Qualitative Analyse

Die qualitative Analyse beschftigt sich mit dem

Nachweis chemischer Elemente, funktioneller Gruppen
oder Verbindungen, ohne deren Mengenverhltnisse zu bercksichtigen. Dieser geschieht durch
Nachweisreaktionen oder auf instrumentellem Wege.

Anfnge, Entwicklung und Methoden der Analytischen Chemie

Immer wieder stieen Menschen auf unbekannte Flssigkeiten, Gegenstnde, Nahrungsmittel und Getrnke, deren unbekannte Wirkung sie untersuchen wollten. Whrend einige vorsichtige Regierende in Antike und Mittelalter zu derlei lebensmittelanalytischen Zwecken Sklaven als Vorkoster einsetzten und wohl auch verbrauchten , hielten sich andere Monarchen an ihren Hfen oft
Gelehrte. Probier- und Experimentierknstler, Hofastrologen und -theologen, rzte, Kruterfrauen, Quacksalber, Alchemisten, Meister und Magier gaben ihre oft
geheimen Entdeckungen und Erfahrungen von Generation zu Generation weiter und mit dem Aufkommen
naturwissenschaftlicher Untersuchungs- und Forschungsmethoden entwickelten sich erste systematische Vorge- Archimedes, Domenico Fetti, 1620, Alte Meister Staatliche
hensweisen zur Untersuchung unbekannter Proben auf Kunstsammlungen Dresden
die in ihnen enthaltenen Stoe.
tiefblau.

Eine der wohl ltesten physikalisch-analytischen Methoden zur Untersuchung einer unbekannten Metallprobe
war vielleicht das archimedische Prinzip: der Vergleich
der Dichte durch Untertauchen in Wasser, um echtes von
verflschtem Gold unterscheiden zu knnen.

Robert Boyle entwickelte 1685 den folgenden ersten

Analysengang zur Untersuchung der Qualitt eines Gewssers ohne gesundheitsschdliche Geschmacksproben:

Auch chemische Analysemethoden gab es schon, noch

bevor sich die Chemie als Naturwissenschaft etablierte.
Schon Plinius wusste Eisensulfat in Grnspan nachzuweisen, indem er Gallpfelsaft einsetzte (dieser bildet mit
Eisen-II-Ionen eine schwarze Eisenverbindung).

1. Messung der Temperatur und Bestimmung der

Dichte (Volumen abmessen und Wiegen)
2. Vorsichtige Bestimmung von Farbe, Geruch und
Wirkung auf die Haut

3. Ermittlung beweglicher Teilchen im Wasser mit HilNach Entdeckung der Salpeter- und Schwefelsure in
fe von Lupen und der Wirkung von Luft auf die
den Vitriol-, Alaun- und Salpetersiedereien (Byzanz, 13.
Wasserprobe,
Jahrhundert) konnte man Silber- und Goldlegierungen
auch chemisch voneinander unterscheiden: Silber lst
4. Test mit Gallpfelsaft (sind im Wasser Eisensalze
sich in Salpetersure (Scheidewasser) auf, Gold nicht.
enthalten, so frbt es sich schwarz, mit KupfersalAls man dann Salzsure in Salpetersure lste, war das
zen auch rot und/oder trb),
Knigswasser entdeckt (Venedig, 15. Jahrhundert) es
5. Test mit Veilchen- oder Rotkohlsaft (Anthocyane als
lste selbst den Knig der Metalle auf, das Gold. Und
Indikator)
mit Hilfe von Kupfersalzlsungen hergestellt z.B. aus
Scheidewasser und Bronze lehrte Andreas Libavius (ca.
15501616), wie man Salmiakgeist im Wasser nachweist: Friedrich Homann erweiterte den Analysengang
Kupfersalzlsungen frben sich durch den Salmiakgeist 1703 um den Nachweis von Kochsalz (Nachweismittel:
1

ANFNGE, ENTWICKLUNG UND METHODEN DER ANALYTISCHEN CHEMIE

Kristallform,
eventuell auch Geruch und Geschmack, jedoch ist
wegen der mglichen Toxizitt der unbekannten
Substanzen stark von Geruchs- und Geschmacksproben abzuraten!
und dann werden in Vorproben
die Lslichkeit,
das Verhalten beim Erhitzen (Ltrohrprobe),
die Frbung der Borax- oder Phosphorperle und
die Flammenfrbung getestet.
Der grere Teil wird dann vollstndig in Lsung gebracht, denn fast nur aus Lsungen lassen sich die
fr einzelne Ionen charakteristischen Frbungen und
Niederschlge erzeugen. Schwer lsliche Verbindungen werden mit starken Suren oder Salzschmelzen
aufgeschlossen.

Im Trennungsgang werden die gelsten Ionen mit Hilfe

von Reagenzien in Gruppen aufgeteilt, innerhalb derer
weitere Trennungen vorgenommen werden, um schlieFriedrich Homann
lich die isolierten Ionen mit Spezialreagenzien nachzuweisen (Identizierungsreaktion, Nachweisreaktion).
Hllenstein) und Schwefelverbindungen (mit Hilfe von Diese Gruppen bezeichnet man als Fllungsgruppen. Der
Quecksilber und/oder Quecksilbersalzen), und zur Zeit Kationentrenngang wird im Chemiestudium in der ReiBergmanns (um 1780) umfasste der Reagentiensatz des henfolge von oben nach unten durchfhrt:
Analytikers schon Lackmus, Veilchen- und Gallpfelsaft, Schwefelsure, Oxalsure, Pottasche, Kalkwasser,
1.2 Organische Chemie
Hllenstein, Bleizucker und Spiritus.
Im 19. Jahrhundert entwickelte sich schlielich nach Entdeckung immer weiterer Elemente ein fr Laien bald
kaum noch berschaubares Repertoire an Nachweismethoden und Nachweisreaktionen. Und um zu verhindern, dass bestimmte Stoe gezielte Nachweisreaktionen
(durch Frbungen, Trbungen usw.) strten, entwickelten
Chemiker schlielich ein Trennsystem: Sie trennten mit
Hilfe bestimmter Fllungsmittel (Gruppenreagentien) die
nachzuweisenden Metallsalze (Kationen) in Gruppen
von Niederschlgen und Lsungen auf der klassischnasschemische Kationentrenngang entstand. Dieser basierte auf der Basis von Ausfllungen und Sure-BaseReaktionen und dem methodisch immer gezielteren Einsatz immer gleicher, ezienter Fllungs- und Nachweismittel in Laboratorien.

In den vergangenen Jahrhunderten haben sich zahlreiche

Menschen mit Einzelaspekten der qualitativen organischen Analyse beschftigt. Auf diese Weise wurden Spezialreagenzien zum Nachweis verschiedener bedeutender
funktioneller Gruppen entwickelt, z. B. Fehlingsche Lsung, Lucas-Probe u. v. a.
Die ersten umfassenden Trennungs- und Analysengnge fr die qualitative organische Analyse wurden im 20.
Jahrhundert verfasst. Das Schema eines solchen Analysenganges sieht wie folgt aus:
Trennung des unbekannten Analysengemisches
durch Sulenchromatographie, Destillation oder
Fllung bzw. Extraktion (Ether-Trennungsgang)
[1][2]

1.1

Anorganische Chemie

Die erste Prfung einer kleinen Teilmenge des Stogemisches erfolgt nach ueren Eigenschaften wie
Farbe,
Beschaenheit,

Bestimmung der physikalischen Eigenschaften der

einzelnen Substanzen, also Aggregatzustand, Farbe, Geruch, Siede-/Schmelzpunkt, Brechungsindex,
pH-Wert der Reinsubstanz und in wssriger Lsung. Unter Zuhilfenahme bestimmter Literatur
oder Software, z. B. Beilstein, kann dann die Auswahl der mglichen Stoe hier schon stark eingegrenzt werden.

2.3

Verdrngung (Sure-Base-Reaktion)

Elementaranalyse
durch
Natrium-Aufschluss
ermglicht den Nachweis von Sticksto (LassaigneProbe),
Schwefel
(Bleisuld-Fllung)
und
Halogenen (Fllung mit Silbernitrat) in der ursprnglichen Substanz.
Nachweis funktioneller Gruppen, z. B. Alkohol oder
Amin, durch charakteristische Reaktionen
Eindeutige Identizierung durch Herstellung eines
charakteristischen Derivates

Unterdrckung von Nebenreaktionen

Oft wird bei Nachweisreaktion neben dem Nachweismittel ein zustzliches Reagenz zugegeben, welches in der
Probe Stoe beseitigt, die die Nachweisreaktion stren.
Die Unterdrckung von Nebenreaktionen (Entstrung)
kann in vielfltiger Weise geschehen. Die wichtigsten
Methoden sind:

2.1

Oxidation (Redoxreaktion)

Wenn z. B. eine Vorprobe auf Acetat durchgefhrt wird,

um die Anwesenheit von Acetationen in einer unbekannten Probe zu beweisen, dann verreibt man diese Substanz
in einem Mrser mit Kaliumhydrogensulfat. Dieser Sto CoNO3 (schwach pink), CoS (schwarz), Co(OH)2 (rotbraun),
reagiert mit Acetationen zu Essigsure, die sich durch ih- Cobaltcarbonate (blau)
ren Geruch verrt:
Das Filtrat (Sodaauszug) enthlt daher Carbonat- und Hydroxidionen. Strende Schwermetallionen bilden in dieAcetat wird durch Hydrogensulfat protoniert. Es
ser Lsung Niederschlge (Carbonate und Hydroxide).
entsteht Essigsure und Sulfat.
Das Filtrat wird als Sodaauszug bezeichnet und enthlt
die Anionen als Natriumsalze. Diese knnen nun stDiese Reaktion wird gestrt, wenn eine Probe zustzlich rungsfrei nachgewiesen werden.
Suldionen aufweist: In diesem Fall entsteht aus Suld Auch im Kationentrenngang wird mit Fllungsmitteln
und Hydrogensulfat das nach faulen Eiern riechende Gift- gearbeitet, um strende Kationen voneinander zu trennen
gas Schwefelwassersto: Eine Geruchsprobe sollte in die- in erster Linie mit Schwefelwassersto, welcher Sulde
sem Fall natrlich unterbleiben. Zur Beseitigung der St- ausfllt (vgl. Abbildung und siehe unter Salzsuregruppe,
rung gibt man zustzlich etwas Wasserstoperoxid hinzu: Schwefelwasserstogruppe,
Ammoniumsuldgruppe,
Es oxidiert das strende Suld zum geruchlosen Sulfat.
Ammoniumcarbonatgruppe).
2
CH3 COO + HSO
4 CH3 COOH + SO4

2.2

Fllungsmittel (Fllungsreaktion)

Viele Schwermetallionen stren Nachweise fr Anionen,

indem sie mit dem Nachweismittel Farbreaktionen eingehen. Zur Entstrung wird eine Salzprobe daher mit Soda
(Natriumcarbonat) und Wasser aufgekocht und ltriert.
Sodalsung ist basisch, da Wasser mit Carbonat reagiert:

CO2
3 + H2 O HCO3 + OH

Dissoziationsgleichgewicht des Carbonations in

Wasser (Sure-Base-Reaktion)

2.3 Verdrngung (Sure-Base-Reaktion)

Starke Suren verdrngen schwache Suren aus ihren Salzen (s. o.). Wenn man Nachweise fr Anionen wie z.
B. Sulfat durchfhrt, setzt man hierzu einen Sodaauszug
von der Probe ein. Dieser enthlt jedoch vom Soda
her Carbonat-Ionen (s.o.). Carbonat reagiert wie Sulfat
mit dem Nachweismittel Bariumchloridlsung zu einem
weien Niederschlag (es entsteht Bariumcarbonat, wei,
welches einen positiven Sulfatnachweis vortuscht, denn
bei diesem entsteht Bariumsulfat, Malerwei):

4 SIEHE AUCH
Eine andere Methode ist es, das strende Ion zu maskieren. Wenn eine Probe z. B. Kobalt-Ionen enthlt,
dann lassen sich diese mit dem Nachweismittel Ammoniumthiocyanat und Pentanol (Amylalkohol) nachweisen:
Beim Schtteln der Reaktionsmischung entsteht ein in
Pentanol blau lslicher Kobalt-Thiocyanat-Komplex (vgl.
unter Nachweise fr Kationen):
Co2+ + SCN + 5 H2 O [Co(H2 O)5 (SCN)]+
Cobalt-Kationen reagieren im wssrigen Milieu
bei Zugabe von Thiocyanat-Ionen zum pinken
Pentaaquathiocyanatocobalt(II)-Komplex, der sich
mit blauer Farbe in Pentanol lst.

1. Bariumhydroxid, 2. Bariumcarbonat, 3. Bariumsulfat

SO2
4 + BaCl2 BaSO4 +2 Cl

Zum Sulfat-Nachweis wird Salzsure zugegeben: Sie verdrngt das Carbonat-Ion durch Bildung von Kohlensure
(Kohlendioxid und Wasser; Sure-Base-Reaktion):

Enthlt die Probe jedoch zustzlich Eisensalze, so berdeckt der bei dieser Nachweisreaktion entstehende, tiefrote Eisen-Thiocyanat-Komplex die blaue Farbe Eisen
strt den Nachweis (Komplexbildungsreaktion):
Fe3+ + SCN + 5 H2 O [Fe(SCN)(H2 O)5 ]2+
Eisen(III)-Ionen und Thiocyanat-Ionen reagieren in einem wssrigen Milieu zum blutroten
Pentaaquathiocyanatoferrat(III)-Komplex.

Zur Maskierung gibt man beim Nachweis festes

Natriumuorid hinzu: Es reagiert zu einem farblosen,
Wenn im salzsauren Sodaauszug der Probelsung noch reaktionsunfhigen Hexauoroferrat-Komplex das
immer ein weier Niederschlag bei Bariumchloridzugabe Eisen wurde maskiert.
auftritt, so muss dieser vom (Barium-)Sulfat her kommen
(Fllungsreaktion).

CO2
3 + 2 HCl CO2 +2 Cl + H2 O

3 Moderne
2.4

Maskierung (Komplexbildungsreaktion)

Heutzutage sind qualitative Schnellanalysen mit spezisch empndlichen Reagenzien blich. Auch hat die
Instrumentelle Analytik wesentlich mehr Gewicht, selbst
fr sehr einfache qualitative Fragestellungen. Schwierigere Fragestellungen etwa aus der organischen oder der
Biochemie werden meist durch Chromatographie und
spektroskopische Methoden gelst.
Dennoch widmen sich die ersten Semester des
Chemiestudiums intensiv dem Kationentrenngang
und seinen Nachweisreaktionen, weil er wichtige
Stokenntnisse vermittelt.

4 Siehe auch
Nachweise fr Anionen
Nachweise fr Kationen
Eisen(III)-Lsung und Eisenthiocyanat

Nachweise organischer Stoe

Weblinks

Wikibooks: Praktikum Anorganische Chemie#Qualitative Analyse Lern- und Lehrmaterialien

Wikibooks: Anorganische Chemie fr Schler
Lern- und Lehrmaterialien
(Grundlagen der Nachweisreaktionen in der Anorganik
sowie der Chemie allgemein)
Anleitung zur qualitativen chemischen Analyse in
der Google-Buchsuche Von C. Remigius Fresenius,
9. Auage, Verentlicht von F. Vieweg und sohn,
1856

Literatur
F. W. Kster [Begr.], A. Ruland [Bearb.], A. Thiel,
U. Ruland [Bearb.], 107. Auage, Rechentafeln fr
die Chemische Analytik, De Gruyter, Berlin / New
York 2011, ISBN 978-3-11-022962-2
Gerhart Jander: Einfhrung in das anorganischchemische Praktikum. S. Hirzel Verlag, Stuttgart
1990 (in 13. Au.), ISBN 3-7776-0477-1
Udo R. Kunze, Georg Schwedt: Grundlagen der
qualitativen und quantitativen Analyse, 5. berarbeitete Auage, Wiley-VCH, Weinheim, 2002 ISBN
3-527-30858-X
Michael Wchter: Stoe, Teilchen, Reaktionen. Verlag Handwerk und Technik, Hamburg 2000, S. 154
169 ISBN 3-582-01235-2
Bertram Schmidkonz: Praktikum Anorganische
Analyse. Verlag Harri Deutsch, Frankfurt 2002,
ISBN 3-8171-1671-3

Einzelnachweise

[1] O. Neunhoeer: Analytische Trennung und Identizierung

organischer Substanzen 2. Au., De Gruyter, Berlin 1965
DNB 453569323
[2] H. Laatsch: Die Technik der organischen Trennungsanalyse Eine Einfhrung, Georg Thieme Verlag, Stuttgart,
New York 1988, ISBN 3-13-722801-8.

8 TEXT- UND BILDQUELLEN, AUTOREN UND LIZENZEN

Text- und Bildquellen, Autoren und Lizenzen

8.1

Text

Qualitative Analyse Quelle: https://de.wikipedia.org/wiki/Qualitative_Analyse?oldid=144380162 Autoren: RobertLechner, Aka, Stefan

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8.2

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8.3

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