Fundamentos de Corrosin

Corrosin
Es la tendencia general que tienen los materiales a buscar su forma ms estable o de
menor energa interna. La mayor parte de la corrosin de los materiales
concierne al ataque qumico de los metales, el cual ocurre principalmente
por ataque electroqumico. Entendiendo que la Electroqumica es una rama de la
qumica que estudia la transformacin entre la energa elctrica y la energa qumica. En
otras palabras, las reacciones qumicas que se dan en la interfaz de un conductor
elctrico, ya que los metales tienen electrones libres que son capaces de
establecer pilas electroqumicas dentro de los mismos.

QUE SON LAS PILAS ELECTROQUIMICAS?

Pilas electroqumicas
Tambin llamadas clulas galvnicas, clulas electroqumicas, pilas galvnicas, pilas
voltaicas, pilas elctricas o simplemente pilas; son dispositivos que permiten obtener una
corriente elctrica a partir de una reaccin redox espontanea o bien, de producir
reacciones qumicas a travs de la introduccin de energa elctrica, cuando se est
cargando la celda.

Algunas celdas galvnicas reciben nombres especiales, Una celda de corrosin es una
celda o pila galvnica en la cual las reacciones electroqumicas que tienen lugar
conducen a la corrosin. Las celdas locales o micro pilas se dan, por ejemplo, en
aleaciones multifsicas o en metales con recubrimientos que presentan buena
conductividad elctrica o en inclusiones de xidos, sulfuros, carbn, etc. La accin de
estas celdas a menudo conduce a un ataque localizado, tal como picaduras o
corrosin bajo tensin.
COMO FUNCIONAN LAS PILAS ELECTROQUIMICAS?
Funcionamiento de la celda electroqumica
Las pilas bsicamente consisten en dos electrodos metlicos sumergidos en un lquido,
slido o pasta que se llama electrolito. El electrolito es un conductor de iones.
Cuando los electrodos reaccionan con el electrolito, en uno de los electrodos (el
nodo) se producen electrones (oxidacin), es el electrodo en el cual, o a travs del
cual, la corriente positiva pasa hacia el electrolito, y en el otro (ctodo) se produce
un defecto de electrones (reduccin), este es el electrodo en el cual entra la
corriente positiva proveniente del electrolito.
Cuando los electrones sobrantes del nodo pasan al ctodo a travs de un conductor
externo a la pila se produce una corriente elctrica.
El sistema que separa las dos zonas donde se producen las semirreacciones puede ser un
puente salino o un tabique poroso, la misin de este que en realidad cumple dos funciones
que son la primera cerrar el circuito al permitir el paso de aniones y de cationes de un
compartimiento a otro, y ademas se emplea a menudo para proporcionar un contacto
inico entre las dos medias celdas con electrolitos diferentes, para evitar que las

soluciones se mezclen y provoquen reacciones colaterales no deseadas ya que el

electrolito que contiene evita la acumulacin de carga.
Dentro de una reaccin global redox, se da una serie de reacciones particulares llamadas
semirreacciones o reacciones parciales.

Semirreaccin de reduccin:

Semirreaccin de oxidacin: Fe0 Fe2++ 2e

2e + Cu2+ Cu0

o ms comnmente, tambin llamada ecuacin general:

Fe0 + Cu2+ Fe2+ + Cu0
La tendencia a reducir u oxidar a otros elementos qumicos se cuantifica por el potencial
de reduccin, tambin llamado potencial redox.

Reaccin de Oxidacin
La oxidacin es una reaccin qumica donde un elemento cede electrones, y por lo tanto
aumenta su estado de oxidacin
Se debe tener en cuenta que en realidad una oxidacin o una reduccin es un proceso por
el cual cambia el estado de oxidacin de un compuesto. Este cambio no significa
necesariamente un intercambio de iones. Implica que todos los compuestos formados
mediante un proceso redox son inicos, puesto que es en stos compuestos donde s se
da un enlace inico, producto de la transferencia de electrones.
Estas dos reacciones siempre se dan juntas, es decir, cuando una sustancia se oxida,
siempre es por la accin de otra que se reduce. Una cede electrones y la otra los acepta.
Por esta razn, se prefiere el trmino general de reacciones redox.
El nombre de "oxidacin" proviene de que en la mayora de estas reacciones, la
transferencia de electrones se da mediante la adquisicin de tomos de oxgeno (cesin
de electrones) o viceversa. Sin embargo, la oxidacin y la reduccin puede darse sin que
haya intercambio de oxgeno de por medio, por ejemplo, la oxidacin de yoduro de
sodio a yodo mediante la reduccin de cloro a cloruro de sodio:
2 NaI + Cl2 I2 + 2 NaCl
sta puede desglosarse en sus dos semirreacciones correspondientes:

2I I2 + 2 e

Cl2 + 2 e 2 Cl

Reaccin de Reduccin
En qumica, reduccin es el proceso electroqumico por el cual un tomo o
un ion gana electrones. Implica la disminucin de su estado de oxidacin. Este proceso es
contrario al de oxidacin.Cuando un ion o un tomo se reducen presenta estas
caractersticas:
1. Acta como agente oxidante.
2. Es reducido por un agente reductor.
3. Disminuye su estado o nmero de oxidacin.
Ejemplo
El ion hierro (III) puede ser reducido a hierro (II):

Fe3 + Plantilla:Fe- Fe2

COMO SE SABE QUIEN CEDE Y QUIEN GANA?

Potencial elctrico
Cada semicelda tiene una tensin caracterstica llamada potencial de semicelda
o potencial de reduccin.
Las diferentes sustancias que pueden ser escogidas para cada semicelda dan lugar a
distintas diferencias de potencial de la celda, que es el parmetro que puede ser medido.
No se puede medir el potencial de cada semicelda, sino la diferencia entre los potenciales
de ambas. Cada reaccin est experimentando una reaccin de equilibrio entre los
diferentes estados de oxidacin de los iones; cuando se alcanza el equilibrio, la clula no
puede proporcionar ms potencial.
Falta completar aca pero no se si si por que como ingri ya lo tenia

Potenciales de electrodo y fuerza electromotriz de una pila

El potencial o fuerza electromotriz de una pila se puede predecir a travs de la utilizacin
de los potenciales de electrodo, las tensiones de cada semicelda. La diferencia de voltaje
entre los potenciales de reduccin de cada electrodo da una prediccin para el potencial
medido de la pila.

Los potenciales de pila tienen un rango posible desde 0 hasta 6 voltios. Las pilas que usan
electrolitos disueltos en agua generalmente tienen potenciales de celda menores de
2,5 voltios, ya que los oxidantes y reductores muy potentes, que se requeriran para
producir un mayor potencial, tienden a reaccionar con el agua.

Tipos de celdas electroqumicas

Hay dos tipos fundamentales de celdas y en ambas tiene lugar una reaccin redox, y la
conversin o transformacin de un tipo de energa en otra:

La celda galvnica o celda voltaica transforma una reaccin qumica espontnea

en una corriente elctrica, como las pilas y bateras. Estas tambin se denominan
clulas primarias que transforman la energa qumica en energa elctrica, de
manera irreversible .Cuando se agota la cantidad inicial de reactivos presentes en la
pila, la energa no puede ser fcilmente restaurada o devuelta a la celda
electroqumica por medios elctricos.

La celda electroltica transforma una corriente elctrica en una reaccin qumica de

oxidacin-reduccin que no tiene lugar de modo espontneo. En muchas de estas
reacciones se descompone una sustancia qumica por lo que dicho proceso recibe el
nombre de electrolisis. Tambin se conocen como Las clulas secundarias pueden ser
recargadas, es decir, que pueden revertir sus reacciones qumicas mediante el
suministro de energa elctrica a la celda, hasta el restablecimiento de su composicin
original. A diferencia de la celda voltaica, en la celda electroltica, los dos electrodos no
necesitan estar separados, por lo que hay un slo recipiente en el que tienen lugar las
dos semirreacciones

Principios electroqumicos de la corrosin

La manera de corrosin de los metales es un fenmeno natural que ocurre debido a la
inestabilidad termodinmica de la mayora de los metales. En efecto, salvo raras
excepciones (el oro, el hierro de origen meteortico), los metales estn presentes en la
tierra en forma de xidos, desde la prehistoria, toda la metalurgia ha consistido en reducir
los xidos en bajos hornos, luego en altos hornos, para fabricar el metal. La corrosin, de
hecho, es el regreso del metal a su estado natural, el xido.
Lo que provoca la corrosin es un flujo elctrico masivo generado por las diferencias
qumicas entre las piezas implicadas. Una corriente de electrones se establece cuando
existe una diferencia de potenciales entre un punto y otro. Cuando desde una especie
qumica se ceden y migran electrones hacia otra especie, se dice que la especie que los
emite se comporta como un nodo y se verifica la oxidacin, y aquella que los recibe se

comporta como un ctodo y en ella se verifica la reduccin, estos procesos

electroqumicos son reacciones redox en donde la energa liberada por una

reaccin expontanea se convierte en electricidad esto sucede por que en la
reacciones redox se trensfieren electrones de una sustancia a otra, el flujo de
estos electrones circula por el conductor lo que da lugar a la corriente elctrica

Explicacin del proceso corrosivo

Un lugar donde se puede tener un proceso corrosivo es Un recipiente
conteniendo una solucin acuosa, denominada electrolito, que baa dos electrodos de
metales diferentes, por ejemplo Mg y Cu, que se encuentran unidos por un conductor
elctrico en el que se intercala un voltmetro. Un flujo de electrones circula por el
conductor desde el Mg al Cu, lo que significa una corriente elctrica desde el Cu al Mg
segn la convencin de signos de stas. El voltmetro indicar este paso de corriente.

Pasos
El Mg se corroe pasando a hidrxido magnsico segn la reaccin:

De esta factores que afectan la corrosion

http://digital.csic.es/bitstream/10261/75874/4/Corrosi%C3%B3n_atmosf
%C3%A9rica_metales_par%C3%A1metros.....pdf
de esta hay bueno de clasificacin ps toca mirar
http://es.slideshare.net/sevilla_carlos2004/tipos-de-corrosion
en esta esta lo de hajj cosas de proteccion
http://webdelprofesor.ula.ve/ingenieria/marquezronald/wpcontent/uploads/Guia-Corrosion.pdf

Clasificacin de corrosin
No todos los fenmenos corrosivos son idnticos, debido a que existen varios
tipos de corrosin, podemos distinguir ellos ya que dependen de diferentes
factores, estos los podemos clasificar en tres categoras que son:
Clasificacin de acuerdo a la naturaleza del medio corrosivo
Segn esta clasificacin se estudia la interaccin entre el metal y el medio en el
que se encuentra, este se puede catalogar as:

Corrosin gaseosa: Este es un proceso electroltico de destruccin

de los metales como consecuencia de su exposicin a
atmsferas con contenidos relevantes de gases ionizables, ya
que un gas que se pueda ionizar , es aquel cuyos tomos interactan
con el metal perdiendo o ganando electrones debido a cargas elctricas.

Corrosin atmosfrica: La corrosin atmosfrica es la causa ms

frecuente de la destruccin de los metales y aleaciones, este proceso
es suma de los procesos parciales (individuales) de corrosin que tienen
lugar cada vez que se forma la capa de electrolito sobre el metal. Las
precipitaciones acuosas (lluvia, nieve o niebla) y la condensacin de
humedad por cambios de temperatura son, sin duda, los principales
promotores de la corrosin en la atmsfera, Como el mecanismo de
corrosin es electroqumico, su caracterstica principal es la presencia
de un proceso andico y otro catdico, con un electrlito de resistencia
hmica determinada, esta se clasifica en:
Corrosin seca: Esta es tambin conocida como corrosin a altas
temperaturas ya que esta es aquella en que un metal es atacado
por un gas a temperatura elevada ,este tipo de corrosin puede
manifestarse con muchos tipos de gases, tales como; oxgeno,
CO, halgenos o el vapor. Sin considerar a los metales nobles,
todos los metales o aleaciones son susceptibles de ser atacados
por los gases a alta temperatura. La alta temperatura de
oxidacin de los metales es particularmente importante en el
diseo de algunos componentes como turbinas de gas, motores y
equipamiento de petroqumicas. Adems de la temperatura y de
la presin del gas reactivo, los principales factores que
intervienen en esta corrosin son la pureza, la estructura y el
estado superficial del metal. La pureza de un determinado metal
tambin puede tener influencia sobre la velocidad de ataque del
metal.
Corrosin hmeda: Es un proceso electroltico de destruccin de
los metales como consecuencia de su exposicin a atmsferas de
base lquida precipitable bien por atomizacin de partculas, o
bien por condensacin ya que Los agentes qumicos que
conforman el electrolito se encuentran ionizados en la fase
acuosa.
a diferencia de la corrosin gaseosa el componente acuoso se

encuentra en fase lquida y no en forma gaseosa como sucede en

el caso del ambiente urbano, este Requiere de la humedad
atmosfrica, y aumenta cuando la humedad excede de un valor
crtico, frecuentemente por encima del 70%.

Corrosin subterrnea: Este tipo de corrosin es muy insidiosa porque

est invisible bajo la superficie. Este est relacionado directamente con
las condiciones del suelo e incluso con varios factores como las
concentraciones elevadas de sulfato o cloruro o ambos en el suelo son
probablemente el factor principal en el proceso de corrosin bajo tierra,
pero la humedad se requiere mucho para apoyar la accin
electroqumica. Adicional a estos factores los suelos contienen grandes
cantidades de materia orgnica (en particular, los suelos que contienen
cidos orgnicos) puede ser corrosivos.

Clasificacin de acuerdo a su mecanismo

Podemos clasificar la corrosin segn sus mecanismos de reaccin en los que
encontramos:

Corrosin qumica: Corresponde en esencia a un ataque qumico por

accin de cidos o lcalis fuertes. ocurre cuando el metal reacciona con
un medio no-inico y la caracterstica principal es que no hay circulacin
de corriente,por ejemplo la oxidacin en aire a altas
temperaturas;dentro de este tipo de ataque se puede determinar que
cuando la reaccin que se da no es de xido-reduccin tenemos
corrosin qumica pero este tipo de corrosin no es tan comn ya que
casi todas las reacciones que tienen lugar en la corrosin son de tipo
electroqumico sea de xido-reduccin.

Corrosin electroqumica: A temperatura ambiente la forma de corrosin

ms frecuente y ms seria es de ndole electroqumica este proceso se
caracteriza por su medio de transporte inico este tipo de corrosin
implica un transporte de electricidad a travs de un electrolito. En los
procesos de corrosin electroqumica circulan, sobre el material
expuesto a corrosin, corrientes elctricas. Las causas ms frecuentes
que llevan a cabo este proceso en especfico son por ejemplo el
contacto de dos materiales diferentes, la unin de dos partes de un
mismo material mediante un material de soldadura, Presencia de fases
diferentes de una misma aleacin, diferentes grados de aireacin de una
pieza metlica, Corrientes inducidas por circuitos elctricos mal aislados,
Impurezas, tensiones en el metal etc. Los factores anteriormente
mencionados hacen que en el metal existan zonas de diferente
potencial, es decir aparecen zonas andicas y zonas catdicas que
convierten al cuerpo metlico junto con el medio agresivo en un gran
conjunto de micrpilos electroqumicas.

 Clasificacin de acuerdo a la apariencia del metal corrodo

De acuerdo a esta clasificacin nos fijamos en la apariencia que toma el
material en cuestin que se va a corroer, dentro de esta clasificacin
encontramos:
Corrosin uniforme: El ataque se extiende en forma homognea, el
medio corrosivo debe tener el mismo acceso a todas las partes de la
superficie del metal, en donde la corrosin qumica o electroqumica
acta uniformemente sobre toda la superficie del metal. La corrosin
uniforme es la ms comn y la que genera mayores prdidas, sin
embargo al ser de tipo superficial es tambin la ms fcil de controlar y
por lo tanto la que provoca menos accidentes.
Corrosin localizada: la corrosin localizada se categoriza en dos
grandes grupos macroscpicos y microscpicos.

Corrosin localizada macroscpica: Este tipo de corrosin a su vez se

subdivide en:
Corrosin galvnica: La corrosin galvnica es la que se produce
cuando tenemos dos elementos con distintos potencial galvnico en
contacto. Su carcter es netamente electroqumico. Podemos citar por
ejemplo, tubos de cobre en contacto con tanques galvanizados.. Este
tipo de corrosin es peligroso ya que los productos de corrosin
precipitan a distancias alejadas de donde se originan, sin disminuir por lo
tanto la velocidad del proceso.
Erosin: Podemos definir a la erosin como la destruccin de un material
por la accin abrasiva de un lquido o un gas, usualmente acelerada por
la presencia de partculas slidas en suspensin. Conocemos la
definicin de corrosin.
Cuando el fluido que provoca la erosin es adems corrosivo respecto al
metal en anlisis, la velocidad de deterioro es mayor que cuando se
verifica cada fenmeno por separado. A esto llamamos corrosinerosin. Es difcil determinar en qu proporcin afectan cada uno de los
dos fenmenos. En general se puede decir que por medios mecnicos
(erosin) se rompe la pelcula pasiva o se impide la deposicin de xidos
que disminuiran la velocidad de corrosin.
Corrosin en grietas o por contacto: La existencia de zonas de difcil
acceso para un fluido (diseo defectuoso, uniones roscadas, solapas,
intersecciones de alambres en una malla, etc.), implica la posibilidad de
encontrar en esas zonas concentraciones de iones totalmente distintas a

las del seno de la solucin. Este ltimo caso es sumamente perjudicial

para los aceros inoxidables y para los otros materiales llamados
pasivables. Para ellos la citada zona adquiere un potencial andico
respecto del resto de la superficie. La superficie expuesta a la accin
atmosfrica sufre este tipo de corrosin, ya que la humedad queda en
las grietas por largo tiempo.
Exfoliacin: Es un ataque selectivo que comienza en la superficie del
metal, y se propaga bajo la misma, siendo el aspecto final del mismo
escamoso o ampollado. Es un fenmeno comn en el aluminio y en
aleaciones Cu-Ni.

Lixiviacin selectiva: Uno o ms componentes de una aleacin se

corroen preferentemente, dejando un residuo poroso que conserva la
forma original. Un ejemplo caracterstico es el dezincado de los latones
(Cu-Zn)

Corrosin alveolar o pitting: Este tipo de corrosin puede presentarse en

cualquier tipo de metal, pero son los metales y aleaciones pasivables los
que se encuentran ms expuestos. Es una forma muy peligrosa de
ataque localizado, que puede resultar en la perforacin de un recipiente
o caera, a pesar de que la cantidad total de metal perdida es muy
pequea.

Corrosin localizada microscpica: Este tipo de corrosin a su vez se

subdivide en:
Corrosin Intergranular: tambin conocida como ataque intergranular, es
una forma de corrosin que se presenta en algunas aleaciones, y que
est caracterizada por la disolucin del metal en las zonas prximas al
borde de grano. Se suele producir en aleaciones que forman capa
pasiva, como son los aceros inoxidables, y que consiste en la formacin
de carburos de cromo en los bordes de grano, provocando un
empobrecimiento en cromo en la zona aledaa, no quedando suficiente
cromo para formar la capa pasiva de xido de cromo que le protege del
ambiente. Este fenmeno es caracterstico de los aceros inoxidables, sin
embargo se puede presentar en otras aleaciones que forman capas
pasivas, como aleaciones base aluminio o nquel.

 Corrosin bajo tensiones: Este tipo de corrosin se manifiesta bajo la

accin combinada de tensiones y un medio corrosivo, dando lugar a
fisuras y roturas del material. Las tensiones pueden ser residuales o
actuales (estticas o cclicas), o ambas a la vez. En el caso de las
cclicas hablaremos de corrosin bajo fatiga. Las tensiones estticas
pueden ser internas (trabajado en fro, tratamientos trmicos, cambios
estructurales internos con variacin de volumen, etc.), o aplicadas
exteriormente. Generalmente el valor de las tensiones necesario para
producir este fenmeno es cercano al lmite elstico del material. Los
medios en los que se produce este tipo de ataque son aquellos que
contienen halogenuros metlicos, an a bajas concentraciones, a
temperaturas superiores a 70C.

Control de la corrosin
La proteccin contra la corrosin depende principalmente del diseo
inicial y del mantenimiento de los equipos que se encuentran en
presencia de un ambiente fisicoqumico corrosivo. En situaciones
practicas ms importantes, la degradacin no puede ser totalmente
eliminada, pero al menos puede ser controlada, consiguiendo la vida en
servicio prevista
La informacin conseguida a travs del comportamiento del componente
debe aportar la experiencia que ermita conseguir el tiempo de servicio
planificado la corrosin no puede ser eliminada como tampoco las
tensiones.
Desde el punto de vista de corrosin los mtodos genticos para su
prevencin son:
1. Modificacin del diseo.
2. Modificacin del medio.
3. Seleccin de materiales.
4. Protecciones andicas.
5. Protecciones catdicas.
6. Aplicacin de capas de proteccin, recubrimientos.

La corrosin puede ser controlada o prevenida por mtodos muy

diferentes. Desde un punto de vista industrial, los aspectos econmicos
de la situacin son normalmente los decisivos respecto al elemento a
elegir.