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UNIVERSIDAD NACIONAL
DEL CENTRO DEL PER
FACULTAD DE INGENIERIA
QUIMICA
Carrera profesional de Ingeniera Qumica
EJERCICIOS DE CINTICA
QUMICA Y EQUILIBRIO
QUMICO
ASIGNATURA:
QUIMICA GENERAL II
INGENIERA:
INTEGRANTES:
BARRERA RIVERA, GREASSE YAHAIRA
CARHUAMACA ROJAS JHOFANY ROCIO
CLEMENTE COSME INGRID DAYANA
ESPINOZA CANTO ESTEPHANY YUMIKO
VELITA VILLAVERDE LILIANA KARINA
SEMESTRE:
II A FIQ
HUANCAYO-PER
2014
, en un determinado momento, el
Se pregunta:
Solucin:
i. Se cumple que:
, luego
No se han tenido en cuenta los signos negativos, ya que estos solo indican
la desaparicin de los reactivos
2) En la reaccin
productos se encuentra que:
t=71.5 s ; (A)=0.485 M
t=824.4 s; (A)=0.474 M
Cul ser la velocidad media de la reaccin durante este intervalo de tiempo?
Solucin:
La velocidad media es igual a:
Solucin:
i.
ii.
iii.
Solucin:
i.
ii.
iii.
5) Tres reacciones tienen las siguientes energas de activacin; 145, 210 y 48 kJ. Diga,
razonando la respuesta, cul ser la reaccin ms lenta y cul la ms rpida.
Solucin:
La reaccin qumica solo comenzar cuando los reactivos posean una energa igual a la
energa de activacin; por eso, cuanto mayor sea esta, menor ser la velocidad de la
reaccin. Segn este razonamiento, la reaccin ms lenta ser la de energa de activacin
mayor, 210 kJ, y la ms rpida, la de energa de activacin menor, 48 kJ.
6) En una mezcla de H2 (g ) y O2 (g ) puede producirse una reaccin muy exotrmica y
explosiva incluso mediante una pequea chispa. Sin ella la mezcla permanece sin
reaccionar indefinidamente. Explica esta diferencia de comportamiento.
Solucin:
Se trata de una reaccin con una energa de activacin alta. La chispa logra que los
reactivos alcancen esta energa necesaria para que la reaccin tenga lugar, reaccin que,
cuando se produce, es altamente exotrmica y explosiva. Sin existir esta energa de
activacin la reaccin no tiene lugar y los reactivos permanecen inalterados.
7) Para la reaccin exotrmica A (g) + 3 B (g) 2 C (g) su orden de reaccin es 1,5
respecto de A y 2 respecto de B.
a) Defina velocidad de reaccin y aplique ese concepto a cada uno de los
compuestos que figuran en esa reaccin.
b) Escriba la ecuacin de velocidad de esa reaccin.
c) Cmo se modificara la velocidad de reaccin en caso de que:
Aumenta 9 veces
[B]=0.05mol/L
16) Para la reaccin exotrmica A(g) + 3B(g) 2C(g), su orden de reaccin es 1,5
respecto de A y 2 respecto a B.
Solucin:
=-
B) V= k(A)1,5(B)2
C) Al duplicar A :
V=k (2(A))1,5(B)2 = 21,5k(A)1,5(B)2= 2,83 V
Al triplicar B:
V=k(A)1,5(3(B))2 = 32k(A)1,5(B)2= 9V
17) La ley cintica de una reaccin es V= k(A) 2, para una reaccin simple. Si la
velocidad fue de 8,5 x 10 -3M/s cuando (A) era 0,2M , Cul ser (A) si la velocidad es
3,6 x 10-5M/s?
Solucin:
La ley cintica es de segundo orden con respecto a A. Lo primero ser calcular
el valor de la constante de velocidad.
K=
/
-5
(A) =
= 0,13 M
=-
=-
B)
7. considere la reaccin
2NO(g) + O2 2NO2(g)
19) Supongamos que en un momento en particular durante la reaccin el xido ntrico
(NO) reacciona a una velocidad de 0,066 M/s
a) Cul es la velocidad de formacin del NO2?
b) Cul es la velocidad a la que reacciona el oxgeno molecular?
Solucin:
V= A)
B) -
= -0,066 M/s
= 0,066 M/s
== -0.066 / 2 = - 0.033 M/s
20)
21)
22)
23)
24)
1
1
=
1
3000
[ ]A
[ ]A
[1000]A
Lo cual implica que CA = [ ]A /4 la cantidad de A que nos queda es la cuarta
parte de la inicial.
2.3
4.6
9.2
[B]
105
M
v(ms-1)
5.2*10-4
3.1
4.6*10
6.2
1.664*106.2
2
Solucin:
v3/v2 = [A3] / [A2] k no vara porque no vara ni la temperatura ni la naturaleza de los
reactivos.
Para poder aplicar este mtodo la reaccin tiene que transcurrir muy poco (slo hasta un
mximo del 10%).
1.664*10-2 /4.16*10 =4 =[A3] /[A2] = 2 = 4
=2
Se trata de una reaccin de segundo orden con relacin al reactivo A.
v2/v1 = k[A2] [B2] / k[A1][B1] = 4.16*10/5.2*10-4 = 8
8
= 2 * 2
=
=1
La reaccin es de orden uno con respecto al reactivo B.
La reaccin global es de orden 3.
Hallamos "k" mediante sustitucin (lo hacemos en los 3 casos y hallamos la media).
k = 3.15*108 ms-1
28) En una reaccin de primer orden se transforma el 20% en 30 minutos. Calcular el
tiempo necesario para que la transformacin sea del 95%.
Solucin:
ln [ ]0/[ ] = kt
ln [ ]0/0.8[ ]0 = 30k k = /30ln 1/0.8 k = 7.4*10 min-1
ln [ ]0/0.05[ ]0 = 7.4*10min-1 T t = 402 min
100
200
400
600
800
1000
P
PT
11
211
22.1
222.1
44
244
66.3
266.3
87.9
287.9
110
310
Respuesta:
Empezamos con reacciones de orden 0.
P0 = 200 torr
-d[ ]/dt = k[ ] = k d[ ] = k dt
[ ]0-[ ] = kt [ ] = [ ]0 - kt
Vamos a hacer una transformacin. Esta ecuacin es para concentracin en moles por litro,
nosotros queremos trabajar con unidades de presin, por ello usaremos una expresin
equivalente para la presin.
P = P0 - kt
Esta grfica no nos da ninguna informacin ya que necesito una representacin de la
P(NH3) en funcin del tiempo.
P0(NH3) = 200 torr.
Transcurrido cierto tiempo podemos suponer que la presin disminuye.
2NH3(g)
P(t)
P0-x
N2(g)
x/2
+ 3H2(g)
3x/2
100
200
400
600
800
1000
P NH3
189
177.9
156
133.7
112.1
90
Ahora represento
P(NH3) frente a t:
k = pendiente = 0.11
Ecuacin de orden 0 200
30) Las constantes de velocidad de algunas reacciones se duplican cada vez que la
temperatura se aumenta 10 grados. Suponga que una reaccin se lleva a cabo a 295K
y a 305K. Cul debe ser la energa de activacin para que la constante de velocidad
se duplique como se ha descrito?
Solucin
Constante de velocidad: k1
Ln
8
-0.693 =
31)
32)
33) La velocidad de una reaccin a 30C es el doble que a 20C. Calcula la energa de
activacin.
Solucin:
K =A e-Ea/RT
V30/V20 = 2
LnK = -Ea/RT + lnA ln K2/K1 = Ea/R(1/T1 1/T2)
623
Suponemos que los cambios de concentracin son despreciables.
V30/V20 = K20/K30 = 2
Ln2 = Ea/ 1,987 ( 1/293 1/303)
Ea= 12227 cal mol-1
Ea= 12,22 k cal mol-1
34) La constante de velocidad para una reaccin de primer orden es 4,60 x 10 -4 s-1 a
350C. Si la energa de activacin es 104 KJ/mol. Calcule la temperatura a la cual la
constante de velocidad ser 8,80 x 10-4 s-1.
Solucin
ln
ln (4.60 x 10-4 s-1/8.80 x 10-4 s-1) = 1.04 x 105 / 8.314 (1/T2 1/623K)
ln(0.5227) = (1.251 x 104 K) (1/T2 1/623K)
-0.6487 + 20.08 = 1.251 X 104K / T2
19.43 T2 = 1.251 x 104K
T2= 644K= 371C
35) La velocidad de una reaccin a 30C es el doble que a 20C. Calcula la energa de
activacin.
Solucin:
K = A*e-Ea/RT
V30/V20 = 2
0.75n = 0.43
1.75n
Kp =
<--> 2 HNO3 + NO
Solucin:
Con los moles existentes en el equilibrio podemos calcular la constante del
mismo
Eq(1)
(0.40 + A)2(0.70)
(0.90)3 (0.50)
un
de
se
de
un
0.13 =
(0.42)2
(0.18)2 (0.40)
1
P
04) A 300C y una presin total de 629 atm. la reaccin entre el cloruro
de hidrgeno y el oxgeno para dar cloro y agua, alcanza el equilibrio
cuando se ha completado en un 80%. Cul tendra que ser la presin
para que la reaccin alcanzara el equilibrio cuando se hubiese
completado en un 50%?
Solucin:
La reaccin que tiene lugar es la siguiente:
4 HCl(g) + O2(g) <--> 2 Cl2(g) + 2 H2O(g)
n(inic.)
4n
n
n(equi.) 4n - 4na n - na
2na
2na
n(totales) = n(5 - a)
sustituyendo a por 0.80 tenemos que
X(HCl) = 0.80/4.20 = 0.19 X(O2) = 0.20/4.20 = 0.048 X(Cl2) = X(H2O) =
1.60/4.20 = 0.38
y como la presin total es 629 atm., podemos calcular la Kp
1 (0.38)2 (0.38)2 = 0.53
629
(0.19)4 (0.048)
Calculamos de nuevo las fracciones molares para a = 0.50
X(HCl) = 2.0/4.50 = 0.44 X(O2) = 0.50/4.50 = 0.11 X(Cl2) = X(H2O) = 1.0/4.50
= 0.22
Conocida la constante, despejamos P de la expresin
Kp =
Kp =
P = 1.1 atm
(673/760)1,00 = n0,0820300
de donde n = 0,0360 moles
Escribimos el equilibrio de la reaccin:
2NO(g) + O2(g) <--> 2 NO2(g)
n(ini.)
0.0360
0.0360
n(equi.)
2x
0.0360 + x
0.0360 - 2x
Sabiendo que 0.0360 + x = 0.0404 entonces x = 4.410-3
n(totales) = 0.036 + 0.036 + 4.410-3 = 0.0764 moles para los cuales le
corresponde una presin total de:
P1.0 = 0.07640.082693 = 4.3 atm.
Para calcular la constante de equilibrio aplicamos la L.A.M. con las presiones
parciales correspondientes de cada gas:
P(NO2)2
Kp =
4,1
P(NO)2P(O2)
4.32 (0,272/0,0764)2
4.32 (8.810-3/0.0764)24.4(0.0404/0.0764)
y Kc =
-5
= 2.6 x 104
Kc=
Kc=
(1-0)
= 2.05 x 10-3
2CO2(g)
2NO(g) + Br2(g)
0,03 mol N2
0,09 mol H2
Moles Iniciales
Moles
reaccionan
[
]
en
equilibrio
H2
NH3
0, 387
0,642
0,09
0,06
0,6420,09=0,552
0,06
0,552/1=0,552
0,06/1=0,06
que 0,03
Moles formados
Moles
equilibrio
N2
en 0,3870,03=0,357
el 0,357/1=0,357
Kp=Kc*(RT)n
n= (2)-(3+1)=-2
Kp = (0,06)*(0,082*800)-2=1,39.10-5
11) Se introduce una mezcla de 0,5 moles de H2 Y 0,5 moles de I2 en un
recipiente de 1 litro y se calienta a la temperatura de 430 c. Calcule:
a) Las concentraciones de H2, I2 y HI en el equilibrio, sabiendo que, a
esa temperatura, la constante de equilibrio Kc es 54,3 para la reaccin:
H2 (g) + I2 (g)
2HI (g)
Moles Iniciales
Moles
reaccionan
[
]
en
equilibrio
I2
HI3
0,5
0,5
2x
0,5-x
2x
(0,5-x)=0,5-x
2x/1=2x
que x
Moles formados
Moles
equilibrio
H2
en 0,5-x
el (0,5-x)/1=0,5-x
a) Hallando el constante
de equilibrio tenemos:
b) De las dos soluciones obtenidas se elimina el valor 0,69 moles ya que partimos
de 0,5 moles y no pueden reaccionar 0,69 moles.
Concentraciones en el equilibrio:
[H2] = [I2] = (0,5-0,39)/1 = 0,11 moles/L
[HI] = 2x/1 = 0,39.2 = 0,78 moles/L
a) Como en la reaccin n = 2 (1 + 1 ) = 0 y
Kp = Kc. (R.T) n
Kc = 54,3
12) El sistema en equilibrio:
CO
(g)
+ Cl2 (g)
COCl2 (g)
Kc=
CO
(g)
+ Cl2 (g)
2-x
3-x
COCl2 (g)
20+x
Kc=
(g)
Cl2 (g)
1+x
1+x
COCl2 (g)
10-x
Kc=
CO
(g)
+ Cl2 (g)
COCl2 (g)
2-x
40+x
2-x
Kc=
(s)
NH3
(g)
+ HCl
(g)
Como sabemos:
Kp =
1,04*10-2
[NH3] = [HCl] =
= 0,102 atm
n= =
3 H2(g)
3na
n(totales) = 2n (1 + a)
donde a =
PN2 (3PN2)3
1,08 = --------------------PNH32
equilibrio?
Solucin:
La reaccin que tiene lugar y los moles de las tres especies al alcanzarse el estado de
equilibrio son
EQ1
H2
x
I2
<---->
1,00 + x
2HI
3,00 - 2x
2,74 + 2y
50 = (3,00 - 2x)2/x(1,00 + x)
de
P(N2O4) =
n0,097
0,824 =
n(2 - 0,097)
17) Se establece el equilibrio SbCl5 (g) SbCl3 (g) + Cl2 (g) calentando 29,9 g de
SbCl5 (g) a 182 C en un recipiente de 3,00 L. Calcular: a) La concentracin de las
distintas especies en equilibrio si la presin total es de 1,54 atm, b) el grado de
disociacin y c) las constantes Kc y Kp.
Datos: Sb (121,8 u.m.a.), Cl (35,45 u.m.a.)
Solucin:
Calculamos los moles iniciales de SbCl5 = 29,9/299 = 0,100 mol
Escribimos la reaccin:
SbCl5 (g) SbCl3 (g) + Cl2 (g)
N inc..
0,100
N eq.
0,100 x
x
x
N totales = 0,100 + x = (1,54.3,00)/(0,0821. 455) = 0,124 con lo que x = 0,024, luego las
concentraciones en el equilibrio sern:
SbCl5 (g) = 0,076/ 3,00 = 0,0253M SbCl3 (g) = 0,024/3,00 = 0,00M = Cl2 (g)
b) x = 0,024 = n = 0,100. de donde = 0,24
c) Calculamos primero la Kc = (0,08)(0,08) = 2,5310-3
0,0253
y a continuacin la Kp = 2,53.10-3 .(0,0821.455) = 9,45.10-2
18) Cuando el cloruro amnico se calienta a 275C en un recipiente cerrado de 1,0
litro, se descompone dando lugar a cloruro de hidrgeno gaseoso y amoniaco
gaseoso alcanzndose el equilibrio. La constante Kp = 1,0410 -2 Cul ser la masa de
cloruro de amonio que queda sin descomponer cuando se alcance el equilibrio si en la
vasija se introducen 0,980 g de sal slida?
Solucin:
= 2,27.10-3 mol
=
=
X= 0,121g de NH4Cl
0,980g NH Cl - 0,121g NH Cl descompuestos 0,859 g NHCl
19) Cuando el dixido de estao se calienta en presencia de hidrgeno tiene lugar la
reaccin siguiente:
Si los reactivos se calientan en una vasija cerrada a 500C, se alcanza el equilibrio con
unas concentraciones de H2 y H2O de 0,25 M. Se aade hidrgeno a la vasija de
Kc =
=
[H2]
0,5
2x
Inicial
Reacciona
Formado
Equilibrio
= 1,0
[H2O]
0,25
0,5-2x
2x
0.25+2x
10, =
X=0,0625M
En equilibrio
[H2]
0,375M
[H2O]
0,375M
N2(g)
b) Moles inic.:
4
Moles equil.
4 0,46 = 3,54
conc. eq(mol/l)
0,354
3 H2(g)
12
12 1,38 = 10,62
1,062
2 NH3(g)
0
0,92
0,092