Ao de la Diversificacin Productiva y del Fortalecimiento de la

UNIVERSIDAD NACIONAL
AGRARIA LA MOLINA

Educacin

DETERMINACION DE DUREZA TOTAL Y CALCICA EN AGUA DE

RIO
Facultad:
Ciencias
Curso:
Qumica Analtica
Alumna:
Espinoza Rafael Cinthia
Zamora Paola
Huatuco Mendoza, Katherine
Profesor del Curso:
Juan Carlos Palma
Horario de practica (da y hora): martes de 11:00 am-1:00pm

2015-II
1

INDICE

Pg.
I.

Introduccin

.3

II.

Objetivos

.3

III.

Requerimientos
. 10

IV.

Resultados

11

V.

Discusiones

18

VI.

Conclusiones

19

VII.

Bibliografa

19

INTRODUCCIN
La determinacin de la dureza total en agua de rio El agua es el lquido
ms abundante y, al mismo tiempo la sustancia ms comn de la tierra.
Cubre el 72% de la superficie terrestre. Se encuentra en la naturaleza
como lquido, como slido (hielo y nieve) y como gas (vapor de agua) en
la atmsfera. Es esencial para la vida; un 65% en masa del cuerpo
humano es agua.
La forma ms conveniente de llevar a cabo muchas reacciones qumicas
es hacer que transcurran en disolucin y el agua es el disolvente ms
comnmente utilizado con este fin. La solubilidad de las sustancias en
agua y otros lquidos depende en gran parte de las fuerzas que se
establecen entre las molculas del disolvente y las del soluto.
El agua no es nicamente un buen disolvente para efectuar muchas
reacciones sino que tambin experimenta ella misma muchas reacciones
importantes.
La gran polaridad de las molculas de agua y la existencia de enlaces de
hidrgeno entre ellas son la causa del comportamiento peculiar del agua
y de sus propiedades singulares (cambios de estado y disoluciones,
enlace de hidrgeno, red de hielo y propiedades como disolvente,
propiedades termodinmicas, caractersticas cido-bsicas, auto
ionizacin y reacciones de hidrlisis y reacciones con distintos elementos
y compuestos).
Agua de ro: Como era de esperar, los ros muestran una variacin muy
grande en el contenido total de sales y en la composicin de las mismas,
dicha variacin es muy superior a la que se encuentra en el agua de los
mares abiertos. En general el agua de los ros es dulce, lo que implica
que la concentracin de minerales es inferior a 500 ppm. (La salinidad
de agua de mar es de 35000 ppm).
3

II. OBJETIVOS:
2.1. Determinar la DUREZA TOTAL, en ppm como CaCO3 en muestras de
agua
potable
por
volumetra
de
formacin
de
complejos
(COMPLEXOMETRIA) utilizado una solucin estandarizada de EDTA como
valorante.

III.- FUNDAMENTOS
Segn Bell Cortez & Carhuapoma Yance, 2013: La participacin de un ion
complejo en el proceso esencial de una volumetra, no implica
necesariamente que se trate de una complexometra ya que para que
pueda ser involucrada en este grupo, ser condicin indispensable que el
complejo se forme precisamente durante la valoracin misma.
Las titulaciones con EDTA son hoy en da comunes y de gran valor prctico
en la determinacin de casi todos los cationes, pero su principal aplicacin
est en la determinacin de la dureza del agua entendiendo por esta al
comportamiento que tiene el agua con el jabn, as llamamos agua blanda
a aquella que produce gran cantidad de espuma con pequeas cantidades
de jabn y agua dura a aquellas que para formar espuma necesita grandes
cantidades de jabn. La dureza se expresa generalmente como
concentracin de CaCO3 y en general, si:

CaCO3 < 60 mg/L = 60ppm Agua blanda

CaCO3 > 100mg/L = 100ppm Agua dura

El agua dura no tiene aplicacin en la industria farmacutica, alimentaria y

++
++
cosmtica y debe casi totalmente su dureza a los iones
Ca , Mg ,

2
HCO3 , SO 4
,

Cl .

En la determinacin de la dureza del agua normalmente se titula

++
Mg

combinados. El

++
Ca

++
Ca

forma un complejo ms estable con el EDTA,

++
Mg

que el que forma el

con el EDTA. En cambio, la situacin se invierte

cuando el agente acomplejante es el NET (negro de eriocromo T); el

complejo NET-Ca resulta ser menos fuerte que el complejo NET-Mg.
ESQUEMA DE UNA TITULACION CON EDTA.
La estequiometria es 1:1 una mol de EDTA reacciona con una mol de
metal.

EDTA 0.01M

+2

MP

Mg
+2
Me )

H2O dest.
1ml Buffer pH
=10
IV-V gotas NET

Rojo vinoso Azul

IND- Me
NET -

+2

Me +2 +

Me +2 + EDTA

Me +2 EDTA + IND

Me +2 + EDTA EDTA -

Me +2

Rojo vinoso

+ NET
Azul

Como regla general, la estabilidad efectiva del complejo metal indicador,

debe ser menor que la estabilidad efectiva del complejo metal valorante.
Tngase presente adems, que el complejo metal-EDTA se vuelve menos
estable a medida que decrece el PH.
Bloqueo del indicador = EDTA -

Me

+2

< IND- Me

+2

Por retroceso. Ejemplo, valoracin del

Cu +2

Antes de la valoracin:
+2

+2

Cu + EDTA Cu EDTA+ EDTA

Exceso

Exceso

En la valoracin:
+2

+2

+2

EDTACu + EDTA + NET + Zn + EDTACu + NET Zn

Ind. Azul

+2

Rojo vinoso

AGENTES COMPLEXANTES
Entre los agentes complexantes de mayor aplicacin analtica capaces de
formar quelatos con la mayora de los metales tenemos:
a) cido Nitrilotriactico (Triplex I,Complexona I, Hidranal I):
C6H9NO6

Polvo blanco difcilmente soluble en agua, muy soluble en lcalis.

b) cido Etilendiaminotetraactico (EDTA) (Triplex II,
Complexona II, Hidranal II, Trylon A): C10H16N2O8

Polvo blanco,
granuloso,
difcilmente soluble en agua, muy soluble en lcalis. Es un cido
tetraproteico porque cada uno de los tomos de hidrgeno en los
grupos carboxilos COOH experimentan disociacin cida.
c) Sal disdica del cido Etilendiaminotetraactico (Triplex III,
Complexona III, Hidranal III, Trylon B).
Polvo blanco, granuloso, muy soluble en agua, con reaccin cida.

El quelatgeno de uso ms frecuente en las valoraciones de metales

es sin duda la sal disdica del EDTA dihidratado, el cual forma
complejos estables de estequiometria 1:1 con la mayora de los iones
metlicos, cualquiera que sea la carga del ion. Por titulacin directa o
por una secuencia indirecta de reacciones, virtualmente todos los
elementos de la tabla peridica pueden determinarse con EDTA.
Las valoraciones de metales con EDTA pueden hacerse de dos
maneras distintas en un tipo de valoracin, se determinan los
metales con solucin patrn de EDTA, y el final de la valoracin se
7

reconoce por la adicin de sustancias especialmente elegidas,

indicadores de metales, que cambian de color al formar quelatos el
metal con el EDTA. En otro mtodo de valoracin los metales se fijan
como quelatos por agregacin de EDTA y la cantidad equivalente de
hidrgenos liberados se determina por procedimientos volumtricos
conocidos (por ejemplo Alcalimetra). Este segundo tipo de valoracin
de metales, que recurre al anlisis volumtrico habitual, es menos
importante y su empleo es limitado.
INDICADORES DE IN METLICO
Existen varios mtodos para localizar el punto final de las valoraciones con
EDTA y la tcnica ms comn consiste en utilizar un indicador de ion
metlico.
Un indicador de ion metlico (denominado tambin metalocrmico) es un
compuesto cuyo color cambia cuando se une a un ion metlico. Para que un
indicador sea til debe unirse al ion metlico con menos fuerza que el EDTA.
Un ejemplo podramos expresarlo en la valoracin del Mg.

IndicadorMg+2 + EDTA Mg+2EDTA + Indicador

Rojo vinoso Incoloro

Incoloro

Azul

Se aade una pequea cantidad del indicador al Mg para formar un

complejo rojo vinoso. A medida que se aade el EDTA, este reacciona
primero con el Mg libre que es incoloro y luego con la pequea cantidad del
complejo Mg-Indicador. Por ello el EDTA debe complejar al Mg ms
fuertemente de lo que lo hace con el indicador. El cambio de color rojo al
color azul del indicador libre indica el final de la reaccin.
Para que un indicador sea til en las titulaciones de un catin
metlico con EDTA, debe ceder el ion metlico al EDTA. Cuando un
complejo ion metlico indicador no se disocia se dice que el ion
metlico implicado bloquea al indicador. Los iones

Co +2 ,

Cr+3 ,

Fe+3 ,

Cu+2 , +2 ,

Al +3 , bloquean al NET. Este ltimo no puede

utilizarse en las titulaciones directas de cualquiera de tales iones. Sin

embargo, s pueden emplearse para efectuar titulaciones por
retroceso, por ejemplo, un exceso de solucin patrn EDTA puede
agregarse a

Cu+2 , luego se aade el indicador y el exceso de EDTA

se titula por retroceso con

Mg+2 .

TIPOS Y TCNIAS DE TITULACIN CON EDTA

I.

Titulacin Directa:

En una titulacin directa, la muestra problema debidamente tamponada a

un PH apropiado en el que el indicador libre tiene diferente color que el del
complejo ion metlico-indicador, se valora con una solucin de EDTA patrn.

EDTA 0.01M

MP (metal)
Buffer
Indicador

Rojo Azul
II.

Titulacin por retroceso:

En la titulacin por retroceso se aade a la solucin de una muestra

problema un volumen conocido de EDTA de concentracin conocida. El
exceso de EDTA se titula despus con una solucin patrn de otro ion
metlico. Se utiliza para metales que con el EDTA forman complejos con
lentitud o que precipitan al PH que exige la valoracin o no reaccionan con
los indicadores. El ion solucin titulante no debe desplazar al metal que se
investiga y que esta complejado con el

III.

Titulacin por desplazamiento del ion metlico:

Se utiliza cuando no se tiene indicadores satisfactorios de ciertos iones

metlicos en esta tcnica la muestra problema puede tratarse con un
exceso del complejo EDTA.
o al

Zn+2 O EDTA.

Mg+2

Para desplazar al

Mg+2

Zn+2 el cual se titula posteriormente con una solucin patrn de EDTA.

Por ejemplo el

Fe

+3

puede determinarse por este tipo de valoracin

EDTA

EDTA Fe

Zn

+2

+3

NET

Aqu la solucin de EDTA -

Zn+2

reacciona con el catin

produciendo un desplazamiento del

el

Fe

por el

+3

Zn

+2

Fe+3

a la solucin, en tanto que

forma complejo con el EDTA, ocupando los espacios dejados

Zn+2 , formando EDTA -

Fe+3 .

10

Requerimientos
Materiales

Pipetas volumtrica de 5ml, 10ml

Vaso de precipitado
Matraz volumtrico de 50, 100 ml

Reactivos

Agua destilada

Reactivo de acuerdo al soluto buscado

Equipos

Bombilla de succin

Procedimiento
DUREZA TOTAL DEL AGUA DE RO
1.
2.
3.
4.
5.
7.
8.
9.

Medir 50 mL de agua de ro en un matraz aforado

Transferir el contenido del matraz aforado a un matraz erlenmeyer
Adicionar 2 mL de buffer (amoniaco-cloruro de amonio) a pH 10
Agregar negro de eriocromo T y disolverlo hasta que la solucin
adquiera un color rojo vinoso
Enrasar la bureta con la solucin estandarizada de EDTA
Titular la solucin del matraz erlenmeyer hasta viraje a color azul
Medir el volumen gastado de EDTA
Anotar el volumen medido.

DUREZA CLCICA DEL AGUA DE RO

1. Medir 50 mL de agua de ro en una fiola
2. Transferir el contenido de la matraz aforado a un matraz erlenmeyer
3. Adicionar 2 mL de NaOH 2M (pH 12)
4. Agregar murexide y disolverlo hasta que la solucin adquiera color
rosado
11

5.
7.
8.
9.

Enrasar la bureta con la solucin estandarizada de EDTA

Titular la solucin del matraz erlenmeyer hasta viraje a color prpura
Medir el volumen gastado de EDTA
Anotar el volumen medido.

IV. RESULTADOS
A continuacin se presentan los ejercicios referidos a la preparacin de
Soluciones.
Cuadro 1: Determinacin de Dureza Total de Agua de Ro
Procedencia de muestra: Ro Chilln
Datos
Volumen de muestra
Volumen gastado de
EDTA
Molaridad de EDTA
# de milimoles de
Calcio y Magnesio en
la muestra
Peso gramos como
CaCO3
Dureza Total en ppm
como CaCO3 (p/v)
Dureza promedio Total

R1
50 ml
28.5

R2
50 ml
27.2

0.01133
0.3229

0.01133
0.3082

0.0323

0.0308

645.810

616.352
619.886

Cuadro2: Determinacin de Dureza clcica de Agua de Ro

Procedencia de muestra: Ro Chilln
Datos
Volumen de muestra
Volumen gastado de
EDTA
Molaridad de EDTA
# de milimoles de
Calcio y Magnesio en
la muestra
Peso gramos como
CaCO3
Dureza clcica en ppm
como CaCO3 (p/v)
Dureza clcica

R1
50 ml
20 ml

R2
50 ml
20.2

0.01133
0.2266

0.01133
0.2289

0.0227

0.0229

453.20

457.732
455.466
12

promedio
Cuadro3: Determinacin de Dureza magnsica de Agua de Ro
Procedencia de muestra: Ro Chilln
Datos
Volumen gastado de
EDTA
Molaridad de EDTA
# de milimoles de
Calcio y Magnesio en
la muestra
Peso gramos como
CaCO3
Dureza clcica en ppm
como CaCO3 (p/v)
Dureza magnsica
promedio

R1
8.5 ml

R2
7 ml

0.01133
0.0963

0.01133
0.0793

9.63 *10-3

7.931 *10-3

192.6

158.62

Cuadro 4: Determinacin de Dureza Total de Agua

Procedencia de muestra: Pozo de la UNALM
Datos
Volumen de muestra
Volumen gastado de
EDTA
Molaridad de EDTA
# de milimoles de
Calcio y Magnesio en
la muestra
Peso gramos como
CaCO3
Dureza clcica en ppm
como CaCO3 (p/v)

R1
5 ml
5.3 ml
0.01133
0
06005
0.00601
1200.98

CUESTIONARIO:
1 Realizar el resumen de los resultados y evaluacin de
datos para cada caso. Antes de llenar asegrese de que
ninguna repeticin ha sido rechazada o eliminada
estadsticamente utilizando la prueba de Q.
13

Muestra: Ro Chilln

Dureza total promedio en

ppm como CaCO3 (p/v)
631.081
Desviacin estndar
20.830
Coeficiente de variabilidad
%
3.301
80%
631.081
18.853
Lmites de
90% 631.081 24.156
confianza para la
media
99% 631.081 38.001
Dureza clcica promedio en
ppm como CaCO3 (p/v)
Desviacin estndar
Coeficiente de variabilidad
80%
Lmites de
90%
confianza para la
media
99%

455.466
3.205
0.704
455.466 2.900
455.466 3.716
455.466 5.846

Dureza magnsica
promedio en ppm como
CaCO3 (p/v)
175.61
Desviacin estndar
24.027
Coeficiente de variabilidad
13.682
80%
175.61
21.747
Lmites de
90% 175.61 27.864
confianza para la
media
99% 175.61 43.834
2 Considerando que la tabla que se presenta a continuacin
para la dureza total de las aguas. Clasificar la dureza del
agua de su muestra.
TIPO
Agua blanda
Agua semidura
Agua dura

CARACTERSTICAS
Aptas para beber
Aptas para cocina y
lavado
Inadecuadas para uso
domstico e industrial

Mg Caco3/L (ppm)
Hasta 300 ppm
Entre 300 a 600
Ms de 600

14

Muestra 1: Agua de Ro Chilln

Clasificada como agua dura, ya que sobrepasa los 600 ppm
Muestra 2: Agua de pozo de la UNALM
Clasificada como agua dura, ya que esta sobrepasa en gran
cuanta los 600 ppm, llegando a ser el 200 % del mnimo valor
para ser considerado dentro esta clasificacin.

3 Cul es el origen de las aguas disueltas en las aguas

continentales?
Las principales diferencias entre el agua presente en los tambin
ocanos y el agua presente en los continentes seran las
siguientes: La diferente concentracin de las sales minerales
descritas en el apartado anterior. Las aguas continentales
presentan una menor concentracin de determinadas sales
minerales y presentan otras en disolucin que no se encuentra en
el agua de mar. Se le considera agua dulce.
El estado fsico en el que se presenta. En los continentes la
encontraremos tanto en estado lquido (manantiales, torrentes,
ros, lagos y aguas subterrneas) y en estado slido (hielo
formando glaciares en las zonas fras. casquetes polares y en las
cumbres montaosas).
Su abundancia, es de solamente un 5% de la cantidad total de
agua del planeta se encuentra en las zonas continentales.
AGUAS OCEANICAS
ASPECTO A TRATAR

CARACTERISTICAS

Propiedades fsicas

Incoloro, inodoro, insaboro, es

lquida a temperatura ambiente,
su densidad es de 1G/cc y no
tiene forma propia si no que toma
la forma de su contenedor.
su ph es neutra, es un disolvente
universal, punto de ebullicin
373k punto de congelacin 273k,
se recombina y se recombina,
buen conductor

Propiedades qumicas

15

Movilidad de las olas

Las olas se caracterizan por su:

longitud de onda, perodo,
pendiente, altura, amplitud y
velocidad de propagacin,
variables fsicas y geomtricas.

Movilidad de las mareas

Son variaciones peridicas de
ascenso y descenso de las aguas
ocenicas. Este fenmeno se
debe a la fuerza de atraccin de
la Luna y el Sol. Cuando las aguas
del mar ascienden se les llama
flujo, cuando llega a su punto
ms alto se le conoce como
pleamar; cuando empieza a bajar
se le llama reflujo, hasta que
llega a su punto ms bajo
llamado bajamar, donde se queda
hasta el momento en que se
reinicia el ascenso. Estos
movimientos de las aguas del
mar se realizan muy lentamente,
cada uno de ellos tarda
aproximadamente seis horas. Por
lo cual diariamente se produce
dos mareas altas y dos bajas.
Movilidad de las corrientes
marinas

Son movimientos de masas de

agua superficiales que se
desplazan circularmente en los
ocanos limitados por el ecuador
terrestre. Son controladas por las
condiciones climticas y sus
desplazamientos entre zonas de
baja y alta latitud permiten
intercambios de calor que
moderan las temperaturas
extremas del clima. El origen de
las corrientes marinas parece
encontrarse en la accin de los
vientos alisios y en el movimiento
de rotacin de la Tierra que
tiende a desplazar los cuerpos
hacia el Oeste.
16

Importancia econmica
Se consideran la principal reserva
alimenticia de la poblacin,
principalmente las plataformas
continentales que son las de
mayor aprovechamiento por
sus recursos pesqueros.
Asimismo destacan en el aspecto
econmico los yacimientos
de petrleo y la posible
explotacin, en el futuro, de los
ricos concentrados polimetlicos
de las fuentes hidrotermales o
"hmeros", relacionados con las
dorsales.

Qu tipo de sales determinan la dureza temporal y que

tipo de sales determinan la dureza fija?
Dureza Temporal: Est determinada por el contenido de
carbonatos y bicarbonatos de calcio y magnesio. Puede ser
eliminada por ebullicin del agua y posterior eliminacin de
precipitados formados por filtracin, tambin se le conoce como
"Dureza de Carbonatos".
Dureza Permanente: est determinada por todas las sales de
calcio y magnesio excepto carbonatos y bicarbonatos. No puede
ser eliminada por ebullicin del agua y tambin se le conoce como
"Dureza de No carbonatos".
Interpretacin de la Dureza:
Dureza como CaCO3
Interpretacin
0-75
agua suave
75-150
agua poco dura
150-300
agua dura
> 300
agua muy dura
______________________________________
En agua potable
El lmite mximo permisible es de 300
mg/l de dureza.
En agua para calderas
El lmite es de 0 mg/l de dureza

17

5 Una muestra de agua de rio requiere 9.2ml de solucin de EDTA

0.15 Molar por cada 120mlde la muestra a pH10. Cul es la
dureza en mg CaCO3/L?

6 50ml de una muestra de agua consume 4.20Lde solucin de

EDTA 0.01Molar a pH 10. Con la finalidad de ablandar el agua se
hace pasar por columnas intercambiadores de iones (que retiene
a los iones calcio y magnesio)y se mide el grado de
ablandamiento. Si se toma 100ml del agua ablandada y consume
0.12ml de la solucin de EDTA. Cul es la eficiencia del
intercambiador?

18

IV.

DISCUSIONES:
La dureza del agua es consecuencia del contacto con los suelos y
rocas, en particular la piedra caliza, en presencia de CO2. El agua
dura es aceptable para consumo humano, pero puede no ser
adecuado para el uso industrial en razn de los problemas de
formacin de incrustaciones que causa en las calderas. El
ablandamiento con cal carbonato y el intercambio de iones son
dos mtodos disponibles para ablandar el agua dura.
Los valores elevados de dureza expresada como CaCO3 ppm (p/v)
en el agua del ro Chilln fue de 619.886 ppm debindose en se
deben en parte a la contaminacin proveniente de las
urbanizaciones adyacentes, minera artesanal y
granjas
pecuarias.
Si bien la dureza puede ser manejada con la utilizacin de
ablandadores de agua, el no hacerlo trae como problemas
obstruccin de caeras por la formacin de depsitos calcreos.
En lo que respecta a la dureza dela gua de pozo de la UNALM,
medido por complexometra, fue de: 1200.98 ppm expresado en
unidades de CaCO3 (p/v) este concuerda con valoraciones
anteriores, como lo muestra exmenes fsico-qumicos realizados
en la UNALM, se demostr que el agua tiene un elevado nivel de
dureza que flucta entre 1012. 00 - 1175. 00 en evaluaciones
(altas concentraciones de Carbonato de Calcio) (Advincula, et al.
2014)
En el caso de Dureza del agua de pozo UNALM encontrado en
estudios anteriores y en la presente 1 175.00 ppm y 1200.98 ppm
CaCO3 a duplica al LMP de 500.00 mg CaCO3/ L.

19

CONCLUSIONES:
La determinacin de la dureza, expresada como CaCO3 ppm(p/v)
en la muestra de agua del Ri Chilln fue de: 619.886 ppm lo que
la clasifica como agua dura, dado que sobrepasa el mnimo
establecido para esta clasificacin.
Los resultados obtenidos muestran que, la dureza clcica: 455.466
ppm corresponde al 20 % de la dureza total.
Al ser una muestra clasificada como agua dura, la muestra del ro
Chilln y su posterior tratamiento para el empleo agrcola o de
consumo humano sera recomendable el uso de ablandadores, a
fin de reducir los efectos perjudiciales en cuanto a la deposicin de
sedimentos, obstrucciones en las tuberas y en el equipo en los
sistemas de agua potable y de agua de proceso.
La determinacin de la dureza total del agua proveniente de pozo
en la UNALM (1200.98 ppm), corrobor estudios anteriores que
sealan que sobrepasa los 1000 ppm expresada como CaCO3
(p/v). Resultados que certifican la procedencia subterrnea del
agua, al estar en contacto con rocas del tipo carbonato.

VII. BIBLIOGRAFA

Formato IICA
Skoog, D. et. al. 2005. Qumica Analtica. Octava Edicin. Editorial
Mc Graw Hill/ Interamericana de Mxico S.A. Mxico.

Bell Cortez, C., & Carhuapoma Yance, M. (2013). Qumica Analtica

para el anlisis de alimentos , txicos, ambientales y medicamentos.
Lima. Per: 1era Edicin. Centro de Produccion Editorial e Imprenta
de la Universidad Nacional Mayor de San Marcos (CEPREDIM).

Advncula O., Garca S., Garca J., Toribio K., Meza V.Plan de
ecoeficiencia en el uso del agua potable y anlisis de su calidad en
las reas acadmicas y administrativas de la Universidad Nacional
Agraria la Molina. 2014. Ecol. Apl. (on line) Vol 13 no.1. Lima 2014.
Disponible en: http://www.scielo.org.pe/scielo.php?pid=S172622162014000100005&script=sci_arttext.

Glynn H., Heinke G. Ingeniera Ambiental. . 1999. Segunda

edicin. Pearson Educacin. Mxico. PP. 408 -410

20