Reacciones qumicas II

La energa de las reacciones qumicas

Energa qumica. Energa asociada a las uniones entre los tomos, iones o molculas que componen
una sustancia.

Los cambios energticos que tienen lugar en las reacciones qumicas presentan, a veces, tanto
inters como las relaciones de masas.

Como una reaccin qumica consiste en la ruptura y formacin de enlaces cabe pensar que el
balance de energa qumica no sea nulo y que el exceso o defecto se convierta en otros tipos de
energa.

Ejemplos:
o

Batera de un coche:

Pb + PbO2 + 2H2SO4 2PbSO4 + 2H2O + Eelctrica

Fotosntesis:

6CO2 + 6H2O + Elumnica C6H12O6 + 6O2

Termoqumica. Parte de la termodinmica que estudia las variaciones de energa que tienen lugar
en las reacciones qumicas.

La forma ms comn en la que se manifiesta la variacin de energa qumica en una reaccin es el

calor.

Sistema. Porcin del universo que contiene las sustancias que intervienen en la reaccin.

Entorno. Resto del universo externo al sistema.

Reaccin exotrmica. Se libera calor desde el sistema hacia su entorno.

Reaccin endotrmica. El sistema absorbe calor de su entorno.

Entalpa de reaccin

Calor de reaccin. Cantidad de calor intercambiado entre el sistema y su entorno cuando tiene
lugar una reaccin qumica a temperatura constante.

Entalpa de reaccin (H). Cantidad de calor intercambiado entre el sistema y su entorno cuando
tiene lugar una reaccin qumica a presin constante.

Caractersticas de la entalpa:
o

Magnitud extensiva (depende de la cantidad de materia).

Funcin de estado (depende solo de los estados inicial y final).

Solo podemos medir su variacin (H).

Diagramas entlpicos

Reaccin endotrmica H>0

Reaccin exotrmica H<0

Entalpa estndar

La entalpa depende del estado en que se encuentren los reactivos y los productos.

Se define la entalpa estndar a aquella que viene dada en condiciones estndar:

o

P = 1 atm

Estado de agregacin de las sustancias: el ms estable a 1 atm y temperatura la elegida

para el proceso (no existe temperatura estndar).

Sustancias disueltas: concentracin 1 M.

Se designa por H.

Ecuacin termoqumica

Ecuacin qumica ajustada en la que se indica, a la derecha, la entalpa.

C(s) + O2(g) CO2(g)

H= -393,5 kJ Exotrm.

SO3(g) SO2(g) + 1/2O2(g) H= 99,1 kJ

Si se invierte la ecuacin la entalpa cambia de signo pero conserva su valor numrico.

CO2(g) C(s) + O2(g)

Endotrm.

H= 393,5 kJ Exotrm.

El valor de la entalpa depende de la expresin de la ecuacin qumica.

2SO3(g) 2SO2(g) + O2(g) H= 299,1 = 198,2 kJ

Ley de Hess

Al ser la entalpa una funcin de estado cualquier reaccin se puede descomponer como suma de
otras.

Ley de Hess: Cuando una reaccin se puede descomponer como suma de otras, su entalpa de
reaccin es igual a la suma algebraica de las entalpas de las reacciones intermedias.

H = H1 + H2 + H3

Ejemplo
A partir de:
C + O2 CO2

H2 = 394 KJ/mol

H2 + O 2 H2O

H3 = 242 KJ/mol

C6H12O2 + 8 O2 6 CO2 + 6 H2O H1 = 2540 KJ/mol

Calcular la entalpa de la reaccin: 6 C + 6 H2 + O2 C6H12O2
Establecemos los pasos para dar lugar a la reaccin buscada:
6C + 6O2 6CO2

6H1 = 6( 394) kJ

6H2 + 3O 2 6H2O

6H2 = 6( 242) kJ

6CO2 + 6 H2O C6H12O2 + 8 O2

-H3 = + 2540 kJ

6 C + 6 H2 + O2 C6H12O2

Hr = 6H1 + 6H2 - H3 = 1276 kJ

Entalpa estndar de formacin

Variacin de entalpa que tiene lugar cuando se forma un mol de dicho compuesto en su estado
estndar, a partir de sus correspondientes elementos tambin en estado estndar.
C(s) + O2(g) CO2 (g)

H2 = 394 KJ/mol

H2(g) + O 2(g) H2O(g) H3 = 242 KJ/mol

Como el estado estndar de cada elemento se considera su forma fsica ms estable en condiciones
estndar, se deduce que las entalpas estndar de formacin de los elementos en sus formas ms
estables son nulas:

Hf (O2 ) 0 J

Hf (Fe) 0 J

Clculo de Hr0 a partir de Hf0

Conociendo las entalpas de formacin de las sustancias que intervienen en una reaccin qumica, es
posible calcular la entalpa estndar de reaccin (Hr0 ) que tiene lugar en ella segn la expresin:

Hr0 = Hf0 (productos) - Hf0 (reactivos)

Cuidado! Hay que tener en cuenta los coeficientes ya que los valores de Hf0 vienen dados por mol.

Ejemplo. Calculemos Hr0 para la reaccin 2C2H2(g) + 5O2(g) 4CO2(g) + 2H2O(g) a partir de Hf0.
C(s) + O2(g) CO2 (g)

Hf10 = 394 KJ/mol

H2(g) + O 2(g) H2O(g) Hf20 = 242 KJ/mol

2C(s) + H2(g) C2H2 (g)

Hf30 = 227 KJ/mol

Aplicamos la ley de Hess:

4C(s) + 4O2(g) 4CO2 (g)

4Hf10 = 4( 394) KJ

2H2(g) + O 2(g) 2H2O(g)

2Hf20 = 2( 242) KJ

2C2H2 (g) 4C(s) + 2H2(g)

-2Hf30 = + 454 KJ

_________________________________________
2C2H2(g) + 5O2(g) 4CO2(g) + 2H2O(g)

Hr0 = 4Hf10 + 2Hf20 - 2Hf30 = -1606 kJ

Vemos entonces que Hr0 = Hf0 (prod.) - Hf0 (react.)

Si aplicamos la frmula vista los clculos son ms sencillos:

2C2H2(g) + 5O2(g) 4CO2(g) + 2H2O(g)
Hr0 = Hf0 (prod.) - Hf0 (react.) = [2Hf0 (H2O) + 4Hf0 (CO2)] - [5Hf0 (O2) 2Hf0 (C2H2)] =
= [2(394) + 4(242)] [0 +2(227)] = -1606 kJ

Energa de enlace

Se denomina energa de enlace a la energa necesaria para romper un mol de dichos enlaces en estado
gaseoso.

Partiendo de las energas de enlace podemos calcular la entalpa de una reaccin segn la expresin:

Hr0 = He0 (rotos) - He0 (formados)

Cuidado! Hay que tener en cuenta los coeficientes ya que los valores de He0 vienen dados por mol.

 Ejemplo

Velocidad de una reaccin

La cintica qumica estudia la velocidad de las reacciones qumicas y los factores que influyen sobre
ella.

Velocidad de reaccin. Variacin de la concentracin de un determinado reactivo o producto en la

unidad de tiempo.

Unidades moll-1s-1

Para una reaccin del tipo A B

Teora de las colisiones

Basada en la teora cintico-molecular de los gases.

Para que haya reaccin deben romperse enlaces y formarse otros nuevos.

Es necesario entonces que las sustancias reaccionantes estn en contacto choques.

Si todas las colisiones condujesen a la formacin de una nueva molcula, las reacciones tendran
velocidades elevadsimas, hecho que no se observa.

No todos los choques son eficaces.

Un choque es eficaz si:

o

La molculas poseen energa cintica suficiente para romper los enlaces.

La energa mnima se denomina energa de activacin.

La orientacin del choque debe ser la adecuada.

Teora del estado de transicin

Estudia la variacin de energa del sistema a lo largo del proceso.

Postula la existencia de una especie qumica en un estado intermedio en el camino de reactivos a

productos.

El estado intermedio se denomina estado de transicin.

La especie se denomina complejo activado.

Complejo activado

Posee una estructura que se halla entre la de los reactivos y la de los productos.

En ella se han debilitado los enlaces los enlaces antiguos y se estn formando los nuevos.

El complejo activado ms energtico que los reactivos y los productos. Es inestable.

La diferencia de energa reactivos-complejo activado o productos-complejo activado se denomina

energa de activacin.

Cuanto mayor sea la energa de activacin ms lentamente transcurrir la reaccin ya que menos
choques sern eficaces.

Si la energa de activacin del proceso inverso es alta la reaccin ser irreversible, si es baja
reversible.

La entalpa de la reaccin es independiente de la energa de activacin.

Factores que influyen en la velocidad

Naturaleza de los reactivos

o

En general, aquellas reacciones que no implican una reestructuracin de los enlaces suelen
ser ms rpidas (reactivos inicos).

Las que requieren la ruptura y/o formacin de nuevos enlaces suelen ser ms lentas
(reactivos covalentes).

Si hay enlaces covalentes mltiples que romper son an ms lentas.

Rpida: Ba2+(ac) + CrO42-(ac) BaCrO4(s)

Lenta: HC CH(g) + 2 H2(g) CH3 CH3(g)

Concentracin de los reactivos

o

De acuerdo con la teora de las colisiones, para que se produzca una reaccin qumica
tienen que chocar entre s las molculas reaccionantes.

Segn la teora cintica, el nmero de choques es proporcional a la concentracin de cada

uno de los reactivos.

Por tanto, la velocidad de reaccin aumentar al aumentar la concentracin de los

reactivos.

Estado fsico de los reactivos

o

Los estados de agregacin que favorezcan la mezcla e interaccin directa de los reactivos
conducirn a reacciones rpidas.

Si los reactivos estn en fases diferentes, la reaccin slo tendr lugar en la superficie de
contacto de las fases, por lo que la velocidad de reaccin aumenta mucho al aumentar el
rea de dicha superficie.

Pulverizacin de los reactivos slidos.

Reactivos gaseosos.

Reactivos en disolucin.

La temperatura. Al aumentar la temperatura:

o

Aumenta la energa cintica media de las partculas reaccionantes.

Aumenta el porcentaje de molculas con energa superior al de la energa de activacin.

El nmero de choques eficaces aumenta.

La velocidad de reaccin aumenta.

Presencia de catalizadores e inhibidores

o

Catalizador. Sustancia que incluso en cantidades muy pequeas aumenta la velocidad de

reaccin.

Forman parte del estado intermedio provocando una disminucin de la energa de

activacin.

No son reactivos ni productos (se indican encima o debajo de la flecha de la ecuacin

qumica).

Se recuperan al final del proceso.

Los inhibidores ralentizan las reacciones. No actan incrementando la energa de activacin

sino disminuyendo los choques entre reactivos.

Caractersticas de los catalizadores

No aceleran reacciones que no sean espontneas.

No cambian la entalpa de la reaccin.

Son eficaces incluso en muy pequeas cantidades.

Reducen la energa de activacin del proceso directo y del inverso en la misma

cuanta.

Son muy especficos, en general actan sobre una reaccin concreta.

Actan en un margen estrecho de algunas magnitudes, principalmente

temperatura y pH.