57

Contacto interfacial, o bien reduciendo su tensin superficial. Algunos de estos fen6menos

son los siguientes
a)

formaci6n de gotas en lquidos.

b)

Adsorcin de componentes.

c)

Coalescencia de emulsiones.

d)

Ascenso capilar

e)

Orientaci6n molecular, etc.

Los Lquidos presentan una tendencia espontanea a formar gotas porque la forma esfrica
les garantiza la menor rea de contacto con el aire, para un volumen dado. La unin de dos
gotas pequeas pare formar una gota de mayor tamao obedece a la misma raz6n.
La adsorcin de molculas de un gas o de un soluto disuelto sobre la superficie de un slido
ocurra espontneamente porque conlleva una disminucin de la tensin superficial. La
misma razn puede darse para explicar la adsorci6n de compuestos heteropolares sobre la
superficie de un lquido o su orientacin molecular z' nivel de la interface de dos lquidos
no miscibles.
- COMPONENTE DE DISPERSION DE LA TENSION SUPERFICIAL
En general, las fuerzas intermoleculares que originan la tensin superficial son de dos o
ms tipos distintos. Esto es especialmente valido para polares en que junto con las fuerzas
de dispersi6n di London encontraremos componentes de tensin superficial de origen
electrosttico.
Para el mercurio, por ejemplo, la tensin superficial puede dividirse en dos componentes,
una debida a las fuerzas de dispersi6n y otra debida al enlace metlico.

G =

Hg d Hg

mHg .

(51)

58

Una ecuacin similar puede escribirse para la tensin superficial del agua o de cualquier
otro lquido polar.
- ECUACION DE FOWKES PARA CALCULOS DE TENSION SUPERFICIAL
En un sistema de dos lquidos no miscibles, cuando uno de ellos es un hidrocarburo
saturado, en que para efectos prcticos puede considerarse que las atracciones moleculares
son enteramente debidas a fuerzas de dispersin de London, la tensin superficial est dada
por la ecuacin de Fowkes:
1,2= 1+ 22 d 1 d 2 ................................52
dnde:
1,2 es la tensin superficial y

2 la de las tensiones superficiales delos

lquidos 1 y 2 y el otro trmino denota las componentes de dispersin de las tensiones

superficiales de los lquidos 1 y 2.
Una representacin la encontramos en la Figura N 15.
La ecuacin N 56, nos permite calcular la componente de dispersin de lquidos polares.
Por ejemplo, la componente de dispersin del mercurio se determin a partir de la medicin
de tensiones interfaciales con una serie de hidrocarburos. El valor encontrado fue de 200
dinas/cm y corresponde al valor promedio de una serie de mediciones, algunas de las cuales
se muestran en el Cuadro N 10.
Una determinacin similar se hizo para el agua, encontrndose un valor de 21.8 dinas/cm.
Los resultados experimentales se muestran en el Cuadro N 11 .

59

CUADRO N 9
Tensiones superficiales de lquidos puros
Liquido

Temperatura
Helio
Hidrgeno
Nitrgeno
Argn
Oxgeno
n-Hexano
n-Heptano
n-Octano
ter
dietilico
Metanol
Etanol
Benceno
Tolueno
Cloroformo
Tetraclorur
o de
Agua
KNCS
NaNO3
K2Cr207
Ba(NO3)2
Mercurio
Sodio
Bario
Estao
Plata
Titanio

1 K

Tensin
superficial
dinas/cm
0.365

20 K
75K
90 K
77 K
20 C
20 C
20 C

2.01
9.41
11.86
15.7
18.4
19.7
21.8

20 C
20 C
20 C
20 C
20 C
20 C

17.01
22.61
22.27
28.88
28.48
26.80

20 C
20 C
175 C
308 C
397 C
595 C
20 C
130 C
720 C
332 C
1100 C
1680 C

26.77
72.8
101.5
116.6
129.0
134.8
484.0
198.0
226.0
543.3
879.5
1588.0

60

Figura n 15 representacion molecular de la tension interfacial

CUADRO N10
Hidrocarburo 2

1,2 d 1

n-Hexano

18.4

378

210

n-Octano
n-Nonano
Benceno
Tolueno
Promedio

21.8
22.8
28.85
28.5

375
372
363
359

199
199
194
208
200 7
1

61

CUADRO N 11

Determinacin de
d1 para el agua a 20 C
Hidrocarburo 2
n-Hexano
n-Heptano
n-Octano
n-Decano
Ciclohexano
Promedio

2 1,2 d 1

18.4
20.4
21.8
23.9
25.5

51.1
50.2
50.8
51.2
50.2

21.8
22.6
22.0
21.6
22.7
21.8+/-0.7

4.3 TERMODINAMICA DE MOJAMIENTO

- ANGULO DE CONTACTO Y ECUACION DE YOUNG
En el ao 1805 Thomas Young propuso tratar el ngulo de contacto de tina gota de lquido
colocada sobre una superficie slida plana, como un equilibrio mecnico de las tensiones
interfaciales slido/lquido, slido/vapor y lquido/vapor.
La representacin la encontramos en la Figura N 16.

s y c o s = s v - sl . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 5 3
La ecuacin (53) puede aplicarse a la figura siguiente.
El concepto de ngulo de contacto y su equilibrio es valioso porque da una. Definicin de
la nocin de mojabilidad e' indica los parmetros superficiales que se necesitan medir.
As, se puede definir el ngulo de contacto como el ngulo formado por el plano
tangente a la interface lquido-gas y el plano formado por el slido en un contacto
trifsico slido-lquido-gas.

62

Figura N 16
Angulo de contacto de una gota vacante. a) Slido
hidrofbico, b) Slido hidroflico.
Se tendr entonces, cuando un lquido moja completamente un slido, el ngulo de
contacto 0 ser igual cero. Por otra parte si el ngulo de contacto 0 > 0, indica
mojabilidad parcial y mientras mayor sea dicho ngulo, menor ser la mojabilidad y
consecuentemente mayor el grado de hidrofobicidad.
Desafortunadamente, de los trminos involucrados en la definicin de ngulo de contacto,
slo puede determinarse1 experimentalmente la tensin superficial del liquido, pero no

sucede lo mismo con las tensiones interfaciales sv - sl . Sin embargo, es posible

hacer un anlisis cualitativo de su influencia sobre el ngulo de contacto.
La ecuacin de Young tambin se puede esribir como:

c o s =

sv sl
lv

Entonces si:
sv >
sv <

Si, el ngulo de contacto ser < 90

si el ngulo de contacto ser > 90

63

Por otro lado, para que exista un contacto estable debe cumplirse que:
sv sl

<

lv

... (55)

Y, si el lquido moja completamente la superficie del slido:

sv sl

>

lv

... (56)

La misma ecuacin puede aplicarse para una burbuja de gas en contacto con la superficie
plana de un slido puesto en medio acuoso; o bien, para una gota de aceite bajo las
mismas condiciones. Las modificaciones que se introducen son las siguientes:
a) Sistema slido-lquido-gas

Slido hidroflico

Slido hidrofbico

b) Sistema slido-aceite-agua
Solido

Slido. hidroflico

S lid o h id rof b ico

64

Basado en la misma ecuacin de Young, el cambio de la energa libre por unidad de rea
correspondiente al proceso de enlace (el desplazamiento del agua por la burbuja de aire)
est referido a la ecuacin de Dupre:

G =

sl

sv + lg ... (57)

Luego el cambio de energa libre puede ser expresado en funcin del ngulo de contacto
en la siguiente forma:
G=

lv

(co s - 1) ... (58)

y el proceso de enlace ser espontneo para todos los ngulo: de contacto finitos.
El cambio de energa libre para el proceso de enlace de las burbujas, G, puede describirse
en trminos de trabajo de adhesin, WA y de trabajo de cohesin, WC del agua.
G= WA - Wc

(59)

Para efectuarse el enlace, el trabajo de adhesin del agua WA, debe ser menor que el
trabajo de cohesin del agua, WC, esto es:

WA < WC

(60)

El trabajo de adhesin est definido como el trabajo requerido para remover el lquido
remanente de la superficie del slido y la capa de agua adsorvida que est en equilibrio
con una fase saturada de vapor. El trabajo de adhesin se ha mostrado que est compuesto
por tres componentes:
WI =
energa de ionizacin originado de las tuerzas
coulmbicas de atraccin de la superficie del slido.
WH =

energa de enlace del hidrgeno, que se origina de la

coordinacin de fuerzas de interaccin entre el dipolo del
solvente con la superficie del slido.

65

WD = energa de dispersin, originado por la interaccin del solvente

con los dipolo inducidos en la superficie del slido.
WA = WI + WH+ WD

... (61)

El trabajo de cohesin para el agua es simple de determinarse, ya que es la energa

necesaria para crear nuevas superficies en la interface vapor/liquido (gas/agua), 2 o 146
erg/cm2. De esto aproximadamente el 30% se debe a las fuerzas de dispersin y la
diferencia se debe a las fuerzas polares, principalmente del enlace del hidrogeno. Ya que la
energa de dispersin es menor que 146 erg/cm2 pare los slidos, todos los slidos podran
ser hidrofbicos por naturaleza, si solamente estuvieran involucradas las fuerzas de
dispersi6n. Sin embargo Ia presencia de los grupos inicos y el enlace del hidrogeno hacen
que la superficie de muchos solidos sean mojables.
En el caso de los minerales oxidados, las energa de ionizacin y el enlace de hidrogeno son
relativamente elevadas con relacin a la energa de dispersi6n y at trabajo de cohesin. Por
ejemplo en el caso de la slice, la energa de dispersi6n es de 102 erg/cm2 y la suma de las
energa de ionizacin y de enlace del hidrogeno es igual a 368 erg/cm2, donde la anergia de
ionizacin es menor que Ia de enlace del hidr6geno, excepto para altos valores de pH. Estas
fuerzas tan poderosas resultan de la interaccin entre el agua y el grupo silanol, SiOH, que
se forma en la superficie fresca de la slice expuesta at agua. El crecimiento de estos grupos
es tal que un nmero de ellos puede formar enlaces de hidrogeno con las mismas molculas
de agua. Considerables fuerzas de hidratacin en la superficie se establecen bajo esas
condiciones y Ia superficie termina en hidroflica. Un argumento similar puede considerarse

para solidos inicos, para los cuales el carcter inico del solido contribuye con las fuerzas
de hidratacin superficiales.
Como una parte de este fenmeno que determine si el agua puede o no ser desplazada de la
superficie por una burbuja de aire, as mismo si ocurre la carga de separacin entre el
slidos y la fase acuosa y si el slido adquiere una superficie cargada con respecto a la fase
acuosa.

66

Frecuentemente la movilidad de carga en la fase solida est restringida y limitada a la

red atmica de la superficie donde la carga de La fase acuosa es movilizada y
distribuida en una regin adyacente a la superficie del slido.
PRESION DE ESPACIAMIENTO Y ANGULO DE CONTACTO
Todo liquido cuesta en contacto con la atmsfera saturada a de un lquido, adsorbe una
cierta cantidad de molculas de vapor y consecuentemente su tensin superficial se
reduce
En la figura n 17 se muestra una representacin esquemtica de la tensin superficial
de un slido Puesto en el vaco y despus de haber absorbido una pelcula de vapor

Figura N 17 Representacin de la presin de esparcimiento de una pelcula de vapor

adsorbido
De aqu podernos definir b presin de esparcimiento o presion:, de equilibrio de una
pelcula de vapor adsorbido como la diferencia entre la tensin superbcial del slido en

l vaco, s le tensin superficial slido/vapor sv

= s -

sv

... (62)

Al introducir este concepto en la ecuacin de Young nos queda la siguiente expresin:

lv cos s

Cuando

sl e

... (63)

= 0, entonces la ecuaciOn (62) se puede aplicar directamente. Esto solo

se rumple cuando sdlidos de baja energfa superficral se ponen en contacto con vaporer
de liquidos de alto energfa superficial.

puede determinarse experimentalmente a troves de las isotermas de adsorci6n de

los vapores del Lquido sobre el slido

La razn de considerar

= 0 en sOlidos no polares. Tales como la parafina soks y

ciertos polimeros hidrocarbonados, en ambience acuoso. Est en que nunca Un solido

de baja energa superficial reduce su tensin superficial por adsorcin de lquidos de
alta energa superficial como es caso del agua.
CALCULO DEL ANGULO DE CONTACTO A PARTIR DE

d s

Aqui nos vamos a referir a solidos con el ngulo de contacto > 0 y se va a considerar
e
=O.

Combinando las ecuaciones de Young y Fowkes es posible derivar la Siguiente

expresin,
cos d s d

l /l

... (64)

Este ecuacion es muy importante Puesto que expresa el Angulo de contacto en funcin
de Parmetros termodinmicos medibles mediante experimentos. Conociendo los
componentesde dispersin de la tension superficial del lquido podemos calcular el
ngulo de contacto Para un sistema solido-liquido dodo. Ademas en definitiva nos
demuestra que el ngulo de contacto es un parmetro termodinmico, cosa que en la