tempo de residncia muito curto (de 30 a
100ms) d um produto misturado, que deve ser separado nos seus constituintes teis. Um
artigo mostra que o craqueamento severo da nafta, muito rpido, d 1,2% de H 2, 15,2% de
metano, 1,3 % de acetileno, 31,8% de eteno, 2,8% de etano, 1,2% de propadieno, 11,6% de
propeno, 0,3% de propano, 4,7% de butadieno, 2,2% de buteno e 27,7% de hidrocarbonetos
em C5 mais lquidos. Os gases so rapidamente arrefecidos, resfriados, desidratados e
fracionados, afim de que forneam os componentes individuais de elevada pureza, alem de
materiais indesejveis que so reciclados. A modificao de carga e das condies pode ser
usada para fabricar o propeno e o buteno, quando estes so os produtos primrios desejados.
Este gs suplementado por GLP, gasolina de destilao e etano reciclado.
O propeno tornou-se um precursor muito importante.
As fontes de petrleo e de carvo dos precursores aromticos das substncias
petroqumicas e produo a partir do petrleo esto aumentando rapidamente.
O tolueno h muito feito de matrias-primas petrolferas, existindo em quantidades
recuperveis em certos tipos de leo. Qualquer tolueno em excesso desmetilizado a benzeno
ou usado para elevar o numero de octanas da gasolina.
O naftaleno com o benzeno foi feito pela desalquilao cataltica de uma corrente
pesada de reforma a 1.200F psi (649C), com um catalisador de Cr2O3 e Al2 C3, durante um
tempo de exposio de 10s. O naftaleno mais puro que o produto proveniente do alcatro da
hulha.
Destilados leves Compreendem as naftas e leos refinados, a gasolina de aviao, a
gasolina de automveis, os solventes do petrleo e o querosene para jatos. A gasolina
encabea a lista como o mais importante entre os produtos do petrleo. Com o advento dos
motores com alta taxa de compresso, tornou-se comum a tendncia de o combustvel detonar
violentamente (bater pino) (o que se deve segundo se pensa, auto-ignio de parte da carga
comprimida na frente da chama). Algumas substncias, como o chumbo de tetraetila (sigla
inglesa TEL), o chumbo tetrametila (TML) e a carbonila de ferro, tendem a impedir a
detonao. O nmero de octanas igual percentagem de isooctana (2,2,4-trimetil-pentano)
numa mistura com heptano normal, que, como amostra de combustvel, tem as mesmas
caractersticas de detonao que a gasolinas em questo. A gasolina de aviao, com um
nmero de octana igual a 100 ou maior, composta por um tero de derivados alquilados do

isobutano e de olefinas gasosas, misturado com gasolina catalicamente craqueada e destilados

apropriados do leo cru, a que se adicionam diversos centmetros cbicos de chumbo
tetraetila pro galo, para reduzir-se a tendncia detonao. O teor de enxofre que pode estar
presente com segurana na gasolina uma questo controvertida. Teores to elevados quanto
0,2% no provocam corroso importante; a quantidade de enxofre usualmente limitada
pelos regulamentos estatais, 0,1%. O enxofre em percentagem baixa diminui acentuadamente
o efeito do chumbo tetraetila sobre o aumento do numero de octanas. A colorao da gasolina
pouco indica sobre a sua qualidade. Na gasolina com chumbo, necessrio acrescentar
corantes solveis em leo. Os corantes tambm mascaram a colorao da gasolina craqueada.
O termo nafta refere-se a qualquer produto leve tendo propriedades entra as da gasolina e as
do querosene. As naftas so usadas extensamente como solventes industriais de tintas, em
lavagem a seco, e como matria-prima para o eteno. Nos avies a jato, usa-se mais querosene
que toda a gasolina de aviao usada em outras aeronaves. O querosene tambm usado
como combustvel e como iluminante. Os leos leves combustveis so empregados em
fornalhas domsticas.
Aditivos dos produtos de petrleo As diminutas quantidades de produtos
aditivos so de grande valor na melhoria do desempenho dos produtos de petrleo em geral,
quando acrescentadas s gasolinas, aos destilados, aos leos combustveis, aos leos
lubrificantes e aos fluidos de freio.
Os aditivos mais conhecidos so os compostos antidetonantes, o chumbo tetraetila e
o chumbo tetrametila (TEL E TML). Existe considervel presso por parte dos ecologistas
para que se remova o chumbo da gasolina. A gasolina sem chumbo deve ter maior teor de
componentes de alta octanagem e exige maior reforma. Os aditivos organofosforados, como
os fosfoditioatos e o fosfato de tricresila, so modificadores de depsitos na cmara de
combusto e so aduzidos maior parte das gasolinas extracomercializadas. Os antioxidantes
(derivados do fenol, como o 2,6-di-tert-builo-4-metilfenol) estabilizam as diolefinas da
gasolina e reduzem a formao de gomas. Os aditivos antiafogamento aumentam de volume
com o tempo frio e so, muitas vezes, agentes crioscpicos, como a lcool isoproplico. Entre
os inibidores de corroso esto os sulfonatos de amnio. Nos leos diesel, necessria
frequetemente, a presena de aditivos para aumentar o nmero de octanas; usam-se nitratos
de alquila. Os aditivos dos leos lubrificantes so dialquilditiofosfatos de zinco, obtidos pela
reao do pentassulfeto de fsforo com alcois e fenis, seguidos pela neutralizao pelo
xido de zinco; inibem a corroso e a oxidao e ajudam a formao de um verniz, ou
pelcula, nos motores de combusto interna. A ao detergente e o retardamento da aderncia

do anel de seguimento so estimulados por sulfonatos aromticos de metais alcalino-terrosos,

fosfatos metlicos e outros. Tambm se usam amplamente abaixadores do ponto de fluidez e
melhoradores da viscosidade. Tambm se devem mencionar os fluidos anticongelantes e os
descongelantes.
Destilados intermedirios Incluem o gasleo, o leo de fornalha pesado
(domstico) , o leo de craqueamento, o leo diesel combustvel, o leo de absoro e
destilados craqueados e reformados, para a obteno de gasolina de qualidade adequada.
Muitas vezes, misturam-se os destilados com alcatro pesado para reduzir-se a viscosidade do
alcatro, de modo que este possa ser comercializado com leo combustvel. Algumas naftas
pesadas especiais so usadas para reduzir-se a viscosidade do asfalto, de modo que ele possa
ser facilmente ser aplicado como leo para revestimento de estrada; o material conhecido
como asfalto diludo. Antigamente, o gasleo era pirolisado para enriquecer o gs artificial;
porm, a maior parte usada como combustvel ou craqueada em gasolina. O leo
combustvel um tipo especial de gasleo, que se tornou um material importante nos ltimos
anos. A viscosidade apropriada do diesel combustvel essencial e deve estar entre limites
rgidos. Os destilados tambm podem ser usados como veculos para inseticidas.
Destilados pesados Fornecem os leos lubrificantes (que tambm so provenientes
dos resduos) os leos pesados para diversos empregos e as parafinas. Os destilados pesados
so tambm hidrocraqueados a combustveis mais leves e a gasolina. A Society of
Automotive Engineers (SAE) teve grande papel na classificao dos leos mediante a
introduo de um sistema numrico baseado na viscosidade e na modificao da viscosidade
com a temperatura (ndice de viscosidade). Os ensaios que envolvem a determinao do
ponto de fulgor, da viscosidade, do ponto de fluidez, da emulsionabilidade e da resistncia
formao de lamas so importantes para a determinao do emprego que deve ter o leo. No
melhoramento dos lubrificantes, a extrao por solvente e o tratamento qumico so h muito
operaes importantes. O desempenho da maior parte dos lubrificantes melhorado pelo uso
de aditivos (0,001 at 25% ou mais), como antioxidantes, detergentes, agentes para presso
muito alta, compostos antiespumantes, melhoradores do ndice de viscosidade e agentes
antiarranhantes. A parafina refinada amplamente usada na indstria, especialmente no
tratamento do papel. A refinao pode ser feita pela separao em diversas fraes com
intervalo estreito de fuso, por transpirao e por cristalizaes progressivas. A parafina
refinada polida pro um tratamento a cido (sulfrico) e percolao atravs de um
adsorvente, por exemplo, de uma argila, como a attapulgita.

Os resduos incluem o asfalto, o leo combustvel residual, o coque e o petrolato.

So co-produtos, ou resduos, do processo normal de refinao. O coque de petrleo usado
comercialmente para a fabricao de eletrodos, na fabricao do carbeto de clcio, em tintas e
na indstria de cermica. O asfalto, de grande importncia, usado como material de
pavimentao ou como material para telhados, em estruturas prova de gua. As propriedades
do asfalto podem ser marcadamente alteradas pelo aquecimento e alta temperatura e pela
oxidao provocada pela sopragem do ar. O material resultante, o asfalto oxidado, mais
viscoso e menos resiliente que o asfalto ordinrio e amplamente usado em telhados e como
massa ligante. O asfalto muito duro um tanto usado como aglutinante de briquetes.
As graxas constituem um grande grupo de materiais diferentes, classificam-se em
trs divises:
1. Misturas de leo mineral e de lubrificantes slidos.
2. Misturas homogneas de ceras, gorduras, leos resinosos e piches.
3. leos minerais espessados a sabes.
Produtos petroqumicos So derivados dos produtos do petrleo e do gs natural,
em quantidades crescentes. So exemplos: o amonaco, o negro de fumo, o butadieno e o
estireno, e mais diversos milhares de substncias qumicas, inorgnicas e orgnicas, de valor
crescente.

Figura 01- Subprodutos do Petrleo

Fonte: Desconhecido

4 - DESCRIAO DO PROCESSO:

4.1- REFINAO
A

caracterstica

geral

da

refinao

do

petrleo

um

processamento

excepcionalmente econmico dos leos crus at os produtos comercializveis.

A refinao dos produtos do petrleo e dos produtos petroqumicos envolve dois
ramos principais, as modificaes fsicas, ou operaes de separao, e as modificaes
qumicas, ou converses.
A princpio, a refinao envolvia a separao por destilao, que, por seu turno,
compreende as operaes unitrias de escoamento de fluidos, de transferncia de calor e de
destilao. Na verdade, foi a necessidade de estudar estes aspectos do processamento do
petrleo que estimulou o desenvolvimento desta fase da engenharia qumica. Estas separaes
puramente fsicas foram desde muito cedo suplementadas pelas converses qumicas no refino
dos produtos do petrleo. O grande estmulo ao emprego das modificaes qumicas na
fabricao dos produtos petrolferos veio do crescente consumo de gasolina, que superou a
oferta proveniente da destilao separativa. Esta situao, desenvolvendo-se depois de 1912,
tornou obrigatria a pirolisao dos produtos do petrleo, na qual, no processo conhecido
industrialmente como craqueamento, as molculas longas so quebradas em molculas mais
curtas, convenientes para a gasolina. Embora o craqueamento, trmico ou cataltico, ainda
seja a modificao mais importante usada na indstria do petrleo, outras converses
qumicas tm sido usadas em grande escala, para atender demanda de melhor gasolina e de
lcool, de acetona e de diversas outras substncias derivadas do petrleo. Entre elas podemos
citar a alquilao, a isomerizao, a polimerizao, a hidrogenao, a reforma cataltica e
desidrogenao.
Modificaes de energia As variaes de energia envolvidas na refinao do
petrleo so mecnicas e qumicas. Algumas entre as converses qumicas so reaes
exotrmicas, embora a maior parte seja endotrmica. Alm do calor que deve ser fornecido
para o craqueamento, para a destilao e para outros processos, so necessrias grandes
quantidades de energia para o bombeamento, o transporte, a compresso dos gases e misteres
anlogos.

4.2- OPERAES UNITRIAS

Em teoria, as operaes unitrias da refinao do leo parecem simples; na pratica,
so bastante complicadas. Uma refinaria consiste em uma ou mais unidades, unidade de
destilao, que compreende: um forno, um calefator de leo, uma torre de fracionamento,
retificadores a vapor, equipamento de troca trmica, resfriadores e condensadores; tambores
de acumulo na unidade; agitadores descontnuos ou unidade a tanque fechado de operao
continua, para tratar os produtos e remover compostos nocivos de enxofre e atribuir aos
produtos uma cor aceitvel; filtros; tanques de homogeneizao e mistura da carga; sistema de
dutos pra recepo do leo cru; bombas para transferncia dos leos e para carga e embarque
dos produtos; tanques de estocagem do suprimento de leo e dos produtos acabados; sistema
de recuperao de vapor e diversos auxiliares. Deve-se incluir tambm uma usina para
gerao de vapor e, possivelmente, de luz e eletricidade. Na operao desta grande entidade,
os balanos de calor, de energia e de massa so da maior importncia para manterem-se
rgidos controles de todas as etapas de processamento do leo.
A separao do refino pode ser subdividida em operaes usuais, da seguinte forma:
Escoamento de fluidos. Devem-se notar duas diferenas importantes entre o leo e a
gua: o leo tem uma ampla variao da viscosidade com a temperatura e muito sensvel ao
calor
Transferncia de calor. O equipamento deve ser limpo regularmente, para que se
mantenha a transferncia de calor em nveis satisfatrios e para remover as incrustaes que
muitas vezes reduzem bastante as taxas de transferncia. Para diminuir a quantidade de gua
de resfriamento, so essenciais torres de arrefecimento a circuito fechado e equipamento para
o tratamento da gua.
Destilao. Esta se classifica entre as mais importantes das operaes unitrias.
Nesta operao, a separao se baseia na volatilidade, e a corrente de processo pode ser
separada, mediante a destilao, num componente mais voltil, mais leve, e num outro
menos voltil, mais pesado, onde daremos espao na seo 4.3.
A absoro geralmente usada para separar os constituintes de elevado ponto de
ebulio de outros componentes de um sistema de vapores e gases. Usualmente, o meio de
absoro um gasleo especial. A absoro amplamente usada na recuperao da gasolina
natural no gs de poo e nos vapores de tanques de estocagem. A absoro tambm leva
obteno de hidrocarbonetos leves de muitos processos de refinao (craqueamento cataltico,
hidrocraqueamento, coqueificao, etc.). O leo solvente pode ser gasolina pesada,

querosenes ou at leos mais pesados. Os produtos absorvidos so recuperados por

fracionamento ou por retificao a vapor de gua.
Adsoro. um processo usado quase que com o mesmo objetivo eu a absoro; nos
casos que mencionamos a gasolina natural pode ser separada do gs natural por adsoro em
carvo. A adsoro tambm usada para remover colorao indesejvel de leos
lubrificantes, usualmente mediante o emprego de argilas ativadas.

4.3 - A DESTILAO
O petrleo, para que tenha seu potencial energtico efetivamente aproveitado, deve
ser desdobrado em cortes de faixas de ebulio caractersticas, denominados fraes. Assim,
para que esse objetivo seja alcanado, o leo bruto submetido ao processo de destilao. A
destilao um processo fsico de separao, baseado na diferena de temperaturas de
ebulio entre compostos coexistentes numa mistura lquida. As temperaturas de ebulio de
hidrocarbonetos aumentam com o crescimento de suas massas molares. Desta forma,
variando-se as condies de aquecimento de um petrleo, possvel vaporizar os compostos
leves, intermedirios e pesados, que, ao se condensarem, podem ser fracionados.
Paralelamente, ocorre a formao de um resduo bastante pesado, constitudo principalmente
de hidrocarbonetos de elevadas massas molares, que, s condies de temperatura e presso
em que a destilao realizada, no se vaporizam. Por ser a destilao um processo fsico, as
propriedades fsicas dos componentes de cada frao no so modificadas. Os principais tipos
de destilao so:
a) Destilao Integral
A mistura lquida separada em dois produtos:
vapor e lquido. tambm conhecida como destilao de equilbrio, auto
vaporizao ou flash. Uma parte do lquido vaporizada sob condies tais que todo o
vapor produzido fica, durante a vaporizao, em contato ntimo com o lquido residual.
b) Destilao Diferencial
D-se pelo aquecimento de um lquido at a formao da primeira bolha de vapor,
retirada do contato com o restante do lquido e condensada. O aquecimento continua, ento,
retirando-se do restante do lquido e condensando o vapor. A destilao interminente. O
destilador carregado com uma mistura lquida cada vez mais rica em componentes pesados.
A temperatura do lquido no destilador sobe continuamente durante a destilao, pois o
lquido vai tornando-se mais pesado. O destilado (vapor condensado) coletado em pores

separados chamadas de cortes. , normalmente utilizada em laboratrios, para controle da

qualidade dos produtos de petrleo.
c) Destilao Fracionada
a separao dos componentes por sucessivas vaporizaes e condensaes
proporcionando produtos com grau de pureza. A destilao fracionada uma evoluo da
destilao integral ou por bateladas. O incremento da destilao fracionada a utilizao de
mltiplos estgios de condensao e vaporizao simplificadamente, destilando integralmente
vrias vezes para a obteno de cortes intermedirios. Na condensao, para tornar o processo
mais compacto (diminuir o nmero de permuta- dores de aquecimento) e melhorar o
fracionamento, incorporou-se destilao de multiestgios, resultando em:
uma temperatura final intermediria entre as temperaturas do vapor e do lquido,
graas troca de calor entre eles;
um vapor e um lquido de composies diferentes dos originais devido
condensao preferencial do produto mais pesado presente no vapor e uma vaporizao
preferencial do produto mais leve presente no lquido.
O vapor proveniente do estgio sai com temperatura menor do que o vapor original e
mais enriquecido em produto leve o lquido sai com temperatura maior e mais enriquecido de
produto pesado.
Na destilao fracionada, quanto maior o numero de estgios empregados, maior ser
o grau de pureza dos produtos e, quanto mais condensado retorna, o produto melhor ser o
grau de separao porque maior ser o grau de enriquecimento do vapor no componente mais
voltil o retorno de condensado chamado de refluxo.

4.3.1- Destilao atmosfrica e a vcuo

Um outro fator importante no processo de destilao, alm da temperatura de
aquecimento do leo, a presso a que ele est sendo submetido. Sabe-se que a temperatura
de ebulio de um determinado lquido funo da presso que sobre ele est exercendo o
ambiente. Quanto maior for a presso exercida, maior ser a temperatura de ebulio do
lquido. Logicamente, baixando-se a presso, reduz-se tambm a temperatura de ebulio do
lquido em questo. A conjugao dos parmetros temperatura e presso permite que o
petrleo seja separado em suas diversas fraes. De um modo geral, todas as unidades de
destilao de petrleo possuem os seguintes equipamentos: torres de fracionamento,
retificadores (strippers), fornos, permutadores de calor, tambores de acmulo e refluxo,
bombas, tubulaes e instrumentos de medio e controle.

O arranjo fsico desses equipamentos e seus mtodos de operao so diferentes de

refinaria para refinaria, entretanto os princpios bsicos de operao so os mesmos. Uma
unidade de destilao pode ser dividida, para efeito de estudo, em trs sees principais:

Figura 02 Esquema de destilao a 3 estgios

Fonte: Desconhecida

4.3.2 - Pr-aquecimento e dessalinizao

O processo de destilao tem incio com o bombeamento contnuo de petrleo frio
atravs de vrios trocadores de calor, onde este progressivamente aquecido, ao mesmo
tempo em que resfria os produtos acabados que deixam a unidade. O conjunto dos
permutadores de calor dessa seo conhecido como bateria de pr-aquecimento. O sistema
de pr-aquecimento permite uma economia operacional bastante elevada, pois oferece a
vantagem de aquecer a carga com fraes que se deseja resfriar, economizando, assim,
combustvel necessrio para o aquecimento total da carga, alm de oferecer um menor
dimensionamento dos fornos. Antes do petrleo ser enviado seo de fracionamento, dever
passar pela dessalgadora (ou dessalinizadora), para a remoo de sais, gua e partculas
slidas suspensas. Esses contaminantes, quando no removidos do cru, causam srios danos a
unidades de destilao, limitando o tempo de campanha, e provocando operao ineficiente da
unidade. Os principais problemas resultantes da presena desses contaminantes no petrleo
so:

 os sais de cloro (principalmente o MgCl2) geram HCl (cido clordrico), o que

pode causar corroso acentuada nas torres de fracionamento e linhas (principalmente na
regio de topo);
os sais e slidos depositam-se em trocadores de calor e tubos de fornos, causando
entupimentos, baixa eficincia de troca trmica e superaquecimentos localizados em tubos
de fornos;
sais e sedimentos atuam como catalisadores para a formao de coque no inte-rior
dos tubos de fornos e linhas de transferncias, provocando tambm entupimentos e
diminuio da transferncia de calor nos equipamentos.
O processo de dessalinizao consiste basicamente na lavagem do petrleo da
seguinte maneira: o leo cru pr-aquecido recebe gua de processo para misturar com a gua
residual, sais e slidos presentes no cru. Uma vlvula misturadora provoca o ntimo contato
entre a gua injetada, os sais e sedimentos. A seguir, a mistura de petrleo, gua e impurezas
penetram no vaso de dessalgao, passando atravs de um campo eltrico de alta voltagem,
mantido entre pares de eletrodos metlicos. As foras eltricas do campo provocam a
coalescncia das gotculas de gua, formando gotas maiores, que, por terem uma maior
densidade, caem atravs do cru para o fundo da dessalgadora, carregando dissolvidos os sais e
sedimentos. O petrleo dessalgado flui pelo topo do tambor e continua seu fluxo dentro da
unidade, enquanto que a salmoura (gua, sais e sedimentos) , contnua e automaticamente,
descartada do vaso de dessalgao.
importante o controle do nvel da interface petrleo/salmoura, porque, caso haja
arraste de gua na corrente de petrleo, sua sbita vaporizao, que ocorrer nas torres,
poder provocar variaes de presso, podendo danificar as bandejas de fracionamento.
O petrleo, aps ser dessalinizado, passa numa segunda bateria de pr-aquecimento,
onde sua temperatura elevada ao mximo valor possvel conseguido por troca trmica com
as correntes quentes que deixam o processo. Quanto mais alta for a temperatura atingida no
pr-aquecimento, menor ser a quantidade de combustvel gasta nos fornos para o
aquecimento final do leo.
4.3.3 - Destilao Atmosfrica
O petrleo, aps deixar o ltimo trocador da bateria de pr-aquecimento, est ainda
com uma temperatura abaixo da requerida para que ocorra um fracionamento eficaz. Com a
finalidade de elevar-se mais a temperatura, possibilitando, desta forma, que as condies
ideais de fracionamento sejam atingidas, a carga introduzida em fornos tubulares, onde
recebe energia trmica produzida pela queima de leo e/ou gs combustvel. Para que se

consiga vaporizar todos os produtos que sero retirados na torre de destilao atmosfrica, a
carga dever ser aquecida at o valor estipulado, porm no deve ser ultrapassada uma
temperatura limite, a partir da qual tem incio a decomposio das fraes pesadas presentes
no leo bruto. O craqueamento trmico uma ocorrncia altamente indesejvel em unidades
de destilao, porque provoca a deposio de coque nos tubos dos fornos e nas regies das
torres, causando diversos problemas operacionais. A mxima temperatura a que se pode
aquecer o petrleo, em que se inicia a decomposio trmica, corresponde 400C.
sada dos fornos, com a temperatura prxima de 400F, boa parte do petrleo j se
encontra vaporizado, e, nessas condies, a carga introduzida na torre. O ponto de entrada
conhecido como zona de vaporizao ou zona de flash, e o local onde ocorre a separao
do petrleo em duas correntes: uma constituda de fraes vaporizadas que sobem em direo
ao topo da torre, e outra, lquida, que desce em direo ao fundo. As torres possuem em seu
interior bandejas e/ou pratos e recheios, que permitem a separao do cru em cortes pelos seus
pontos de ebulio, porque, medida que os pratos esto mais prximos ao topo, suas
temperaturas vo decrescendo. Assim, o vapor ascendente, ao entrar em contato com cada
bandeja, tem uma parte de seus componentes condensada. medida que os vapores seguem
em direo ao topo, trocam calor e massa com o lquido existente em cada prato. Os
hidrocarbonetos cujos pontos de ebulio so maiores ou iguais temperatura de uma
determinada bandeja, a ficam retidos, enquanto a parte restante do vapor prossegue em
direo ao topo at encontrar outra bandeja, mais fria, onde o fenmeno repete-se. Como o
lquido existente em cada prato est em seu ponto de ebulio e existe sempre uma diferena
de temperatura entre dois pratos vizinhos, sua composio varia de prato a prato, o que torna
o lquido mais pesado medida que se aproxima do fundo da torre, e o vapor mais leve
medida que se aproxima do topo.
proporo que as fraes condensam-se, o nvel em cada bandeja vai aumentando,
e o excesso derramado ao prato inferior. Ao atingir este prato, que se encontra a uma
temperatura mais alta, as fraes leves, pertencentes ao prato superior so revaporizadas. O
lquido que transborda prato a prato conhecido como refluxo interno, sendo essencial a um
bom fracionamento.
Em determinados pontos da coluna, os produtos so retirados da torre, segundo as
temperaturas limites de destilao das fraes desejadas.
Os componentes mais leves da carga, que no se condensaram em nenhum prato,
saem pelo topo, sendo condensados em trocadores de calor fora da torre. O lquido, depois de
resfriado, recolhido em um tambor de acmulo. Deste, uma parte retoma a torre como

refluxo de topo e a outra parte enviada para armazenamento ou alimentao de outro

sistema. As finalidades principais do refluxo de topo so o controle da temperatura de sada
de vapor da torre e a gerao do refluxo interno, que, como j comentado, fundamental a um
perfeito fracionamento.
Como complemento ao refluxo de topo, pode existir um refluxo de produto lateral
circulante. O refluxo circulante ou intermedirio uma corrente que deixa a torre como
lquido, resfriada e devolvida coluna alguns pratos acima da retirada. Sua funo principal
retirar calor da torre, gerando mais refluxo interno, porm esta corrente no interfere
diretamente no fracionamento, uma vez que o mesmo produto que coletado num
determinado prato devolvido inalterado em sua composio coluna.
As fraes intermedirias, que saem lateralmente na torre, possuem componentes
mais leves que so retidos no lquido, quando o vapor atravessa o prato de retirada. Esses
compostos baixam o ponto inicial de ebulio e o ponto de fulgor dos cortes, sendo necessria
a sua eliminao. Isto feito em pequenas torres conhecidas como retificadoras laterais ou
strippers.
Nesses equipamentos, injeta-se vapor dgua, que baixa a presso parcial dos
hidrocarbonetos. Embora a presso total mantenha-se constante, o abaixamento da presso
parcial dos hidrocarbonetos equivale a uma diminuio da presso total, e, dessa maneira, sem
que haja variao na temperatura, as fraes mais leves so vaporizadas e levadas juntamente
com o vapor dgua de volta torre principal.
Na torre de destilao, usa-se o vapor dgua para retificar o produto de fundo,
recuperando fraes arrastadas que pertencem retirada imediatamente superior zona de
flash. As correntes de vapor dgua que entram na coluna, saem pelo topo juntamente com os
hidrocarbonetos leves, sendo condensados ambos em conjunto.
Devido diferena de densidade entre a gua e os hidrocarbonetos lquidos
condensados, a primeira facilmente eliminada no tambor de acmulo do produto de topo.
Uma torre de destilao de petrleo que trabalhe em condies prximas da
atmosfrica tem como produtos laterais o leo diesel, o querosene, e a nafta pesada.
Pelo topo saem vapores de nafta leve e GLP, que so condensados fora da torre, para,
posteriormente, serem separados. O resduo da destilao atmosfrica que deixa o fundo da
coluna conhecido como resduo atmosfrico (RAT). Dele ainda podem ser retiradas fraes
importantes, atravs da destilao a vcuo.

Quando h a necessidade de se projetar unidades de grande capacidade de carga, ou

de se ampliar a carga de uma unidade de destilao j existente, utiliza-se uma torre de prfracionamento (pr-flash).
Essa torre retira do petrleo os cortes mais leves (GLP e nafta leve), permitindo,
desta forma, ampliar a carga total da unidade ou dimensionar os fornos e o sistema de
destilao atmosfrica para um menor tamanho.
O petrleo pr-vaporizado que deixa a torre de pr-flash encaminhado aos fornos e
da torre atmosfrica, onde so retirados a nafta pesada, o querosene e o diesel, tendo como
produto de fundo o resduo atmosfrico.
4.3.4 - Destilao a Vcuo
O resduo atmosfrico, subproduto da destilao atmosfrica do petrleo, um corte
de alta massa molar e de baixo valor comercial. Sua nica utilizao prtica como leo
combustvel. Contudo, nele esto contidas fraes de elevado potencial econmico, tais como
os gasleos, que no podem ser separados por meio da destilao usual, pois, devido a suas
altas temperaturas ebulio presso atmosfrica, impossvel vaporiz-los, em face do
limite de 400C, imposto pela decomposio trmica dos hidrocarbonetos pesados.
Sabemos que a temperatura de ebulio varia diretamente com a presso. Logo, se
baixarmos a presso, as temperaturas de ebulio das fraes tambm cairo, ou seja, elas
sero vaporizadas a uma temperatura menor que a necessria sua vaporizao quando se
trabalha sob presso atmosfrica. Assim, trabalhando-se a presses sub-atmosfricas,
possvel retirar-se do cru reduzido os gasleos, por meio da destilao a vcuo.
A destilao a vcuo empregada usualmente em dois casos: produo de leos
lubrificantes ou produo de gasleos para carga da unidade de craqueamento cataltico. O
primeiro caso ser discutido quando forem estudados os processos de refino para obteno de
lubrificantes e parafinas. Por ora, ser dada uma nfase maior ao segundo caso.
O resduo atmosfrico que deixa o fundo da torre principal bombeado e enviado
aos fornos da seo de vcuo, para que sua temperatura seja aumentada. Da mesma forma que
na destilao atmosfrica, a temperatura de sada dos fornos no deve ultrapassar a
temperatura inicial de craqueamento trmico. A decomposio dos hidrocarbonetos, alm da
formao de depsitos de coque nas tubulaes e na regio abaixo da zona de flash,
provoca a gerao de gases leves, fazendo com que a presso aumente, devido sobrecarga
no sistema de produo de vcuo.
A carga aquecida, aps deixar os fornos, entra na zona de flash da torre de vcuo.
A presso nessa regio da torre em torno de 100 mmHg (2 psi), o que provoca a vaporizao

de boa parte da carga. importante salientar que quanto mais baixas forem as presses
atingidas, melhores sero as condies de fracionamento.
As torres de vcuo possuem normalmente um grande dimetro, pois o volume
ocupado por uma determinada quantidade de vapor bem maior em presses reduzidas que em
presses atmosfricas. Os hidrocarbonetos vaporizados na zona de flash, como na
destilao convencional, atravessam bandejas e/ou recheios de fracionamento e so coletados
em duas retiradas laterais: gasleo leve (GOL) e gasleo pesado (GOP).
O gasleo leve um produto ligeiramente mais pesado que o leo diesel e pode, em
certas ocasies, ser a ele misturado, desde que seu ponto final de ebulio no seja muito
elevado.
O gasleo pesado um produto bastante importante devido sua utilizao (em
conjunto com o gasleo leve) como carga para unidades de craqueamento cataltico ou
pirlise. No existe retirada de produto de topo, saindo somente vapor dgua,
hidrocarbonetos leves e uma pequena quantidade de ar. Esses gases so continuamente
succionados da torre pelo sistema de produo de vcuo.
O abaixamento de presso feito por intermdio de uma srie de condensadores e
ejetores, que, por intermdio da condensao do vapor dgua e de algum hidrocarboneto,
produzem o vcuo. Aps o ltimo estgio de ejetores e condensadores, os gases
incondensveis (ar e hidrocarbonetos leves) podem ser queimados em fornos ou em tocha
qumica.
Quando os cortes laterais so destinados ao craqueamento cataltico, deve-se
controlar, principalmente, o ponto final de ebulio, o resduo de carbono e o teor de metais
do GOP. Isto feito variando-se a vazo de retirada desse produto da torre. Entre a zona de
flash e a retirada de gasleo pesado existe um conjunto de telas de ao superpostas,
conhecido como Demister pad. Esse equipamento tem por finalidade evitar o ar-raste pelo
vapor de partculas pesadas do produto de fundo, que iria contaminar os cortes laterais,
aumentando o resduo de carbono e o teor de metais da carga para craqueamento.
O produto residual da destilao conhecido como resduo de vcuo. constitudo
de hidrocarbonetos de elevadssimas massas molares, alm de contar com uma razovel
concentrao de impurezas. Conforme as suas especificaes, pode ser vendido como leo
combustvel ou asfalto. Tal como na destilao atmosfrica, tambm pode ser injetado vapor
dgua no fundo da torre, visando a retificar-se o resduo de vcuo (pv), vaporizando as
fraes mais leves arrastadas.

4.3.5- Tipos de unidade de destilao

Conforme o nmero de estgios de destilao a que o petrleo submetido,
possvel ter unidades de um, dois, ou trs estgios.

4.3.5.1- Unidades de um estgio

Consistem em uma torre de destilao nica, que trabalha a presses prximas da
atmosfrica.
A torre de destilao atmosfrica produz destilados desde gases at leo diesel, alm
do produto residual (resduo atmosfrico), que vendido como leo combustvel.
Normalmente, so encontradas quando a capacidade de refino bastante pequena e no h
unidades adicionais de craqueamento. Unidades de dois estgios Podem ser de dois subtipos:
4.3.5.2- Torres de pr-flash e Destilao Atmosfrica
As torres de pr-flash so utilizadas para retirar do petrleo as fraes mais leves
(GLP e nafta leve), permitindo, desta forma, que o sistema de destilao atmosfrica no seja
de grande porte.
O petrleo pr-vaporizado tem retirados, na destilao atmosfrica, a nafta pesada, o
querosene e o leo diesel, tendo como produto de fundo o resduo atmosfrico.

4.3.5.3- Destilao Atmosfrica e Destilao a Vcuo

A torre de destilao atmosfrica produz destilados desde gases at leo diesel, e,
como produto de fundo, tem-se o resduo atmosfrico.
A torre de vcuo retira do resduo atmosfrico o gasleo leve e o gasleo pesado,
tendo como produto de fundo o resduo de vcuo, vendido como leo combustvel ou asfalto,
conforme sua especificao.

4.3.5.4- Unidades de trs estgios

Este tipo possui torre de pr-flash, torre de destilao atmosfrica e torre de vcuo.
Alm destas torres, encontrada tambm nas unidades de destilao de petrleo, a
torre estabilizadora de nafta leve. Nesta torre, a carga (nafta leve no estabilizada) separada
em duas correntes: GLP (mistura de C3 e C4) e nafta leve estabilizada. Este produto sai pelo
fundo da torre com sua Presso de Vapor Reid (PVR) especificada, podendo ser adicionado
ao pool de gasolina da refinaria.

De modo a permitir que os gases de topo sejam liquefeitos aps a condensao, a

estabilizadora opera a presses elevadas (em torno de 10 kg/cm2). Este mtodo empregado
quando se trabalha com hidrocarbonetos leves, de alta volatilidade, que devido alta presso
se liquefazem, sendo possvel seu fracionamento. Quanto mais leves forem os
hidrocarbonetos a serem fracionados, maior dever ser a presso de trabalho da torre.
Pode-se tambm encontrar em unidades de destilao, uma torre de fracionamento de
nafta, cuja finalidade produzir outra nafta mais leve para ser vendida como solvente ou
como carga para unidades petroqumicas.

Figura 03 - Fluxograma da Unidade de destilao a 3 estgios

Fonte: Desconhecida

4.4- EQUIPAMENTOS UTILIZADOS NA DESTILAO

A Destilao utiliza Torre de Fracionamento, Retificadores (Strippers), Fornos,
Trocadores de Calor, Tambores de Acmulo e Refluxo, Tubulaes e Instrumentos de
Medio e Controle.

Figura 04 Equipamentos utilizados na Destilao

Fonte: Desconhecida

4.4.1- COLUNAS DE DESTILAO OU DE RETFICAO

As colunas de destilao so constitudas por quatro partes essenciais:

Figura 05 Coluna de destilao

Fonte: Apostila: Operaes unitrias - Petrobrs

A)

Retificadores (Refervedores)

, geralmente, encontrado na base da coluna de destilao, conforme pode ser

observado na figura a seguir:

Figura 06 - Refervedor
Fonte: Apostila: Operaes unitrias - Petrobrs

Sua finalidade proceder o aquecimento da base e, em consequncia, promover a

evaporao dos componentes mais volteis. Podem ser construdos com dispositivos de
aquecimento com vapor d'gua, por aquecimento com circulao de fraes de leos quentes
ou, at mesmo, atravs de resistncias eltricas. Os vapores formados na base da coluna
circularo de forma ascendente. Parte destes sero condensados ao longo do percurso na torre,
retornando na forma lquida, permitindo, desta forma, um contato ntimo entre o vapor
ascendente e o lquido descendente ao longo da torre. Dependendo do tipo de interno da
coluna, o contato entre a fase lquida e vapor poder atingir nveis que melhoraro as
condies da separao desejada.
Na coluna de destilao, os componentes mais pesados da mistura condensam e
retornam base da coluna, de onde so retirados como lquido residual, W. Os componentes
mais leves atingem o topo da coluna e so retirados como produto destilado, D, aps
passarem pelo condensador.
Os refervedores podem ser ainda tipo casco tubo, placas, tipo Kettle entre outros:

Figura 07 Tipos de refervedores

Fonte: Desconhecida

B)

Condensador

Tem como finalidade proceder condensao dos vapores leves que atingem o topo
da coluna. Aps a condensao, tem-se o produto destilado desejado, D, com a composio
especificada.

C) Pratos ou bandejas
Colunas deste tipo adotam pratos ou bandejas superpostas e que variam em nmero e
detalhes conforme a mistura que se pretende destilar. Os pratos so constitudos por
borbulhadores, tubos de ascenso e de retorno, conforme apresentado na figura a seguir:

Figura 08 Pratos
Fonte: Apostila: Operaes unitrias - Petrobrs

Onde:
1 Borbulhador
2 Tubo de ascenso
3 Tubo de retorno
V Vapor
L Lquido

D) Borbulhadores
Os borbulhadores so dispositivos com formato cilndrico, com aparncia de um
copo dotado de ranhuras laterais at certa altura, conforme figura a seguir.

Figura 09 borbulhadores
Fonte: Dessconhecida

4.4.2-Funcionamento da Torre de Destilao

Figura 10 Funcioanamento da torre de destilao

Fonte: Apostila: Operaes unitrias - Petrobrs

5 - SITUAO DO PROCESSO NO BRASIL:

Por ser a unidade de refino mais importante em uma refinaria a Destilao ainda
amplamente usada no mundo inteiro, inclusive no Brasil.

5.1 - MATRIA-PRIMA
A Petrobrs a principal empresa exploradora e fornecedora de petrleo no Brasil
sendo 8 maior empresa do mundo e maior do Brasil.
A empresa tem reservas de 11,19 bilhes de barris de leo e gs equivalente (boe)
com 13174 mil poos Produtores, mais de 110 Plataformas de produo em operao e
produo diria de 2 121 584 barris por dia - bpd de petrleo e LGN e 58,7 milhes m3 de de
gs natural (mdia de dezembro de 2010) nesse ritmo o Brasil teria Petrleo po quase 19 anos
se o consumo no aumentasse e nenhum novo reservatrio fosse encontrado.
O Petrleo brasileiro tem um alto teor de enxofre na maior parte de suas reservas, o
que o torna um petrleo de baixa qualidade, mas com a descoberta do pr-sal, uma bacia
gigante de petrleo com capacidade 15 bilhes de petrleo de alta qualidade, seus
subprodutos consequentemente so melhorados e o valor tambm aumenta trazendo mais
lucro para o Brasil.
Graas ao constante investimento na rea Petrolfera e a descoberta de novos poos
como o Pr-sal o Brasil autossuficiente em Petrleo e at exporta para outros pases.
5.2 - PRODUTO FINAL
A Petrobrs possui onze refinarias e uma fbrica de lubrificantes, assim localizados:
1.Refinaria Landulpho Alves (Rlam) - Mataripe, Bahia
2. Refinaria Presidente Bernardes (RPBC) - Cubato, So Paulo
3. Refinaria Duque de Caxias (Reduc) - Campos Elseos, Rio de Janeiro
4. Refinaria Gabriel Passos (Regap) - Betim, Minas Gerais
5. Refinaria Alberto Pasqualini (Refap) - Canoas, Rio Grande do Sul
6. Refinaria de Paulnia (Replan) - Paulnia, So Paulo
7. Refinaria de Manaus (Reman) - Manaus, Amazonas
8. Refinaria de Capuava (Recap) - Mau, So Paulo
9. Refinaria Presidente Getlio Vargas (Repar) - Araucria, Paran
10. Refinaria Henrique Lage (Revap) - So Jos dos Campos, So Paulo
11. Fbrica de Asfalto de Fortaleza (Asfor) - Fortaleza, Cear
12. Lubrificantes e derivados de Petrleo do nordeste (Lubnor) Fortaleza, Cear
Essas Refinarias so as responsveis pela produo dos subprodutos do Petrleo no
Brasil, produzindo em mdia:

Figura 11 Produo mdia de derivados do petrleo

Fonte: Desconhecido

5.2.1 - Preos
Os preos dos derivados variam muito de acordo com a regio, os grficos a seguir
refletem o mercado internacional e nacional respectivamente e a diferena de preo entre eles
em 2007.

Figura 12 Estimativa de variao de preos dos derivados no mercado internacional

Fonte: Desconhecida

Figura 13 Estimativa de variao de preos dos derivados no mercado nacional

Fonte: Desconhecida

5.2.2 - Exportao e Importao

A tabela a seguir relaciona as estimativas de produo, processamento, importao,
exportao lquida e carga em metros cbicos por dia.

Tabela 01 Tabela de estimativa de produo

Fonte: http://nossasaopaulo.provisorio.ws/portal/files/Oferta_Derivados_Petroleo

O grfico mostra a evoluo da relao exportao x importao de 2000 a 2010.

Figura 14 Grfico Importao x Exportao

Fonte: Desconhecida

5.2.3 - CONSUMO
O Grfico a seguir mostra o consumo dos derivados de petrleo como fonte de
energia em relao a outras fontes.

Figura 15 Derivados de petrleo como fonte de energia

Fonte: MME/EPE, 2005

5.3 - REFINARIA PREMIUM NO MARANHO

A Refinaria Premium ficar localizada no municpio de Bacabeira, no pico da obra
estima-se um contingente de cerca de 25 800 trabalhadores e o incio de seu funcionamento
est previsto para o segundo semestre de 2013.
O efetivo estimado na fase de operao de cerca de 1.500 empregados prprios e
de 1.300 contratados permanentes.
Foram implantados programas de treinamentos da Petrobrs no Maranho que
capacitaro mo de obra para refinaria, como o Prominp, e alguns centros de treinamento da
iniciativa privada j comearam a oferecer cursos visando capacitao da mo de obra para
refinaria.

5.3.1 - Porque construir uma nova Refinaria no Brasil ?

Reduzir exportao de petrleo nacional
Exportar derivados de elevada qualidade e alta margem
Reduzir importao de produtos leves (diesel, GLP, Nafta petroqumica)
Reduzir custos logsticos na exportao de petrleo e na importao de
derivados
Aumento do PIB Brasileiro => Gerao de Empregos, fomento industria
metal-mecnica e a melhoria na infra-estrutura
Desenvolvimento Social => melhoria da renda, elevao da escolaridade e
sade

5.3.2 - Motivos para implantao da Refinaria no Maranho

Potencial logstico de acesso ao mercado de derivados (Brasil e
(exterior) ferrovias, rodovias e instalaes porturias
Acesso matria-prima com infraestrutura porturia adequada para
recebimento de navios de petrleo
Boa oportunidade de adequao s questes ambientais e sociais
(Sustentabilidade)
Potencial de disponibilidade hdrica e de energia eltrica
Potencial de desenvolvimento e de crescimento Potencial de desenvolvimento e de
crescimento

 Potencial de acesso martimo, fluvial e terrestre na construo e

montagem
Atratividade econmica

5.3.3 - Produo da Refinaria em V%

Figura 16 Produo da refinaria em v%

Fonte: www.petrobrs.com.br

Tabela 02 Capacidade e mercado da Refinaria Premium

Fonte: www.petrobrs.com.br

5.3.4 - Cronograma da Refinaria

Figura 17 Cronograma da Refinaria Premium

Fonte: www.petrobras.com.br

6 - CONCLUSES:

A refinao do petrleo constitui uma importante indstria de processos fsicos e

qumicos atualmente. Isso devido grande reserva mundial e s mais variadas aplicaes dos
seus produtos. Apesar de no ser uma fonte de energia renovvel, sua explorao mundial e
brasileira expressiva; tal fato se confirma pela constante busca e descoberta de novas
reservas. Busca essa que chega a gerar conflitos entre naes ou territrios.
O refino fsico do petrleo representa parte significativamente do processo como um
todo. Pois nele que ocorrem as operaes de separao, que vo fracionar o leo cru nos
seus principais cortes. Por ser a parte fsica, formado apenas de operaes unitrias que no
envolvem transformaes qumicas. A destilao, encontrada em trs variaes, essencial no
refino, pois pode ser considerada como a operao-chave do processo. Um conceito mais
superficial que ela usa o princpio da diferena de ponto de ebulio dos compostos
(volatilidade) para separ-los. Atravs dela obtm-se alguns produtos e misturas que ainda
sero sujeitadas a outros tipos de processamento, includo qumicos.
Os tipos de destilao utilizados hoje so: destilao pr-flash, destilao atmosfrica
e destilao a vcuo. A primeira a ser feita a pr-flash que separa as fraes mais leves, no
caso o GLP e a nafta leve. Depois se realiza a destilao atmosfrica que separa as outras
fraes mais pesadas como o diesel leve e diesel pesado e o resduo atmosfrico. Por ltimo
feita a destilao a vcuo que separa o resduo atmosfrico (RAT) em gasleo leve e gasleo
pesado. Cada destilao usa um tipo de torre, que composta de pratos ou bandejas. Uma
parte dos produtos extrada no topo da torre, outra parte pelas sadas laterais contidas na
torre e o resduo sai pelo fundo da torre.
Os preos dependem da produo, da cotao do dlar e outros fatores. necessrio
que o engenheiro qumico esteja sempre atento questo de custos para o controle da
produo. A produo mundial e brasileira de derivados petrleo hoje chega milhes de
barris por dia e aumentar com o crescimento do nmero de refinarias. No Maranho j se
tem expectativas com a chegada da Refinaria Premium que gerar muitos empregos, alm de
contribuir na produo brasileira ajudando o Brasil a se tornar auto-suficiente. Com isso ser
possvel acrescentar tambm nas exportaes, inclusive pelo fato de So Lus possuir um
porto que facilita o escoamento do que for produzido.
O petrleo ainda uma das fontes de energia mais importantes do mundo.

7 - REFERENCIAS

Indstrias de Processos Qumicos - R. NORRIS SHREVE , JOSEPH A. BRINK JR.

Apostila: A Indstria do Petrleo prof. Arlindo Charbel

SZKLO, A. S. (2008). Fundamentos do Refino de Petrleo. Rio de Janeiro: Editora

Intercincia, 2008.

Apostila: O Processamento Primrio prof. Gilvan Jnior

Apostila: O Refino do Petrleo prof. Alexandre Leiras Gomes

Apostila: Operaes Unitrias Petrobrs

Apostila: Processos de Refino Petrobrs

http://qgdopetroleo.blogspot.com/

http://pgpetroegas.com.br/wp/

http://labvirtual.eq.uhttp://

ANEXOS

LISTA DE TABELAS
Tabela 01 - Tabela de estimativa de produo..................................................................... 37
Tabela 02 Capacidade e Mercado da Refinaria Premium.................................................. 40

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