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1. Introduccin
Como ya se ha indicado anteriormente, la termodinmica tiene como objetivo conocer
en que condiciones una reaccin se puede producir de forma espontnea. Sin
embargo no dice nada acerca del tiempo que esa reaccin, espontnea, necesitar
para que se produzca, la termodinmica no considera al tiempo como variable. No
obstante, en la industria y en los procesos biolgicos el tiempo puede ser un factor
determinante para que un determinado proceso pueda ser o no rentable. La cintica
es la parte de la qumica que estudia la velocidad a la que una reaccin se produce y
los factores que afectan a la misma.
2. Velocidad de reaccin
Es la cantidad de un reactivo que en una reaccin se transforma por unidad de tiempo
o es la cantidad de un producto que se forma por unidad de tiempo. Para este
tratamiento se supondr que las reacciones tienen lugar en un recipiente cerrado y de
volumen constante.
Para una reaccin A+BC+D la velocidad se expresa como la derivada, respecto al
d [ A]
, que como va
tiempo, de la concentracin de cualquier reactivo,
dt
disminuyendo su concentracin tiene signo negativo o respecto a la formacin de un
d [C ]
producto
que como va aumentando la concentracin tiene signo positivo. Se
dt
mide en general en moll-1s-1, si la concentracin se da en molaridad.
En la reaccin estndar:
a A +b B c C +d D
v =
d [ A]
d [B ]
d [C ]
d [D ]
=
=
=
a dt
b dt c dt d dt
Complejo activado
Energa de activacin
productos
reactivos
reactivos
productos
Reaccin exotrmica
Reaccin endotrmica
EA
Fraccin de molculas
k = A e RT
donde k es la constante de velocidad especfica, A es el factor de frecuencia, Ea es la
energa de activacin y e-Ea/RT es el factor de Boltzmann o factor energtico, donde R es
la constante de los gases y T la temperatura en Kelvin.
La energa de activacin es la energa de formacin del producto intermedio
denominado complejo activado. A partir de este complejo la reaccin puede dar los
productos, o bien retornar a los reactivos.
La ecuacin de Arrhenius es til porque expresa una relacin cuantitativa entre la
temperatura, energa de activacin y la constante de velocidad. Quiz su aplicacin
ms valiosa sea la determinacin en una reaccin de la energa de activacin mediante
experimentos de velocidad a diferentes temperaturas.
T1
EA
T2
Energa
Energa
EA sin catalizador
EA con catalizador
reactivos
H
productos
coordenada de reaccin
Perfil de la reaccin con y sin catalizador