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Inorgnica I
Seccin: 0 - Contenido
Contenido
Estructura del tomo............................................................................................................. 4
1.1
1.2
tomos y Electrones...................................................................................................... 4
1.2.1
El electrn.............................................................................................................. 7
1.2.2
1.3
1.3.1
Rayos ................................................................................................................ 16
1.3.2
Rayos ................................................................................................................ 17
1.3.3
Rayos ................................................................................................................. 17
1.4
1.4.1
1.4.2
1.4.3
1.4.4
1.4.5
1.5
1.5.1
Espectroscopia .................................................................................................... 32
1.5.2
La Luz ................................................................................................................... 32
1.5.3
Fotones ................................................................................................................ 35
1.5.4
1.6
1.7
1.7.1
1.8
1.9
1.10
1.10.1
1.10.2
1.11
1.11.1
Orbitales s............................................................................................................ 56
1.
2.
Seccin: 0 - Contenido
1.11.2
Orbitales p ........................................................................................................... 57
1.11.3
Orbitales d y f ...................................................................................................... 58
1.12
1.13
Estructura del tomo del Elemento Hidrgeno segn el Modelo Cuntico ............... 59
1.14
1.14.1
1.14.2
1.14.3
Principio de Construccin.................................................................................... 62
1.14.4
2.2
2.2.1
2.2.2
2.3
2.4
2.4.1
2.4.2
2.4.3
Clasificacin Peridica de los Elementos y relacin con la Configuracin
Electrnica Cuntica de los mismos. ................................................................................... 89
2.4.4
2.5.1
2.5.2
2.5.3
2.5.4
Electronegatividad............................................................................................... 95
2.5.
3.
3.1.1
3.1.2
3.1.3
3.2
2.5
3.2.2
3.2.3
3.2.4
3.2.5
3.3
4.
4.1.1
4.1.2
4.1.3
4.2
5.
Seccin: 0 - Contenido
4.2.3
4.2.4
4.2.5
5.2
5.3
minicial m final
mA
cte
mB
En 1808 Gay-Lussac descubre, que cuando se forma cloruro de hidrgeno, antiguamente
conocido como cido muritico, a partir de hidrgeno y cloro, todos ellos en estado gaseoso,
se encuentra que:
1 Volumen de cloro + 1 Volumen de hidrgeno = 2 Volmenes de cloruro de hidrgeno
LEY DE PROUST
Cuando dos o ms sustancias se combinan para formar un compuesto, lo hacen
siempre en proporciones de masa definida y constante. Esta ley fue enunciada
por el qumico francs Joseph Louis Proust en 1801. Y se puede expresar
matemticamente de la siguiente manera: si A se combina con B entonces
Los volmenes de los dos gases que reaccionan y los del producto de la reaccin se encuentran
en la razn ms simple de 1 a 1 a 2. Anlogamente, cuando el hidrgeno y el oxgeno
reaccionan para formar vapor de agua:
2 volmenes de hidrgeno + 1 volumen de oxgeno = 2 volmenes de vapor de agua
Aqu tambin las razones de los volmenes son nmeros enteros simples.
La Ley de Gay-Lussac de la combinacin por volumen es estrictamente vlida cuando se aplica
a compuestos relativamente sencillos, si se realiza con sustancias ms complejas se observan
excepciones solo aparentes.
Si se realizara la combustin completa del gas butano con oxgeno, en
observara que 2 volmenes de butano requeriran 13 volmenes de oxgeno
para dar 18 volmenes de producto en estado gaseoso en iguales condiciones
de presin y temperatura.
Difcilmente puede aceptarse que 2:13:18 son razones simples.
Para resolver las discrepancias entre la Teora Atmica de Dalton y los resultados
experimentales de Gay Lussac, en 1811 el fsico italiano Amadeo Avogadro supuso que la
mnima partcula posible de un gas simple, en su estado libre, no es el tomo sino la
molcula. Cada molcula de dichos gases est compuesta por dos tomos del elemento,
molculas diatmicas, y no por tomos sencillos como imaginaba Dalton.
De acuerdo con la Teora Molecular de Avogadro, los gases simples poseen molculas
diatmicas, esta teora puede resumirse en los siguientes postulados:
1. La materia est formada por partculas muy pequeas y en continuo movimiento,
formadas por uno o ms tomos que pueden ser iguales o diferentes entre s, llamadas
molculas.
2. Una sustancia simple tiene todas sus molculas iguales, formadas a su vez por tomos
del mismo elemento.
3. Las sustancias compuestas estn formadas por molculas iguales entre s. Las
molculas de las sustancias compuestas estn formadas por tomos de diferentes
elementos.
4. Las transformaciones fsicas no afectan a las molculas, por lo tanto stas durante un
cambio fsico no varan ni en nmero ni en clase.
5. Las transformaciones qumicas afectan a las molculas, por lo tanto stas durante un
cambio qumico varan en nmero y clase. Sin embargo no vara el nmero y clase de
los tomos durante la transformacin.
La Ley, que nicamente se aplica a reacciones en medio gaseoso, establece que cuando dos
gases se combinan qumicamente lo hacen en proporciones simples de volumen; adems, el
volumen de los productos gaseoso guarda tambin una razn simple con el de los gases
reaccionantes.
1.2.1 El electrn
Luego de reflexionar sobre los trabajos realizados por Faraday, el Dr. Johnstone Stoney,
expone en 1874, que la electricidad est compuesta por unidades discretas de carga,
asociadas a los tomos que componen los materiales.
En 1891 Stoney insisti sobre este punto y sugiri el nombre de electrn para la supuesta
unidad de la electricidad.
Cuando a un tubo de vidrio que contiene gases se le aplica una diferencia de potencial de
10.000v, no se produce una descarga elctrica hasta que gran parte del gas haya sido extrado
del tubo. sta, empieza a tener lugar cuando la presin en el interior del tubo alcanza el orden
de los 0,013atm.
Trabajo de Bsqueda Bibliogrfica
Buscar informacin de los siguientes trminos y vincular su importancia con los
trabajos realizados por Crookes, Perrin y Thomson para la caracterizacin del
electrn.
Campo Elctrico Campo magntico
La naturaleza de la descarga, que va acompaada por emisin de luz por el gas del tubo,
cambia cuando la presin llega a ser inferior.
Para valores de 1,3x10-3atm, aparece en las
proximidades del ctodo una zona oscura
denominada espacio oscuro de Crookes,
mientras que se observan estriaciones en el resto
del tubo.
Jean Perrin demostr en 1895 que estos rayos catdicos estn formados por partculas
cargadas negativamente. Para ello introdujo en el tubo de Crookes una placa con una rendija,
con el fin de aislar un nico haz de rayos catdicos. Tambin coloc en su interior una pantalla
fluorescente y al acercar un imn en la proximidad del tubo, de manera tal que el campo
generado por el imn sea perpendicular a la direccin de propagacin de los rayos,
observndose que el haz de rayos era desplazado en la direccin correspondiente a la
presencia de la carga negativa en las partculas.
Figura. 1-6 Experimento de Perrin para demostrar que los rayos catdicos poseen carga negativa
Sin embargo, la magnitud de esta desviacin no era suficiente para determinar la relacin de
carga-masa de estas partculas ya que no se conoca la velocidad con la que trasladaban las
mismas.
Los rayos catdicos son un haz de partculas negativas que se mueven a gran
velocidad, se desplazan con trayectorias rectilneas y producen fluorescencia.
y
Intensidad del
campo elctrico
+
v
En 1897 J.J. Thomson llev a cabo un experimento en el cual los rayos catdicos se someten a
las acciones de un campo magntico y un campo elctrico.
10
BF
H qv E q
H v E
1.1
E
H
Eje x
1.2
ax 0
1.3
ay
qE
m
11
1.4 vx
1.6 x
v0
1.5 v y
v0 t
1.7
ay t
1
y ay t 2
2
1 qE 2
y
t
2 m
x
v0
1 qE x
1.10 y
2 m v0
1 qE L
1.11 y
2 m v0 2
Una vez que la partcula que compone al rayo catdico sale de las placas,
mantiene la velocidad inicial como la ltima velocidad tangencial adquirida. Por
lo tanto la expresin fsica de su recorrido equivale a la de un movimiento
rectilneo uniforme.
y y0 v t
1 qE L
v t
1.13 y
2 m v0 2
2
vy
vx
v0
Tambin podemos reemplazar 1.4, 1.3, 1.5, 1.9 en 1.15 y nos queda que la
posicin va a estar dada por
1.12
12
qE x
m v0
1 qE L
x
y
2
v0
2 m v0
v0
v0
2
1 qE L
qE 2
y
2
x
2 m v0
m v0 2
2
1 qE 2 qE 2
y
L
x
2 m v0 2
m v0 2
1.16
qE 1 2
L x2
2
m v0 2
qE 1 2
L D2
2
m v0 2
Finalmente todos los datos son medibles ya que depende de las posiciones, el
largo de las placas, la intensidad del campo elctrico y la velocidad inicial de la
partcula que fue determinada en el tem 1.2 excepto la relacin carga masa que
puede ser despejada.
m 1 L2 D 2
2
Sabiendo la velocidad de los rayos, Thomson pudo determinar la relacin carga-masa de los
mismos, variando el campo elctrico o magntico y midiendo la desviacin del haz producida
independientemente. De estos experimentos obtuvo que la relacin carga-masa de sta
partcula vale 1,76 1011 C Kg y este valor es constante sin importar la naturaleza del gas con el
que se llene inicialmente el tubo de Crookes al igual que al cambiar los metales que
conformaban los ctodos y nodos. Por lo tanto ste experimento convenci a Thomson de
que estas partculas constituyen una forma de materia diferente de las formas ordinarias de
la misma.
Thomson compar este valor de
q
con el obtenido por electrlisis, por lo tanto, se consider
m
correcta la suposicin de Stoney de que una carga elemental est asociada con cada tomo de
hidrgeno, y la comparacin de las relaciones de masas establece que:
1.18
v0 2
d
E
13
1.76 108
C
ge
9.65 10
C
gH2
1824
g H2
ge
Por lo tanto, esta partcula que produce a los rayos catdicos es aproximadamente 1000
veces ms chicas que un tomo de hidrgeno, y a sta partcula fundamental de carga
negativa Thomson la denomin electrn, como sugiri Stoney anteriormente.
La consecuencia tecnolgica del descubrimiento de Thomson fue la invencin
del Tubo de Rayos Catdicos que se utilizaba en los televisores de tubo. Cada
vez que el usuario ve un programa por televisin, debe darle las gracias a
Thomson.
1.2.2
Los materiales, desde el punto de vista elctrico, no son, en general, ni atrados ni repelidos
por electrodos cargados. Esto pone de manifiesto que los tomos no
tienen una carga elctrica neta, es decir, que son elctricamente
neutros.
14
Unas semanas despus del anuncio de este gran descubrimiento, los rayos X
fueron utilizados por los mdicos para el reconocimiento de sus pacientes.
Veinte aos ms tarde del descubrimiento de los rayos, cuando en 1912 se observ la
difraccin de los rayos X por los cristales, se confirm que estos
rayos se comportaban de manera similar a la luz ordinaria.
Poco despus de este descubrimiento, Henri Poincar sugiri que la
radiacin X puede estar relacionada con la fluorescencia que
manifiesta el vidrio del tubo de Crookes, en la regin en que se
emiten los rayos X. Esta sugerencia estimul al fsico francs Henri
Becquerel a investigar algunos minerales fluorescentes.
En el ao 1896, Becquerel constat que
muchas sustancias, como por ejemplo los
minerales y las sales de Uranio, son capaces
de emitir rayos que impresionan una placa
fotogrfica, aun cuando la misma est protegida por una capa de
papel negro. Este descubrimiento fue un resultado casi accidental.
Figura. 1-9 Primer imagen de
los huesos de la esposa de
Rntgen, que prueban la
existencia de los Rayos X.
Fenmeno en el cual ciertas sustancias tienen la propiedad de absorber energa y almacenarla, para
emitirla posteriormente en forma de radiacin.
Profesora Susana Palomino y Tco. Qco. Fabin Blanco - 2015
Poco tiempo despus se comprob que algunos compuestos del carga elctrica al pan de
oro y a su suporte, sus
elemento Torio posean esta propiedad.
15
Los primeros trabajos y las investigaciones vinculadas a las sustancias radioactivas, estaban
fundamentalmente relacionados con la cesin espontnea de energa de las mismas y fueron
realizados cuando no se conoca su relacin con las estructuras atmicas. Sin embargo, el
conocimiento desarrollado con esta propiedad de algunos elementos, constituyeron
posteriormente los fundamentos de la actual Teora Atmica y, a la luz de los resultados que
estos investigadores obtuvieron, deben considerarse como extraordinariamente notables.
Becquerel tambin contino estudiando las propiedades de esta nueva radiacin, y aprovecho
las preparaciones fuertemente radiactivas obtenidas por los Curie. As en 1899, demostr que
la radiacin del radio puede ser desviada por un imn.
Rayos
Son de naturaleza corpuscular, es decir, estn formados por partculas que llevan dos cargas
unitarias positivas y que tienen una masa relativa en la escala convencional de Masas
Atmicas, de cuatro uma. Estudios posteriores realizados por Rutherford, demostraron que
son ncleos de tomos de Helio. Pueden atravesar lminas de metal muy delgadas. Como
tienen una masa relativamente grande y una elevada velocidad, son pocas las partculas que
se desvan al atravesar un material y, por lo tanto, tienen trayectorias esencialmente
rectilneas de longitud definida que depende de su velocidad inicial.
La identidad entre las partculas alfa cargadas positivamente y los tomos de
helio fue comprobada por Rutherford mediante un experimento en el cual haca
penetrar dentro de una cmara, a travs de una lmina metlica, las partculas
alfa, demostrando despus la presencia de helio en la cmara. Adems, pudo
relacionar la cantidad de helio que exista en la cmara con el nmero de
partculas alfa que haban atravesado la lmina.
En 1899, Ernest Ruherford, fsico neozelands, quien trabajaba bajo la direccin de Thomson,
dio a conocer que la radiacin del
uranio es, por lo menos, de dos
tipos distintos, a los que llam
radiacin y radiacin . A
continuacin un fsico francs, P.
Villard, anunci que tambin es
emitida una tercera clase de
radiacin y la denomin radiacin .
16
Rayos
Son de naturaleza corpuscular, es decir, estn formados por partculas y tienen carga
negativa. Consisten en partculas cargadas, que posteriormente se demostr, son idnticas a
los electrones. A diferencia de las partculas , las no tienen velocidades definidas y, varan
segn el elemento emisor, desde valores muy pequeos a un mximo que es caracterstico de
la sustancia emisora. Pueden atravesar lminas delgadas de Aluminio, de hasta 0,2 cm de
espesor.
En 1899 el propio Becquerel descubri que los rayos podan ser deflectados
por un campo magntico y lo hacan en la misma direccin de los electrones de
Thomson. Convencido de que se trataba de las mismas partculas, us la
metodologa de ste y encontr que la relacin carga/masa de los rayos era,
en efecto, muy parecida a la de los electrones.
1.3.3
Rayos
q
m
carga del mismo. El mtodo empleado por Millikan para la determinacin de la carga
transportada por un electrn, se basa en el hecho de que si se forman gotas muy pequeas de
un lquido, que puede ser agua o aceite, en un espacio que contiene partculas cargadas, las
mismas tienden a adosarse o pegarse a las pequeas gotas, transfirindoles, entonces, su
carga.
La carga que transporta la gota ser positiva o negativa, de acuerdo a la partcula que se
adose a ella. Sin embargo, la magnitud de la carga debe ser un mltiplo entero de la carga
electrnica unitaria. En la mayora de los casos, cada gota de lquido transporta una carga
unidad, pero algunas pueden transportar dos o ms de tales cargas.
Profesora Susana Palomino y Tco. Qco. Fabin Blanco - 2015
Son rayos sin carga elctrica, que no se desvan por campos elctricos ni magnticos. Son de
naturaleza electromagntica, de longitud de onda muy corta, generalmente comprendida
entre 10-8 y 10-11 cm. En lo que respecta a sus propiedades generales, no existen casi
diferencias entre los rayos y los rayos X, excepto posiblemente en sus energas. Debido a
esta semejanza con los rayos X, pueden penetrar considerables distancias, an de materiales
muy densos. Son muy penetrantes y, la exposicin de organismos vivos a ellos, puede provocar
daos importantes, si es prolongada. Posteriormente, los rayos fueron utilizados en el
estudio de la estructura del tomo.
17
En algunas de las primeras experiencias, se obtena, por expansin brusca de aire saturado con
vapor de agua, una niebla que consista en pequeas gotas de agua cargadas elctricamente.
Una niebla de esta especie cae con velocidad constante bajo la influencia de la gravedad. Se
obtienen resultados ms exactos siguiendo el comportamiento de una sola gota en lugar de
hacerlo con toda la nube.
Millikan, para evitar errores por la evaporacin del agua, introdujo en su lugar, el uso de
aceite.
Si v1 es la velocidad de descenso de una sola gota que cae en el aire, w es la
masa de la gota y g es la aceleracin de la gravedad, v1 ser proporcional a
v1
w g
v2 E w g
del campo E es conocida, al igual que g , por lo tanto, la determinacin de la
carga electrnica a partir de la ecuacin anterior slo requiere el conocimiento
de la masa w de la gota.
Para determinar la masa de la gota se aplica la Ley de Stokes, de acuerdo a la
cual la velocidad uniforme v de una gota esfrica de radio r y de densidad ,
que cae bajo la influencia de la gravedad a travs de un gas de viscosidad , est
dada por la siguiente ecuacin:
2 g r 2
9
4
r 2 y, de esta manera, la masa de la gota w , es
3
igual al producto de este volumen por la densidad del lquido que compone la
gota:
4
w r 2
3
De esta manera se dispone de todos los datos necesarios para determinar la carga electrnica.
18
19
Rutherford encarg a dos de sus discpulos, Hans Geiger y Ernest Marsden, que realizaran un
experimento por l diseado,
con el objeto de que Marsden
se familiarizase con un
componente de un aparato.
Geiger y Marsden dispararon
partculas
para
que
atravesasen una placa muy
delgada de Oro (Au), casi del
espesor de un hoja delgada de
papel, de manera que en el
mismo slo hay unos pocos
tomos de este elemento.
Tambin
trabajaron
con
lminas de Platino (Pt), Plata
Figura. 1-13 Experimento de Rutherford, Geiger y Marsden
(Ag) y Cobre (Cu). Observaron
detenidamente las posiciones de los destellos producidos en los puntos de la pantalla de
sulfuro de Cinc (ZnS) en los que haban chocado las partculas. Puesto que crean que los
tomos, de acuerdo al modelo de Thomson, eran esferas formadas por una masa gelatinosa
positiva en la que estaban los electrones, ambos esperaban que los rayos siguiesen una
trayectoria recta a travs de la lmina, ya que al encontrarse con una densidad de carga
positiva homognea, la interaccin con los mencionados rayos, en cada instante, deba
compensarse. Como resultado de esto, era de esperar, que las partculas no experimentaran
desviaciones en su trayectoria.
Lo que pudieron observar, como se muestra en la FIGURA. 1-13, despus de realizar la
experiencia propuesta por Rutherford, los dej totalmente sorprendidos. Aunque la mayora
de las partculas slo presentaban una ligera desviacin en su trayectoria, aproximadamente
1 de cada 20.000 present ms de 90 de desviacin. Una proporcin, bastante ms baja que
Profesora Susana Palomino y Tco. Qco. Fabin Blanco - 2015
1.4.2
20
La idea de Rutherford, explica los resultados obtenidos por Geiger y Marsden. Las partculas
son ncleos muy pequeos de tomos de Helio (He), que pasan a travs de tomos de Oro
(Au), que en la mayor parte de su volumen estn vacos, a menos que choquen directamente
con el ncleo de algn tomo de Oro. Esto sucede con muy baja probabilidad y por lo tanto la
mayora de las partculas no experimentan desviacin alguna. Cuando alguna choca
directamente con el ncleo del tomo de Oro, la carga positiva de la partcula es repelida
fuertemente por la carga positiva del ncleo de Oro y se desva notablemente.
La medicin cuantitativa de los ngulos de desviacin o deflexin aportan importantes datos
sobre las cargas y los dimetros de los ncleos atmicos.
Si el tomo se equiparara a una cancha de ftbol, el ncleo sera como la punta
de un alfiler situado en su centro.
o
planetas.
21
o
ncleo
1
1104 A
tomo
100.000.000
Dado que el dimetro del tomo es del orden de los angstrom, el del ncleo
vale aproximadamente del orden de 11012 cm
Los clculos demuestran que el valor del radio de un ncleo atmico es de 1013 a 1012 cm
aproximadamente. Los radios de los tomos son del orden de 108 cm, es decir, casi 100.000
veces mayores. Resulta, de este modo, evidente que el tomo debe tener una estructura
relativamente vaca. Por otra parte, se ha comprobado que el volumen real de los electrones
y ncleos que constituyen los tomos no es ms que 1012 de volumen total o efectivo
observado para los tomos.
1.4.3
q
m
masa de las mismas es mucho mayor que la de los electrones. En efecto, la partcula positiva
ms liviana que se ha descubierto de esta manera, tiene aproximadamente la misma masa que
la del tomo de Hidrgeno. Una observacin interesante es que esta relacin vara al variar
los gases residuales del tubo de Crookes.
Como conclusin de los experimentos realizados en 1918, donde Rutherford bombardea
Nitrgeno (N) con partculas , obteniendo as oxgeno (O) y partculas de carga positiva.
Esta partcula es, probablemente, un tomo de Hidrgeno que ha perdido su nico electrn,
quedando as con una carga positiva unitaria. La misma se denomina protn, de acuerdo con
lo propuesto por Rutherford en el ao 1922.
22
El protn difiere fundamentalmente del electrn, porque ste ltimo se puede considerar
simplemente como una partcula material libre cargada en el sentido ordinario, mientras que
el primero no.
Rutherford realiz la primera transmutacin nuclear obtenida de manera
artificial.
1.4.3.1 Protones, neutrones y el Nmero Atmico (Z)
8 105 cm , mientras que las longitudes de onda de los rayos X son del orden de 1108 cm .
El mtodo ms conveniente para obtener rayos X, como se observa en la FIGURA. 1-16, consiste
en colocar una lmina metlica, denominada antictodo3, en la trayectoria de los rayos
catdicos, en un tubo de descarga en gases. En estas condiciones, el antictodo emite rayos X.
Las longitudes de onda de los rayos as emitidos, abarcan un intervalo bastante amplio, pero
3
23
existen algunas cuya intensidad es mucho mayor que las del fondo general. Los valores de las
mismas dependen del metal empleado como antictodo, siendo bien definidas para cada
elemento particular. Los rayos X correspondientes a un elemento dado se han denominado
rayos X caractersticos del mismo.
Se ha podido demostrar, que los rayos X caractersticos se agrupan en un cierto nmero de
series o grupos que se representan por las letras K, L, M, N, etc. El poder de penetracin o
dureza de estos rayos y sus longitudes de onda, aumentan en este orden. Para los elementos
de Masa Atmica baja, se observan solamente miembros de las series K y L. A medida que la
Masa Atmica aumenta, se pueden encontrar rayos X caractersticos de las series M, N y de las
superiores. En cada grupo existen dos o ms radiaciones caractersticas que se distinguen con
las letras griegas , , , etc., utilizadas como subndices, por ejemplo, K , K , L .
, donde es el nmero
24
De acuerdo con la expresin matemtica anterior, se debe obtener una lnea recta cuando se
representa grficamente la raz cuadrada de la frecuencia de los rayos X caractersticos de una
determinada serie en funcin de los Nmeros Atmicos de los elementos correspondientes.
Esto se confirm ampliamente, como puede observarse en el siguiente grfico, FIGURA. 1-18,
cuyos valores son obtenidos experimentalmente:
Se han observado, para ciertos elementos, algunas discrepancias que efectivamente tienen
una importante interpretacin terica, pero en rasgos generales se satisface la relacin dada
entre la frecuencia de los rayos X caractersticos y el Nmero Atmico.
De esta manera, Moseley sugiri que el tipo de Rayos X emitidos por un determinado
elemento, depende de su Nmero Atmico y, a partir de su experimentacin con los Rayos X,
determin el valor de Z para muchos elementos.
Podemos concluir as que el Nmero Atmico de un elemento es una propiedad de significado
fundamental, que est directamente vinculada con las propiedades especficas de los
elementos.
En la actualidad se conoce el nmero atmico de todos los elementos. Se encuentran
tabulados en la Tabla Peridica de los
Elementos, en la parte superior del cuadro
que representa a un elemento particular
como se indica en la FIGURA. 1-19.
Como el tomo es elctricamente neutro, y
la carga del protn es igual en valor
Figura. 1-19 Representacin de un elemento en la Tabla
absoluto, pero de signo opuesto, a la del Peridica
Profesora Susana Palomino y Tco. Qco. Fabin Blanco - 2015
25
La primera evidencia experimental de la existencia del neutrn fue observada por Walter
Bothe y su alumno Herbert Becker en Alemania, aunque ellos no lo supieron interpretar como
tal. En 1928, Bothe y Becker se interesaron por averiguar si las desintegraciones nucleares
reportadas por Rutherford estaban acompaadas por algn tipo de radiacin. En sus
experimentos bombardeaban berilio con partculas que eran producto del decaimiento del
polonio. Utilizando mtodos elctricos de deteccin, algo novedosos para su poca,
encontraron que efectivamente apareca cierto tipo de radiaciones muy penetrantes que ellos
interpretaron como rayos . Este tipo de radiaciones tambin aparecan al bombardear litio y
boro. Lo ms notable de su hallazgo era que, al determinar la energa de esas radiaciones, a
travs de su atenuacin en diferentes
materiales, concluyeron que sta debera
ser mayor que la energa de los a
incidentes, lo que fue interpretado
vagamente como un efecto de la
desintegracin. Sin embargo, estos
resultados intrigaron a la pareja francesa
Irne Curie y Frederic Joliot.
Entre los primeros intereses cientficos de
la nueva pareja estuvieron los de
Figura. 1-20 Diagrama del experimento realizado por Joliotreproducir y profundizar en los resultados
Curie
de Bothe y Becker, utilizando una fuente
muy poderosa de polonio. En enero de 1932, los Joliot-Curie descubren que, estas radiaciones
eran capaces de expeler protones de una capa de parafina. Al tratar de medir la energa de
estos protones encontraron que era enorme. Siguiendo la sugerencia de Bothe, calcularon
que, si fuesen rayos , stos deberan tener, al menos, diez veces ms energa que los del
polonio que los originaba. Tal resultado los llev incluso a dudar sobre la conservacin de la
energa en los procesos de desintegracin.
El mecanismo por medio del cual se supona que la supuesta radiacin arrancaba los
protones de la parafina era un efecto predicho por Einstein en 1905 y confirmado por A. H.
Compton en 1923.
En 1920 Rutherford y otros investigadores haban propuesto que debera existir otro tipo de
partcula subatmica en el ncleo. Segn l, esta partcula poda originarse en un tomo de
hidrgeno en el que el electrn habra cado al ncleo neutralizndolo elctricamente.
26
Chadwick encontr que podan eyectar ncleos de nitrgeno de un polmero cianurado con
energas considerables. Al
repetir el clculo de los JoliotCurie, suponiendo todava que
se tratase de rayos , encontr
que la energa necesaria para
arrancar esos nitrgenos era
casi el doble de la requerida
para explicar el caso de los
protones de la parafina. Sin
embargo, si en lugar de rayos
Figura. 1-21 Experimento de Chadwick
se supona que se trataba de
algn tipo de partcula, la masa que se deduca en ambos casos (protones de parafina y
nitrgenos del polmero) resultaba ser consistentemente la misma y aproximadamente igual a
la del protn. Por otro lado, la gran penetrabilidad de estas radiaciones implicaba que, de ser
una partcula, sta debera ser neutra.
El 27 de febrero de 1932, Chadwick report sus resultados, interpretndolos como evidencia
de una nueva partcula neutra, a la que llam neutrn, igual a la predicha por Rutherford doce
aos antes.
El descubrimiento de Chadwick, sin embargo, no tuvo una repercusin
inmediata en la concepcin de la estructura del ncleo.
Partcula
Electrn
Protn
Neutrn
Smbolo
e
p
n
Carga
-1
+1
0
Masa (g)
9,109 x 10-28
1,673 x 10-24
1,675 x 10-24
Chadwick intua que eran los neutrones los que estaban golpeando la capa de cera de parafina
y extrayendo el hidrgeno. Curiosamente ya se haba hecho un experimento similar en
Cavendish, pero la fuente de polonio no era tan potente como la usada en el experimento de
Joliot-Curie. Rpidamente empez a trabajar en una rplica de este experimento.
27
Los elementos, en la Tabla Peridica Moderna estn ordenados segn los Nmeros Atmico
Las propiedades de los elementos, ordenados bajo este criterio, segn los Nmeros Atmicos
crecientes, se repiten peridicamente El carcter peridico de los elementos, es decir, la
repeticin cclica de las propiedades al aumentar Z , es una de las caractersticas ms notable
de los materiales.
1.4.4
Thomson afirm que las partculas de masa 22 que se encontraban en el anlisis corresponda
a un elemento de propiedades semejantes a las del elemento Nen, que se encontrara
formando parte de muestras del mismo. Pronto se pudo demostrar que estas afirmaciones no
eran correctas y que se deban interpretar en el sentido de demostrar la existencia de un
istopo del elemento Nen de masa 22.
Posteriormente y, en forma casi
simultnea, Dempster (en el ao 1918) y
Aston (en el ao 1919) aplicaron un
mtodo diferente al usado por Thomson,
denominado Espectrometra de Masas,
para medir las masas de los tomos de
manera ms precisa.
Se alimenta, con tomos o molculas del
elemento (que puede ser un material
gaseoso, como por ejemplo, el gas Nen,
o bien el vapor de materiales slidos o
Profesora Susana Palomino y Tco. Qco. Fabin Blanco - 2015
28
29
A Z n
El nombre de un istopo se obtiene escribiendo su nmero de masa detrs de la palabra que
representa el nombre del elemento. Por ejemplo: Nen 20, Nen 21 y Nen 22. Su
smbolo se obtiene escribiendo el Nmero Msico o Nmero de Masa a la izquierda del
smbolo del elemento como superndice. Por ejemplo: 20Ne, 21Ne y 22Ne.
El Hidrgeno tiene tres istopos. El ms comn 1H carece de neutrones y tiene en su ncleo un
solo protn. Los otros dos istopos estn en la naturaleza en una proporcin mucho menor
que el anterior, pero como tienen importantes aplicaciones, les han sido otorgados nombres y
smbolos especiales. Uno de estos istopos 2H se denomina Deuterio (D), y el otro 3H se
denomina Tritio (T).
1.4.5
Adems de los electrones, los protones y los neutrones, considerados las partculas estables
del tomo, se han encontrado otras partculas constitutivas del tomo, que son inestables.
1.4.5.1 Positrn
30
Son partculas de masa pequea y carga cero, cuya existencia ha sido postulada para explicar
las variaciones de energa durante la emisin radiactiva de electrones y positrones. Se supone
que el neutrino est asociado con el electrn y comparte su energa, mientras que el
antineutrino representa el mismo papel con respecto al positrn. Aunque la existencia de estas
partculas es muy probable, no existen acerca de esto pruebas concretas.
1.4.5.3 El mesn
Para explicar las energas de enlaces en los ncleos, Yukawa postul, en el ao 1935, la
existencia de una partcula, el mesn, de masa intermedia entre la del electrn y la del protn.
Los mesones se descubrieron en un principio en los estudios de los rayos csmicos y no existen
dudas de los efectos de stos sobre los materiales. Los mesones son de dos tipos, llamados y
, siendo los primeros algo ms pesados que los segundos. Ambos son inestables y pueden
tener carga positiva y negativa. Un interesante anlisis sobre las caractersticas de los mesones
fue dado por Keller en el ao 1949.
Rutherford esperaba poder describir el movimiento de los electrones alrededor del ncleo,
usando los fundamentos de la Mecnica Clsica, es decir, las leyes del movimiento
propuestas por Isaac Newton en el siglo XVII. Pero cuando se aplicaban estas leyes para los
electrones de los tomos, las mismas fallaban.
Las Leyes de Newton fueron sustituidas, para describir el comportamiento de las partculas sub
atmicas, por las de la Mecnica Cuntica. Se produjo una conmocin intelectual que
sacudi los propios fundamentos de la ciencia.
En ste, nuestro viaje a travs del tiempo, en el que intentamos interpretar la
naturaleza ntima del tomo, estamos en un punto en el que se entremezclan
los distintos descubrimientos que permiten adentrarnos en el estudio
sistemtico del mismo, en una forma tan vertiginosa, como lenta fue la etapa
del largo silencio, de ms de veinte siglos, entre las teoras de los filsofos
griegos y la Teora atmica de Dalton. A partir de aqu podremos ver la
importancia de la estructura atmica, es decir, la distribucin de los electrones
alrededor del ncleo del tomo.
Nuestro problema es, de ahora en ms, poder explicar satisfactoriamente,
cmo los electrones se mueven alrededor del ncleo atmico. La estructura
atmica es la clave que permite comprender, interpretar y predecir las
propiedades de los elementos, los compuestos que los mismos pueden formar
y las reacciones qumicas que experimentan.
31
Espectroscopia
Cuando se emplea un espectroscopio, los colores, una vez separados por el prisma, se
registran fotogrficamente y dan lugar a
un espectro. Puesto que cada color da
una imagen, al ser registrados los mismos,
forman una serie de lneas espectrales
como se observa en la FIGURA. 1-26.
1.5.2
La Luz
32
Newton estudi tambin los colores de las pompas de jabn, as como los que aparecen en
una lente ligeramente convexa en contacto con una
superficie plana de vidrio (anillos de Newton).
Newton comprendi que estos colores (colores de
interferencia) podan explicarse mediante la Teora
Ondulatoria de la Luz, pero el hecho por l observado de que
la luz se propaga en lnea recta, se explica de manera ms
simple si se admite que la luz est constituida por partculas o
corpsculos. Intent, sin xito, aclarar estos fenmenos de
interferencia, atribuyendo a tales corpsculos propiedades
adecuadas.
Otros investigadores, en especial Christian Huygens (1629 1695), Augustin Jean Fresnel (1788
1827) y Thomas Young (1773 1829), establecieron el carcter ondulatorio de la luz sobre
una base amplia y slida.
segundo). Las dimensiones de la longitud de onda son las de longitud; las de la frecuencia,
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En el ao 1873, James Clerk Maxwell dedujo a partir de sus ecuaciones del campo
electromagntico que el movimiento
oscilatorio de una carga elctrica puede
producir ondas electromagnticas con las
propiedades de la luz. El fsico alemn
Heinrich Hertz (1857 1894) realiz en el
ao 1888 experimentos que lo confirmaron.
33
tiene
las
dimensiones
longitud
tiempo
es
decir,
las
dimensiones
c
En el caso de una onda luminosa, como el ejemplificado en la FIGURA. 1-28, la curva sinusoidal
se utiliza para representar la intensidad del campo elctrico en el espacio. El campo elctrico
de una onda luminosa es perpendicular a la direccin de propagacin del rayo luminoso.
La ecuacin anterior permite establecer que cuanto mayor es la frecuencia ms chica es la
longitud de onda asociada. La alta frecuencia de la luz azul est relacionada a una longitud de
onda ms corta (470 nm) que la vinculada con la luz roja, de frecuencia ms baja (700 nm).
Para recordar:
1 nanmetro = 1 nm = 10-9m.
Las longitudes de onda del conjunto de radiaciones electromagnticas varan desde valores
menores a un picometro, hasta valores que superan varios kilmetros, pero el ojo humano no
es capaz de detectar todas las radiaciones, por dos motivos principalmente: uno porque las
Los ojos del ser humano pueden detectar radiaciones electromagnticas con longitudes de
onda comprendidas entre 700 nm (luz roja) y 400 nm (luz violeta). Las radiaciones
comprendidas en este intervalo constituyen la luz visible. La luz blanca como la luz del Sol,
constituye una mezcla de todas las longitudes de onda de la luz visible.
34
radiaciones de ciertas longitudes de onda son absorbidas al pasar por el cristalino del ojo y,
otro, porque las molculas que componen la retina no responde a estas radiaciones.
La radiacin ultravioleta es una radiacin de frecuencia ms alta y, por lo tanto, de longitud de
onda ms corta, que la luz violeta. Por este motivo se denomina anteponiendo el prefijo
ultra que deriva del latn y significa ms all.
La radiacin infrarroja es percibida por las personas como calor y su frecuencia es ms baja
(con una mayor longitud de onda) que la de la luz roja. Por este motivo se denomina
anteponiendo el prefijo infra que deriva del latn y significa por debajo.
1.5.3
Fotones
La mecnica cuntica completa nuestra visin sobre la luz entendida como una onda, con una
nueva perspectiva en la que la luz es descripta como una corriente de partculas denominadas
fotones. Cuanto mayor es la intensidad de la luz, tanto mayor es el nmero de fotones que
componen el rayo.
Cada fotn es un paquete o un cuanto de energa, entendiendo por cuanto la palabra
castellanizada de quantum, que deriva del latn y significa cantidad. Las personas son
capaces de percibir la energa de los fotones que componen la luz infrarroja emitida por el Sol
en forma de calor asociado a la luz solar.
La energa de un nico fotn es proporcional a la frecuencia de la luz, segn puede entenderse
claramente a travs del anlisis de la siguiente expresin matemtica
Hz
primera vez que la energa no se emite ni se absorbe en forma continua (como pensaban los
fsicos clsicos), sino que lo hace en forma de paquetes discretos de energa o cuantos de
energa. La Teora Cuntica de Planck produjo una revolucin en el mbito cientfico cuando
fue enunciada en el ao 1900. Gener la escisin de la fsica, dividindola en la Fsica Clsica o
Newtoniana, que puede explicar fenmenos fsicos a nivel macroscpico, y la Fsica Cuntica
que puede explicar el comportamiento de sistemas complejos tales como los que involucran a
las partculas constitutivas del tomo.
La luz azul, por ejemplo, est compuesta por una corriente de fotones. A cada uno de estos
fotones les corresponde una energa que puede determinarse de la siguiente manera,
teniendo en cuenta que la frecuencia de esta radiacin vale 6, 4 1014 Hz
E h
35
Un rayo de luz roja tambin est compuesto por una corriente de fotones, pero como la
frecuencia de la luz roja es menor que la de la luz azul, cada uno de sus fotones tiene una
36
Color
Rayos X y gamma
Ultravioleta
Violeta
Azul
Verde
Amarillo
Naranja
Rojo
Infrarojo
Microondas y ondas
de radio
Frecuencia
x 1014 Hz
103 y por encima
10
7,1
6,4
5,7
5,2
4,8
4,3
3,0
11
3 x 10 Hz y por
encima
Longitud de onda
nm
3 y por debajo
300
420
470
530
580
620
700
1000
3 x 106 y por debajo
1.5.4
Efecto Fotoelctrico
Una de las pruebas de la relacin que existe entre la frecuencia de una radiacin y la energa
de los fotones que la componen es el denominado efecto fotoelctrico. El mismo es la emisin
de electrones de la superficie de los metales cuando sobre los mismos incide luz ultravioleta.
37
produzca la expulsin del electrn, que es la Energa de Primer Ionizacin y es una constante
que depende de cada metal
1.19 Ec
h k
38
1
4
1
n2
1
1
2 2
n
ni
f
Como
1.21
Todo el conjunto del espectro del tomo de Hidrgeno fue estudiado por Johannes Rydberg,
especialista sueco en espectroscopa, quien descubri todas las lneas espectrales de este
elemento, incluidas las de las regiones ultravioleta e infrarroja. Cada una de las series se
obtiene haciendo n f 1, 2,... y as sucesivamente, manteniendo constante el valor de n f y
variando regularmente ni de una lnea a otra. Con n f 2 se obtiene la serie de Balmer. Cada
una de las lneas de una serie se obtiene haciendo ni n f 1 , ni n f 2 y as
sucesivamente. Para la serie de Balmer n f 3, 4,...
Expresiones semejantes, en las cuales n f vale 1,3, 4,5,... , representan las series de Lymann
(ultravioleta) y las de Paschen, Bracket y Pfund (infrarrojo), respectivamente. En la Figura. 1-31
se da una representacin esquemtica del espectro completo del tomo del elemento
Hidrgeno
39
Un hecho importante, vinculado al estudio de los espectros de lneas de los tomos de los
distintos elementos conocidos en los experimentos de espectroscopa, es que cada uno de
ellos es nico y caracterstico para cada elemento, como si fuera su huella digital. Esto
permiti pensar que debe existir una relacin entre la estructura del tomo, dada por su
distribucin electrnica alrededor del ncleo, y los espectros de emisin que estos producen.
La idea clave que relaciona las frecuencias especficas de la luz emitida por cualquier tipo de
tomo con su estructura, consiste en que cada fotn es emitido por un tomo y la energa que
transporta cada fotn procede del tomo que lo ha emitido. Al someter una muestra
cualquiera al calentamiento o a una descarga elctrica, la misma gana energa que modifica la
estructura de los tomos que la componen. Cuando esta estructura, que no es favorable por su
inestabilidad al tener un mayor contenido energtico, vuelve a su estado anterior, perdiendo
energa al emitir el tomo un fotn de luz. Si la energa del tomo, en este proceso, disminuye
en E , sta es la cantidad de energa que transporta el fotn de luz. Puesto que, de acuerdo
con la Ecuacin de Planck, la energa de un fotn de luz es h , entonces la frecuencia de la
luz generada por el tomo est determinada por
E h
Esta relacin se denomina relacin de frecuencia de Bohr y el nombre es un homenaje al
cientfico de origen dans Niels Bohr, que fue quien la propuso.
40
La relacin matemtica dada por Bohr demuestra que si la disminucin de energa es grande,
se emite un fotn de luz de alta frecuencia y, por lo tanto, de baja longitud de onda. Si la
disminucin de energa, en cambio, es pequea, se puede detectar luz roja o infrarroja de baja
frecuencia.
En este punto de nuestro viaje, a travs de la historia, para conocer, describir,
justificar y predecir las propiedades del tomo, estamos en condiciones de
interpretar ms adecuadamente la Teora Cuntica de la radiacin, postulada
por Max Planck, en el ao 1900, y ampliada por Albert Einstein, en el ao 1905,
aceptando una sorprendente conclusin. Hemos visto que el espectro del
tomo del elemento Hidrgeno est constituido por radiaciones de cierta
frecuencia. Por otra parte, hemos analizado que cada frecuencia representa un
paquete de energa que se aleja del tomo en forma de fotn.
Un electrn de un tomo de Hidrgeno (su nico electrn) puede presentar
solamente ciertos valores de energa, ya que si esto no fuera as, el tomo
podra emitir radiaciones en todas las frecuencias.
Esta limitacin se opone totalmente, como ya hemos indicado, a las predicciones de la
Mecnica Clsica, segn la cual la energa total asociada a un objeto, puede tener cualquier
valor. Segn la misma, puede darse cualquier valor de energa inicial a un pndulo,
simplemente empujndolo con ms o menos fuerza.
Los objetos macroscpicos parecen ser capaces de aceptar cualquier energa. Sin embargo,
cuando se realiza un anlisis profundo, es posible determinar que slo pueden aceptar energa
en cantidades discretas. Cuando, por ejemplo, vertemos un lquido en un recipiente, el lquido
se presenta como un fluido continuo y parece que puede volcarse en el recipiente cualquier
cantidad del mencionado lquido. Sin embargo, la cantidad ms pequea que puede
transferirse al recipiente es una molcula del lquido. Puede considerarse que cada molcula
es un cuanto del mismo. La cantidad de lquido que puede volcarse en el recipiente es un
mltiplo entero de este cuanto que constituye cada molcula que compone al lquido.
La Teora Cuntica de Max Planck, establece que:
Un cuerpo no puede emitir o absorber energa en forma de radiacin de
manera continua, la energa puede ser absorbida o emitida solamente segn
mltiplos enteros de una cantidad definida denominada cuanto
La expresin matemtica correspondiente a esta teora es la siguiente:
E h
Donde h , la constante de Planck, vale 6,5252 1027 erg s
41
h c *
sucesivamente. La rbita K del nivel 1 de energa es la que est ms cerca del ncleo del
tomo y la que tiene menor contenido energtico.
Cuando todos los electrones de un tomo, se encuentran en los niveles de energa ms bajos
posibles, se dice que el tomo est en su estado fundamental, es decir, en su estado de
mnima energa.
Bohr logr desarrollar una frmula matemtica mediante la cual es posible calcular la energa
de cada una de las rbitas y su trabajo final fue determinar cuantitativamente la disminucin
de energa cuando un electrn cae desde una rbita inicial de alta energa hasta una rbita
final de menor energa.
Para explicar las frecuencias de las lneas observadas en los espectros de los tomos, Bohr
sugiri como dijimos, que los electrones se mueven en rbitas estables definidas que rodean al
ncleo, pudiendo ser posible cierto nmero de rbitas que corresponden a diferentes valores
de energa.
Si suponemos que el momento angular de un electrn que se mueve en su rbita est
cuantificado, es decir, que consideramos el momento angular como un mltiplo entero
exacto de una cantidad definida o cuanto. Bohr pudo obtener una expresin para la frecuencia
42
de las lneas espectrales del tomo de Hidrgeno que concordaba casi exactamente con los
valores experimentales.
Mientras el electrn permanece en un nivel de energa determinado no hay
absorcin ni emisin de radiacin. Cuando un electrn pasa de un nivel a otro, la
energa del tomo vara y se produce una lnea en el espectro atmico. Si E ' es
la energa del nivel o estado del cual parte el electrn y E '' es la energa del
nivel al cual pasa, la frecuencia de la lnea espectral correspondiente estar dada
por
1.23
E '' E '
hc
Ya que E '' E ' es la energa absorbida o emitida por el tomo. Cada transicin
particular de un nivel de energa a otro dar origen a la formacin de una lnea
espectral con una frecuencia definida. Si el tomo gana energa, o sea cuando el
electrn pasa de un nivel de energa inferior a uno superior, la lnea aparecer en
el espectro de absorcin, pero si la transicin es de un nivel superior a uno
inferior, de manera que se produce desprendimiento de energa, la lnea
aparecer como parte de un espectro de emisin.
A partir de la Ecuacin 1.23, podemos escribir:
1.24
E '' E '
hc hc
Comparando la ecuacin 1.24 con la ecuacin de Ritz 1.20, podemos deducir que
la energa de un nivel dado se puede representar por:
h c
n2
k h c
1
1.25 En h c 1 2
n
Se eligi el signo menos para hacer que los valores de la energa aumenten con
los valores crecientes de n .
Dado que , h y c pueden ser considerados como constantes, es evidente que
2
la energa de un electrn en cualquier nivel est determinada por el valor n ,
siendo n un nmero entero para el tomo de Hidrgeno o para aquellos
semejantes al del Hidrgeno que contienen un solo electrn. Combinando los
postulados del momento angular cuantificado con los mtodos de la mecnica
clsica, Bohr pudo deducir la ecuacin anterior para la energa de un nivel dado y
an obtener el valor correcto de , la constante de Rydberg dada por la
siguiente expresin matemtica:
2 2 4 m
h3 c
En k
43
La energa necesaria para alejar un mol de electrones completamente del estado fundamental
de un mol de tomos, que constituyen un sistema en estado gaseoso, a fin de formar un mol
de iones cargados cada uno con una carga positiva (que tambin constituyen un sistema en
estado gaseoso) y un mol de electrones libres, se denomina Energa de Primer Ionizacin o
Potencial de Primer Ionizacin, y se expresa generalmente en electrnvolt. Su valor para el
elemento Hidrgeno puede determinarse experimentalmente de varias formas. Una de ellas a
partir de la longitud de onda (o del nmero de onda) del lmite de la serie, poniendo n
en la ecuacin 1.25.
De esta manera:
E h c
s 13, 6eV
A partir de todo este trabajo Bohr logr explicar satisfactoriamente el espectro de lneas del
tomo de Hidrgeno. Calcul adems el radio de cada una de las rbitas permitidas, que
actualmente se denomina radio de Bohr y la velocidad del electrn en su rbita que es
2.200 Km
1.7.1
o bien 8.000.000 Km .
El Modelo Atmico de Bohr, que intenta explicar las frecuencias de las lneas en los espectros
de los tomos, puede resumirse en:
1. Postulado
La energa del electrn en un tomo no vara continuamente, sino que tiene uno u otro
valor de un conjunto discreto de valores posibles. Es decir, en un tomo existe un nmero
definido de niveles de energa y en cualquier instante la energa del electrn puede
corresponder solamente a uno de estos niveles posibles.
Si un electrn adquiere ms energa que la necesaria para permitir su extraccin del tomo, la
mayor parte de energa en exceso va con el electrn libre como energa cintica. Como la
energa del cuanto de traslacin es de pequea magnitud, es continuamente variable. El
espectro, ms all del lmite de la serie, aparece, de esta manera, como continuo, aunque muy
probablemente consiste en una serie de lneas tan juntas que resulta, hasta el momento, muy
difcil de resolver.
44
3. Postulado
Cuando un electrn pasa de un nivel de energa a otro en el tomo, la energa del mismo
vara, y se produce una lnea en el espectro atmico. Cada transicin particular de un nivel
de energa a otro dar origen a la formacin de una lnea espectral con una frecuencia
definida. Si el tomo gana energa, el electrn pasa de un nivel inferior a otro superior y la
lnea aparecer en el espectro de absorcin. Si la transicin, en cambio, es de un nivel
superior a otro inferior de energa, de manera que hay desprendimiento de energa, la
lnea aparecer como parte de un espectro de emisin.
5. Postulado
En cada nivel de energa hay un nmero mximo de electrones que pueden ubicarse en su
correspondiente rbita. Bohr estableci que el nmero mximo de electrones por rbita
K 2 L8 M 18 N 7
Figura. 1-32 Representacin del tomo segn
el modelo de Bohr
Es decir, que alrededor del ncleo del tomo de Bromo, sus 35 electrones, se distribuyen en
cuatro niveles de energa de valores 1, 2,3 y 4 , en las correspondientes rbitas K , L, M y N ,
teniendo la ltima rbita incompleta con siete electrones.
Los clculos efectuados por Bohr para explicar el espectro de lneas del tomo de Hidrgeno,
constituyeron un xito numrico espectacular, que permiti, en un principio, postular
estructuras atmicas para los tomos de los distintos elementos, segn los postulados dados
por este importante cientfico.
La principal debilidad del Modelo Atmico de Bohr, es que fracas en su intento, al aplicar su
teora, para tomos ms complejos que el Hidrgeno. No pudo explicar los espectros de lneas
45
de sistemas atmicos con ms de un electrn. Esto hizo sospechar que la Teora de Bohr era
errnea e incompleta. Con estudios posteriores esta sospecha se confirm.
Otro punto dbil, de importancia en la teora de Bohr, es que la misma implica un
conocimiento preciso de la posicin (rbita) y de la cantidad de movimiento (que permite
conocer la velocidad) del electrn. Posteriormente se demostr que este conocimiento es
imposible a partir del Principio de Incertidumbre.
Tampoco es verdad que la energa asociada a un electrn en un cierto nivel est definida de
manera exacta, sino que puede expresarse en trminos de probabilidad por medio de las
ecuaciones de la mecnica ondulatoria.
Por otra parte, el tomo formado por esta distribucin de electrones, alrededor del ncleo
atmico, en las rbitas circulares de los distintos niveles de energa, sera un tomo plano.
Por los motivos expuestos y, al no poder explicar de manera satisfactoria, todos los hechos
experimentales, es que fue necesario desechar el Modelo Atmico de Bohr y sustituirlo por
otro. Sin embargo, como en los modelos anteriores, el de Bohr constituy otro paso de
fundamental importancia para el estudio de la estructura del tomo, al introducir el concepto
de la cuantizacin de la energa del electrn cuando ste se mueve alrededor del ncleo del
tomo.
h
mv
46
100g que se mueve con una velocidad de 65 Km , la longitud de onda asociada es inferior
h
30
a 10 m . Este valor es inferior al dimetro del ncleo del tomo.
De esta manera, los cientficos que desarrollaron la Mecnica Clsica pudieron encontrar una
perfecta relacin entre la teora y las observaciones empricas debido a que la naturaleza de
onda de los materiales, que desconocan por completo, no poda detectarse para los objetos
materiales que podan observar (como pelotas y planetas). Pero para una partcula material
como el electrn, que se mueve a una velocidad del orden de 2.000 Km , la longitud de
por
1
m v 2 , de manera tal que:
2
1.27 v
2 V
m
h
2 V m
6, 62 1027 erg s
108 cm
2 V
ues
Con el potencial V dado en
. Como 1ues es aproximadamente igual a 300v ,
resulta:
1.29
150
108 cm
V
47
Uno de los primeros experimentos que demostraron el carcter ondulatorio de los electrones,
fue llevado a cabo por los cientficos norteamericanos Clinton Davisson y Lester Germer en el
ao 1927. Ellos saban que cuando cualquier tipo de onda pasa a travs de una rejilla con un
espacio comparable a su longitud de onda, da lugar a una pauta de difraccin caracterstica en
cada uno de los casos. Demostraron que los electrones generan una pauta de difraccin
esperada si se usa un cristal como red de difraccin. Las distintas capas del cristal actan como
una rejilla de difraccin. Comprobaron que corresponde exactamente a la longitud de onda
que cabra esperar de la relacin dada por De Broglie, demostrando de esta forma la validez
cuantitativa de la expresin matemtica dada por este cientfico.
48
1.30 p q h
v q
Profesora Susana Palomino y Tco. Qco. Fabin Blanco - 2015
h
m
49
tender a cero. Para este tipo de cuerpos, el producto v q es tan pequeo, que las
incertidumbres en la velocidad y en la posicin son despreciables y estn muy alejadas del
intervalo posible para detectarlas. En estos casos, la Mecnica Clsica, que postula la
posibilidad de determinar con exactitud la posicin y la velocidad de una partcula resulta
aplicable.
En el caso de las partculas sub atmicas y similares a ella, la Mecnica Clsica
es inadecuada y es reemplazada por la Mecnica Cuntica u Ondulatoria.
El Principio de Incertidumbre de Heisenberg involucra que la Teora de Bohr, segn la cual los
electrones se mueven en rbitas y, por lo tanto, se conoce simultneamente con exactitud la
velocidad y la posicin de los mismos en cada instante, no es vlida.
A travs de este razonamiento podemos afirmar, entonces, que el electrn puede tener slo
valores de energa que correspondan a esas frecuencias permitidas. De este modo, la Teora
Ondulatoria lleva directamente al concepto de niveles discretos de energa, tal como fue
enunciado por Max Planck en el ao 1900 y aplicado posteriormente por Bohr en su Modelo
Atmico.
Las ondas que tienen frecuencias permitidas, que no presentan interferencia, son ondas
estacionarias. Un ejemplo unidimensional de un movimiento ondulatorio como ste es el que
puede observarse en el movimiento ondulatorio asociado para una cuerda fija en sus dos
extremos.
Las frecuencias de los siguientes modos de vibracin son mltiplos enteros de la frecuencia
fundamental 0 , o sea, n n 0 , donde n es un nmero cuntico.
Cualquier movimiento de una onda estacionaria puede ser representado por una
funcin de tipo sinusoidal de la forma
1.31
A sin 2 t
50
coordenadas x, y, z .
x, y, z
Combinando la ecuacin de onda 1.31 con la ecuacin de onda normal
2u
c 2 2u , donde 2 es el laplaciano y donde c es una constante
2
t
equivalente a la velocidad de propagacin de la onda. Generalizando los
resultados obtenidos al introducir la ecuacin dada por De Broglie
Error! No se encuentra el origen de la referencia., E. Schrdinger, en el ao 1926,
dedujo una expresin matemtica aplicable para el comportamiento ondulatorio
de partculas tales como el electrn
2 2 2 8 2 m
1.32
E V 0
x 2 y 2 z 2
h2
51
punto.
Las Funciones de Onda cuadrtica, se denominan orbital atmico. Los mismos pueden
visualizarse de manera tal que definen una regin del espacio atmico en la cual la
Mientras las rbitas de Bohr representan el lugar en el que el electrn se mueve alrededor del
ncleo, que significa conocer la trayectoria del mismo, para los cual es posible determinar
simultneamente su velocidad y su posicin. Esto no es vlido de acuerdo al principio de
Incertidumbre de Heisenberg. El concepto de orbital, por otra parte, est asociado a la zona
del espacio atmico, alrededor del ncleo del tomo y con un determinado contenido de
energa permitido, en donde la probabilidad de encontrar un electrn es mxima.
52
Conceptualmente podemos pensar que el electrn es una onda que se desplaza en el espacio
situado alrededor del ncleo del tomo.
Solamente determinadas longitudes de onda permiten el desplazamiento del electrn
alrededor del ncleo en niveles energticos permitidos, y cada onda lleva asociada una energa
diferente.
Cada orbital atmico est, segn el Modelo Atmico Cuntico, especificado por tres nmeros
que se denominan nmeros cunticos.
Un nmero cuntico es un nmero que designa el estado de un electrn y
especifica el valor de una propiedad
Los tres nmeros cunticos de Schrdinger son: el nmero cuntico principal n , el nmero
cuntico secundario o acimutal l y el nmero cuntico magntico ml .
1.10.2.1Nmero Cuntico Principal
Determina la energa de un electrn que pertenece a un tomo y puede adoptar los valores
1, 2,3,... hasta infinito. Para el tomo del elemento Hidrgeno, pero no para los tomos de
ms de un electrn, todos los orbitales con n 2 tienen la misma energa y lo mismo es
vlido para los orbitales de n 3 y para los valores superiores de n . Todos los orbitales de
igual valor de n forman un nivel de energa del tomo. De esta manera, todos los orbitales con
n 3 (nueve en total, ya que el nmero total de orbitales correspondientes a un nmero
2
cuntico n son n ) forman el tercer nivel de energa de un tomo. Cuanto mayor es el valor
53
de n , tanto mayor es la distancia media entre el nivel de energa y el ncleo del tomo. Un
electrn con n 1 est ms cerca del ncleo que un electrn con n 2 , por ejemplo.
1.10.2.2Nmero Cuntico Secundario o acimutal
Los orbitales que pertenecen a un determinado nivel de energa estn, a su vez, agrupados en
subniveles de energa dentro del correspondiente nivel.
Este nmero cuntico puede adoptar los valores 0,1, 2,..., n 1 ; es decir, l puede adoptar n
valores. Esto quiere decir, que en el nivel 1 de energa slo hay un subnivel energtico l 0 .
Para el nivel de n 2 hay dos subniveles de energa (uno con l 0 y otro con l 1 ) y, as
sucesivamente.
Corrientemente los subniveles de energa se denominan con letras en lugar de nmeros.
Figura. 1-34 Representacin de los orbitales atmicos y las letras utilizadas para identificarlos segn el n, l y m l.
Los distintos subniveles de energa corresponden a las diferentes velocidades con las que un
electrn puede desplazarse alrededor del ncleo del tomo. Si un electrn est en un subnivel
s no circula l 0 . Si se encuentra en el subnivel p circula a una velocidad determinada. En el
caso de estar en el subnivel d circula con mayor velocidad y, as, sucesivamente. Para el
tomo del elemento Hidrgeno, pero no para los tomos con ms de un electrn, la energa
del electrn (que es la suma de sus energas cintica y potencial) es la misma
independientemente del subnivel que ocupe en un determinado nivel de energa.
54
En cada subnivel de energa hay 2l 1 orbitales individuales, que estn designados por el
nmero cuntico magntico ml , que para un determinado subnivel de energa dado por el
nmero cuntico l puede adoptar 2l 1 valores posibles.
Estos valores son: l , l 1, l 2,..., l . Por ejemplo: si estamos analizando el subnivel p de
cualquier nivel de energa, le corresponde un valor l 1 , en cada subnivel p hay tres
orbitales, que presentan nmeros cunticos magnticos 1,0, 1 . Estos orbitales se
denominan px , p y , pz . Estos subndices especifican de un modo ms directo las formas y
55
Nmero cuntico
Principal
Smbolo
Valores
1, 2,3,...
Secundario
0,..., n 1
Magntico
ml
l , l 1,..., l
Magntico de spin
ms
1 , 1
2
2
Significado
Especifica el nivel de
energa del electrn
Designa el subnivel
de energa en el que
se ubican los
orbitales dentro de
un determinado nivel
de energa.
Designa los orbitales
que estn dentro de
cada subnivel de
energa.
Designa el estado del
spin del electrn
Trabajo a realizar
Utilizando la informacin de la tabla de Nmeros Cunticos, elaborar una tabla
que contenga la siguiente informacin para los primeros 4 niveles de energa:
El orbital de mnima energa del tomo del elemento Hidrgeno es el orbital 1s , caracterizado
por los nmeros cunticos: n 1, l 0, ml 0 . Es el nico orbital permitido cuando n 1 .
Un electrn que se encuentre en la regin del espacio atmico caracterizada por el orbital 1s
ocupa el orbital 1s y es un electrn 1s .
La representacin grfica de la funcin orbital es lo que denominamos forma
del orbital y constituye la zona del espacio atmico alrededor del ncleo del
tomo, dentro de un determinado nivel y subnivel de energa, donde la
probabilidad de encontrar un electrn, caracterizado por los nmeros cunticos
que determinan el nivel y el subnivel de energa, es mxima. La forma del
orbital representa, entonces, las regiones atmicas en las que la densidad
electrnica es mayor.
56
1.11.2 Orbitales p
57
Hay en total siete orbitales para cada valor de n 3 , pero, no existen actualmente
representaciones de los mismos que puedan ser aplicadas en su totalidad, sin embrago uno de
los modelos propuesto que explica algunas de las propiedades de estos orbitales son los que
se encuentran en la FIGURA. 1-38, pero no es necesario memorizarlas ya que son de carcter
terico y complejas de representar.
58
y 1 , para un electrn y
El descubrimiento de que slo es posible para un electrn dos estados de spin., permiti
explicar el experimento que en el ao 1920 haban realizado Otto Stern y Walter Gerlach. Estos
cientficos hicieron pasar un haz de tomos del elemento Plata entre dos polos de un potente
imn que generaba un campo no homogneo (es decir, cuya intensidad vara de un lugar a
otro). Observaron que el haz se divida en dos. Podemos explicar este hecho del siguiente
modo: un tomo de Plata tiene un nmero impar de electrones Z 47 y en este experimento
se comporta como si fuera un tomo de Hidrgeno con su nico electrn. Como resultado del
spin del electrn impar, el tomo se comporta como un pequeo imn y al recorrer su
trayectoria es desviado por el imn del laboratorio. El haz se divide en dos porque los tomos
con un electrn impar sufrieron un empuje en una direccin y los tomos con un electrn
par experimentaron un empuje en la direccin opuesta.
59
n 1 l 0 ml 0 ms
1
2
El electrn puede encontrarse en uno u otro estado de spin. Si se entrega al electrn suficiente
energa como para alcanzar el n 2 , el electrn podra ubicarse en cualquiera de los cuatro
orbitales presentes en este nivel (el orbital 2s o cualquiera de los tres orbitales p ). Si se
suministra ms energa al electrn, puede alcanzar el nivel n 3 , y ocupar cualquiera de los
nueve orbitales presentes en el mismo (el 3s , los tres orbitales 3 p y los cinco orbitales 3d ).
El electrn es expulsado del tomo cuando recibe una energa suficiente que le permita vencer
la fuerza de atraccin que ejerce el ncleo del tomo. En estas condiciones, al perder un
electrn el tomo, se dice que el mismo se ha ionizado.
La energa necesaria para ionizar un tomo de Hidrgeno, que se encuentra en su estado
fundamental, es la cantidad de energa que debe entregarse al mismo para llevarlo desde el
orbital con n 1 hasta un nivel con energa nula (que es la energa que corresponde a una
gran separacin entre el electrn y el protn). Esta energa est dada por el producto h y
vale 2,18 1018 J . Por lo tanto, para ionizar un mol de tomos del elemento Hidrgeno, que
constituyan un sistema en estado gaseoso, es necesaria una cantidad de energa 6,02 1023
Para el tomo de Hidrgeno, como hay un solo electrn, no existen fuerzas de repulsin entre
electrones de un mismo tomo. Esto determina que la energa de los orbitales de un mismo
nivel de energa tenga el mismo contenido energtico. En los tomos multielectrnicos, las
repulsiones establecidas entre electrn y electrn determinan que un orbital s tenga menor
Profesora Susana Palomino y Tco. Qco. Fabin Blanco - 2015
60
energa que uno p del mismo nivel y, a su vez, que la energa asociada a los orbitales p sea
menor que la de los orbitales d perteneciente al mismo nivel de energa. Sin embargo, los
electrones de un determinado subnivel de energa en el que se encuentran los orbitales
atmicos, tienen la misma energa, como por ejemplo para cada uno de los orbitales 2 p .
El orden de los orbitales en los
distintos niveles de energa, segn su
contenido energtico con referencia al
ncleo del tomo y, la distribucin de
los electrones en cada uno de ellos es
lo que determina la configuracin
electrnica cuntica del elemento y su
representacin en funcin de la
energa asociada constituye el
denominado Grfico de Energa del
tomo.
Un electrn s puede encontrarse muy cerca del ncleo del tomo, mientras que lo
mismo no es posible para los electrones p . Por lo tanto, es posible establecer que un
electrn s penetra ms cerca del ncleo que un electrn p .
Cada electrn presenta fuerzas de repulsin con los dems electrones del tomo.
Esto determina que el mismo est menos atrado por el ncleo que en los casos, como el del
Hidrgeno, en el que no estn presentes otros electrones. Se dice que en estos casos el
electrn est apantallado de la fuerza atractiva del ncleo por los dems electrones que
componen al tomo. De esta forma, la carga nuclear efectiva es menor que la carga real del
ncleo.
Estos dos factores, finalmente, se relacionan entre s ya que como un electrn s penetra ms
cerca del ncleo que un electrn p , dentro de un mismo nivel de energa del tomo, est
menos apantallado de la atraccin que el ncleo ejerce sobre los otros electrones del tomo.
De esta forma, los electrones s son atrados por una carga nuclear efectiva ms fuerte que los
electrones p estando, por consiguiente, ms atrado por el ncleo. En base a lo expuesto, es
posible afirmar que:
Un electrn s tiene una energa algo menor (ms negativa) que la de un electrn
p dentro de un mismo nivel de energa.
Las
diferencias,
que
pueden
observarse en la energa de los
orbitales, dentro de un mismo nivel de
energa,
pueden
atribuirse
principalmente a dos factores:
61
)y
el otro es (el spin vale 1 ). Dos electrones apareados se designan de la siguiente forma:
62
sobre los mismos ejerce el ncleo del tomo y la repulsin de los electrones entre s. El
Principio el orden de llenado de los orbitales a medida que se agregan los electrones uno a
uno, hasta que estn presentes Z electrones del tomo del elemento de Nmero Atmico Z .
La FIGURA. 1-40 que indica el grfico de energa de un elemento es un primer indicio del orden
de llenado de los orbitales, segn el contenido de energa respecto del ncleo, que es el
siguiente:
1s 2s 2 p 3s 3 p 4s 3d
Para los valores de Z comprendidos entre 1 y 20. Por otra parte, para los valores de Z entre
21 y 38, el orden de llenado de los orbitales, segn el contenido de energa respecto del
ncleo, que es el siguiente:
1s 2s 2 p 3s 3 p 4s 3d 4 p 5s 4d
No es necesario memorizar el orden de llenado de los electrones en los orbitales de un
determinado tomo, ya que se obtiene la misma configuracin cuando se aaden electrones
en el orden indicado en la FIGURA. 1-40 que corresponde a la estructura de la Tabla Peridica
Moderna de los Elementos.
Para asignar la configuracin electrnica y el correspondiente grfico de energa de un tomo
1. Se aaden Z electrones, uno a uno, en los distintos orbitales de cada nivel de energa,
ubicados en el correspondiente subnivel energtico, segn el orden indicado. De
acuerdo al Principio de Exclusin de Pauli, en cada orbital no pueden existir ms de dos
electrones con spin opuesto.
2. Si en un subnivel de energa hay ms de un orbital con el mismo contenido energtico
(como en el caso de los orbitales p, d o f , antes de aparearse, los electrones ocupan
primero todos los orbitales posibles del mencionado subnivel con spines paralelos
entre s.
La segunda regla indicada se llama Regla de Hund, en honor al fsico alemn especialista en
espectroscopa Fritz Hund, que fue quien la propuso. Los electrones poseen spines paralelos
(que se indica del modo siguiente: ) cuando giran en torno a su eje en la misma direccin.
La explicacin de la Regla de Hund se basa en la repulsin que se produce entre los electrones
de un tomo. Al ocupar los electrones, dentro de un mismo subnivel de energa, distintos
orbitales atmicos, estn ms alejados entre s que si se ubicaran en el mismo orbital. De esta
manera la repulsin entre los mismos es mnima, se repelen menos entre s, la energa del
tomo es ms baja y, por lo tanto, la configuracin electrnica del mismo, es ms estable.
63
1s1
Donde 1 representa el nivel de energa, s representa el subnivel de energa y el
correspondiente orbital y el superndice 1 indica el nmero de electrones ubicados en el
mismo.
Grfico de Energa:
1s 2
1s 2 2s1
Puesto que el tomo del elemento Litio est formado por un solo electrn 2s en su nivel de
energa externo, y su nivel de energa interno tiene la configuracin electrnica del Helio, suele
simplificarse la configuracin electrnica de la siguiente manera:
He 2s1
Resulta til pensar la configuracin electrnica de un tomo de los elementos de Z 2 como
si el mismo estuviera formado por una parte interna de igual configuracin que el elemento
inrtido anterior y rodeada de los electrones ubicados en el nivel de energa externo.
Grfico de Energa:
64
Grfico de Energa:
1s 2 2s 2
He 2s 2
1s 2 2s 2 2 p1
He 2s 2 2 p1
Grfico de Energa:
Grfico de Energa:
65
1s 2 2s 2 2 p 2
He 2s 2 2 p2
Grfico de Energa:
1s 2 2s 2 2 p3
Grfico de Energa:
1s 2 2s 2 2 p 4
He 2s 2 2 p4
He 2s 2 2 p3
66
Grfico de Energa:
1s 2 2s 2 2 p5
He 2s 2 2 p5
1s 2 2s 2 2 p6
He 2s 2 2 p6
Grfico de Energa:
Grfico de Energa:
67
1s 2 2s 2 2 p6 3s1
Ne 3s1
Para los elementos inrtidos, como todos sus niveles de energa estn completos, con respecto
al nmero mximo de electrones permitidos en cada uno, se dice que para los mismos la
configuracin electrnica constituye un nivel cerrado. La configuracin electrnica externa del
elemento Litio (Li), que es un metal fuertemente activo desde el punto de vista de la
reactividad qumica, tiene un nico electrn en un orbital 2s . Para el elemento Sodio (Na),
que tambin es un metal activo, tambin tiene un solo electrn en su nivel de energa externo,
en el orbital 3s . Resulta evidente, que con algunos conceptos sobre la estructura del tomo,
es posible comenzar a explicar el carcter peridico de los elementos.
Aplicando el Principio de Construccin se llega de manera peridica a
configuraciones electrnicas externas similares y, por lo tanto, a
comportamientos qumicos tambin parecidos.
1.14.3.2Llenado de Orbitales d
Ne 3s 2 3 p6
Los tres primeros niveles de energa estn completos. El Argn es un elemento inrtido, que
compone la sustancia simple monoatmica del mismo nombre, que es un gas inerte, incoloro e
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Grfico de Energa:
68
inodoro, parecido al gas Nen. Como resultado de la penetracin y del apantallamiento, los
orbitales 4s tienen un contenido energtico ms bajo que los 3d y, por lo tanto, se llenan
antes. De esta manera, las dos configuraciones electrnicas siguientes son
Ar 4s1 y
Ar 3d 5 4s1 y
Ar 3d 10 4s1 .
Una vez completo el subnivel 3d, a partir del Galio (Ga) se llenan los orbitales 4 p . Por
ejemplo, la configuracin del tomo del elemento Arsnico (As) de Z 33 , que pertenece al
grupo 15 de la Clasificacin Moderna de los Elementos, es Ar 3d 5 4s 2 4 p3 .
El cuarto perodo de la Tabla Peridica de los Elementos est compuesto por 18 elementos,
puesto que los orbitales 4s y 4 p pueden contener un total de 8 electrones y los orbitales
3d un total de 10 electrones ms. Se trata del primer perodo largo de la Clasificacin de los
Elementos.
A continuacin se ocupa el orbital 5s y despus se llenan los orbitales 4d . Como sucede en el
cuarto perodo, la energa de los orbitales 4d es menor que la del 5s , una vez que ste ha
sido ocupado con dos electrones. Un cambio similar ocurre en el sexto perodo, pero se
ocupan los orbitales 4 f . El Cerio, por ejemplo, presenta la configuracin electrnica
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69
Un catin es un ion positivo, que puede estar constituido por uno o ms tomos del mismo o
distintos elementos. En el caso de los cationes formados por un tomo de un elemento
particular, se obtienen cuando el mismo cede uno o ms electrones ms dbilmente
retenido/s. Si el nmero cuntico principal del ltimo nivel de energa es n , los electrones
pueden ser extrados en el siguiente orden: primero los electrones np , luego los electrones
Un anin es un ion negativo, que puede estar constituido por uno o ms tomos, del mismo, o
distintos elementos. En el caso de los aniones formados por un tomo de un elemento
particular, se obtienen cuando el mismo gana uno o ms electrones. Los aniones, al formarse,
ganan electrones que se ubican en orbitales vacos o con un solo electrn en el ltimo nivel de
energa y tiende a adquirir la configuracin electrnica externa del elemento inrtido ms
cercano. En el caso del tomo del elemento Nitrgeno (N), cuya configuracin electrnica es
1s 2 2s 2 2 p3 , vemos que para adquirir la configuracin electrnica del inrtido ms cercano (el
Nen, Ne), necesita ganar 3 electrones. Por consiguiente la configuracin electrnica del anin
nitruro, N-3 es: 1s 2 2s 2 2 p 6 , que es la configuracin electrnica correspondiente al elemento
Nen.
De esta manera hemos llegado al final, de por lo menos las etapas ms
importantes de nuestro viaje, a travs del tiempo y de la historia de la ciencia.
En este viaje seguramente hemos comenzado a interpretar el comportamiento
y algunas propiedades de esta partcula, que como ya hemos dicho, es comn a
todo material que existe en el Universo, a las formas animadas e inanimadas y
es, sin duda alguna, el origen de la vida, cuando a partir de sus combinaciones
qumicas, forma diferentes materiales. Pero tengan presente, es slo una
primera etapa para develar a esta misteriosa, fascinante partcula que es el
tomo. Este viaje contina, sin pausa an en nuestros das y seguramente, no
Profesora Susana Palomino y Tco. Qco. Fabin Blanco - 2015
70
tendr fin...
2. Tabla Peridica
Aplicando muchos de los conceptos de los que ya disponemos, nos
proponemos realizar, algunos de los pasos que los qumicos hicieron en su
intento para clasificar a los elementos sistemticamente. Este intento se enlaza
con la necesidad de encontrar la propiedad que caracterice realmente el
comportamiento del tomo, de aqu la relacin permanente entre el desarrollo
del conocimiento de la Estructura Atmica y la evolucin en la clasificacin de
los elementos hasta llegar a la Tabla Peridica que hoy conocemos.
71
A medida que se fueron descubriendo los distintos elementos, que se los fue caracterizando, a
travs de las propiedades de las sustancias simples que forman, que son las que se encuentran
libres en la naturaleza. Resulta evidente que la informacin acumulada en la primera mitad del
siglo XIX era inmensa. En este punto, la otra parte del problema en el que los qumicos de la
poca estaban inmersos es clara: cmo ordenar toda esta informacin para que la misma
resulte realmente til y de fcil acceso?
Surge de esta manera la necesidad de clasificar a los elementos. Cuando nos referimos a
clasificar queremos decir establecer relaciones entre las partes componentes de un sistema
particular, es decir, ordenar sobre la base de un criterio predeterminado. Es necesario,
entonces, definir claramente el criterio que se va a aplicar.
El avance que los qumicos lograron en los numerosos intentos de clasificacin sistemtica de
los elementos, est ntimamente vinculado con el conocimiento, a travs de la historia, de la
estructura del tomo. Es por este motivo que, de acuerdo al Modelo Atmico vigente en cada
momento, el criterio de clasificacin de los elementos fue variando. Esto responde al hecho de
que cada tipo particular de tomo, con sus caractersticas estructurales, define a un elemento.
A su vez, los elementos componen a las sustancias simples, a sus variedades alotrpicas y a las
sustancias compuestas que constituyen los distintos materiales que se presentan en la
naturaleza.
72
73
el ao 1962, lograron prepararse algunos compuestos estables de los mismos. A pesar de ello,
la inactividad qumica compartida por los gases nobles, indica una semejanza fundamental
entre estos seis elementos que los componen, adems de presentar muchas otras propiedades
comunes entre ellos. Por ejemplo, a temperatura ambiente, todos ellos son gaseosos y, a
diferencia de otros gases, slo existen como especies cuyas molculas son monoatmicas.
Debido a la baja abundancia en la naturaleza, ser incoloros, inodoros y de poca
actividad qumica, result muy difcil demostrar su presencia en la naturaleza.
La primera vez que se tuvo idea de la existencia de un gas, hasta ese momento desconocido,
fue durante los experimentos realizados por Henry Cavendish quien intentaba convertir el
nitrgeno, sustancia abundante en el aire, pero poco reactiva, en cido ntrico, qumicamente
activo. Durante los mismos le qued una burbuja, aparentemente de aire, por lo cual, si hay
algo que sea diferente al nitrgeno, slo estar presente en no ms que 1
120
de aire inicial.
Casi cien aos despus, al repetirse estos experimentos y someter a esta burbuja de aire a
todas las pruebas conocidas, se concluy que se haba descubierto un nuevo elemento y que
ste, a diferencia de todos los dems, pareca qumicamente inerte. Se lo denomin Argn,
que quiere decir perezoso.
El Helio fue identificado en el sol, de ah su nombre, por medio de un espectroscopio enfocado
al sol durante un eclipse observado en la India en el ao 1868. En el espectro observado,
apareca una lnea amarilla que no poda atribuirse a ningn elemento conocido en la Tierra.
He
4,00
-272
-269
0,02
Ne
20,18
-249
-246
0,08
0,44
Ar
39,94
-189
.186
0,27
1,50
Kr
83,80
-157
-153
0,36
2,31
Xe
131,3
-112
-107
0,49
3,27
Rn
222
-110
-62
0,8
3,92
A partir de los datos consignados en la Tabla 2.1, Es posible establecer alguna relacin entre
las propiedades fsicas de las sustancias simples que forman los elementos inrtidos y la Masa
Atmica de los mismos?
Los valores numricos de estas propiedades fsicas aumentan o disminuyen? A partir de este
anlisis es posible elaborar las siguientes conclusiones:
La primer fila, aparecen, en orden creciente, de menor a mayor, las Masas Atmicas de
los elementos inrtidos, expresadas en uma (unidad de masa atmica).
Estudios posteriores en muestras de aire lquido, permitieron aislar otros tres gases nobles,
compuestos por los elementos, Nen (nuevo), Kriptn (oculto) y Xenn (extrao).
74
Las propiedades fsicas de las sustancias simples que forman los elementos inrtidos
que aparecen como ejemplo en la Tabla 2.1, aumentan al aumentar la Masa Atmica
Relativa de los mismos.
Trabajo a realizar
A partir de los datos consignados en la Tabla 2.1 realizar un grfico en un
sistema de coordenadas cartesianas utilizando como variable dependiente la
propiedad fsica analizada y en la variable independiente la Masa Atmica del
elemento.
Luego de realizar los grficos responder las siguientes consignas:
Si se descubriese la existencia de un elemento inrtido cuya Masa Atmica sea,
por ejemplo, 300 uma, a partir de las conclusiones expuestas: cul podr ser
su Punto de Fusin? Tendr valores prximos a 249 C o a 110 C?
A partir de los datos experimentales consignados en la Tabla 2.1, podemos concluir que el
Punto de Fusin de los gases nobles aumenta al aumentar la Masa Atmica de los mismos. Es
posible entonces, predecir que para este hipottico elemento, cuya Masa Atmica es mayor
que la del Radn, el Punto de Fusin de la sustancia simple que forma, debe ser tambin
mayor a la de ste, o sea, mayor a 110 C.
Teniendo en cuenta la curva obtenida al graficar los Puntos de Fusin de los gases nobles
conocidos en funcin de la Masa Atmica de los elementos inrtidos que los componen, a
partir de la Masa Atmica de nuestro hipottico elemento inrtido, A = 300 uma, extrapolar el
valor aproximado de su Punto de Fusin, que ser un poco mayor a 100 C. Como estamos
analizando valores que corresponden a nmeros negativos, un nmero de menor valor
implica que 100 110 C .
Resumiendo, hemos podido establecer que si se descubre un elemento inrtido de Masa
Atmica 300 uma su Punto de Fusin debera ser del orden de 100 C a partir del siguiente
razonamiento, basado en las conclusiones que pueden desarrollarse con los datos
experimentales dados en la Tabla 2.1:
Es un elemento inrtido.
Luego, debe compartir propiedades qumicas comunes con los mismos y, las
propiedades fsicas de la sustancia simple que forma, deben guardar una relacin con
las de los otros elementos inrtidos.
Las propiedades fsicas de los gases nobles, que son las sustancias simples que forman
los elementos inrtidos, aumentan con la Masa Atmica de los mismos, ya que estn
constituidos por molculas monoatmicas.
Entonces con los datos y los conocimientos que hemos desarrollado a partir de los mismos,
podemos decir que
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absoluto es mayor que el de mayor valor absoluto, es decir, que s 110 C 100 C , esto
75
El estado de agregacin de una sustancia es el resultado de las fuerzas de interaccin entre las
partculas que la componen a una determinada presin y temperatura. Las fuerzas de
interaccin pueden ser de atraccin o de repulsin. Si predominan las fuerzas de atraccin
entre las partculas, la sustancia se presenta en estado slido. Si, en cambio, predominan las
fuerzas de repulsin, el estado en el que se encuentra la sustancia es gaseoso. Finalmente, si
las fuerzas atractivas estn equilibradas con las de repulsin, el estado de agregacin es el
lquido.
Es evidente, que si tenemos en cuenta el significado de cada una de las propiedades fsicas
dadas en la tabla de datos experimentales con la que estamos trabajando, todas ellas
dependen de la intensidad de estas fuerzas, fundamentalmente de las de atraccin, en las
distintas sustancias simples que forman los elementos inrtidos.
Si analizamos los datos consignados en la TABLA 2.1, podemos afirmar, que los valores
correspondientes a los calores de fusin y de vaporizacin de los gases nobles son muy bajos.
Es decir, se requiere poca energa para vencer las fuerzas de atraccin presentes entre los
tomos de estos elementos cuando se encuentran en un sistema en estado lquido o gaseoso.
Si analizamos los valores correspondientes a las propiedades fsicas de la sustancia simple
formada por el elemento Helio, teniendo en cuenta los valores bajos del Punto de Fusin y de
Ebullicin de la misma, podemos afirmar que las fuerzas de atraccin entre sus tomos son
muy bajas, si los mismos constituyen un sistema en estado lquido o slido.
76
F
19,0
-220
Cl
35,5
-102
Br
79,9
-7
I
127
114
At
77
-188
0,12
1,56
NaF
-34
1,53
4,88
NaCl
58
2,52
7,18
NaBr
184
3,74
9,98
NaI
Trabajo a realizar
A partir de los datos consignados en la Tabla 2.2 realizar un grfico en un
sistema de coordenadas cartesianas utilizando como variable dependiente la
propiedad fsica analizada y en la variable independiente la Masa Atmica del
elemento.
Luego de realizar los grficos responder las siguientes consignas:
Cmo se modifican las propiedades, cuyos datos estn indicados en la Tabla
2.2, al aumentar la Masa Molecular de las sustancias simples involucradas?
Elabore las correspondientes conclusiones.
En CSPT, es decir, a 25 C y 1 bar de presin, cul es el estado de agregacin en
el que estas sustancias se encuentran en la naturaleza? Cul sera el estado de
agregacin que podramos esperar para la sustancia simple que forma el
elemento stato?
Es posible, a partir de los datos disponibles, predecir la frmula qumica para
el haluro que formara el stato con el elemento sodio? De ser posible escriba
la frmula correspondiente.
Propiedades de los Metales Alcalinos
Podemos realizar un anlisis similar al efectuado con los elementos inrtidos y con los
halgenos con los elementos del grupo de los metales alcalinos. Este nombre deriva de los
compuestos que forman estos elementos conocidos como lcalis o bases fuertes. Ellos son: el
Litio (Li), el Sodio (Na), el Potasio (K), el Rubidio (Rb) y el Cesio (Cs). El ltimo elemento de la
familia es el Francio (Fr) se forma en las series naturales de desintegracin radioactiva y
mediante reacciones nucleares artificiales apropiadas.
Todos estos elementos son muy activos qumicamente, y se presentan en la naturaleza como
sustancias simples monoatmicas. Son metales blandos, de color blanco o muy claro y con
brillo metlico. Al ser tan activos reaccionan violentamente con el agua y ms lentamente con
el oxgeno del aire, con el que forman xidos inicos. Por este motivo, se conservan en una
atmsfera seca o inerte o en un solvente libre de oxgeno.
Propiedades
Masa atmica [uma]
Punto de Fusin [C]
Punto de Ebullicin [C]
Li
6,9
180
1331
Na
23,0
98
890
K
39,1
63
766
Rb
85,5
39
701
Cs
132,9
29
685
Fr
2.2.2
78
0,72
32,2
0,53
0,62
21,3
0,97
0,55
18,5
0,86
0,52
16,5
1,52
0,50
15,8
1,87
79
Trabajo a realizar
A partir de los datos consignados en la Tabla 2.3 realizar un grfico en un
sistema de coordenadas cartesianas utilizando como variable dependiente la
propiedad fsica analizada y en la variable independiente la Masa Atmica del
elemento.
Luego de realizar los grficos responder las siguientes consignas:
Cmo se modifican las propiedades al aumentar la Masa Atmica de las
sustancias simples monoatmicas involucradas?
En CSPT, es decir, a 25 C y 1 atm de presin, cul es el estado de agregacin en
el que estas sustancias se encuentran en la naturaleza? Cul sera el estado de
agregacin que podramos esperar para la sustancia simple que forma el
elemento Francio?
Luego de observar esta tabla, tambin como en los casos anteriores, podemos sacar varias
conclusiones sobre las propiedades de esta familia, entre ellas su semejanza fsica y su
actividad qumica.
Por su tendencia a formar cationes con una carga positiva, Me+ , las
propiedades qumicas de estos elementos son esencialmente las de este tipo de
cationes.
De todos los elementos de la Clasificacin Peridica, los metales del Grupo 1, son los que
muestran ms claramente y con menos complicaciones el efecto del aumento del tamao y de
la Masa Atmica sobre las propiedades fsicas y qumicas de las sustancias que forman.
La facilidad, vinculada a la formacin de los cationes Me+, est relacionada al hecho de que al
ceder su nico electrn externo, estos elementos adquieren, en el ion formado, la
configuracin electrnica externa estable del elemento inrtido ms cercano.
80
observa que cada un cierto nmero de elementos, las propiedades que caracterizan el
comportamiento de los tomos, se repiten de manera peridica.
81
Propiedades He
Masa
Atmica
4,0
Li
Ne
Na
Cl
Ar
Br
Kr
Rb
Xe
Cs
6,9
18,0
20,2
23,0
35,5
39,9
39,1
79,9
83,8
85,5
127
131
133
Figura. 2-4 Relacin entre la masa atmica y el nmero atmico de los elementos
Existe una periodicidad en las propiedades de los elementos qumicos que est
relacionada con las Masas Atmicas de los mismos.
Todo este anlisis que hemos realizado y que coincide en la metodologa
aplicada por los qumicos, favoreci el desarrollo de la qumica como ciencia,
por que permiti una clasificacin sistemtica de los elementos conocidos que,
por otra parte, brinda los datos necesarios para prever la existencia de otros.
En el ao 1829 J. W. Dobereimer (qumico alemn) intent una sistematizacin, pero fueron
Dimitri Mendeleyev (qumico ruso) y Lothar Meyer (qumico alemn), quienes, en forma
independiente, alrededor del ao 1869, descubrieron el principio de periodicidad de los
elementos y, con un estudio sistemtico de las propiedades fsicas y qumicas de las sustancias
simples y de las sustancias compuestas que forman los distintos elementos por ese entonces
conocidos, pudieron enunciar una Ley Peridica:
Podemos afirmar, a partir del anlisis de los datos de la Tabla 2.4, que al ordenar a los
elementos de cada una de las familias constituidas por los elementos inrtidos, los halgenos y
los metales alcalinos, segn sus Masas Atmicas crecientes, se repiten las propiedades,
peridicamente, cada tres elementos. La anomala presente en el orden de ubicacin del
Argn y el Potasio, constituye una excepcin que analizaremos ms adelante.
82
Por otra parte, comprob que resultaba necesario dejar huecos o espacios vacos que, segn
l pensaba, seran ocupados por elementos hasta ese momento no descubiertos en la
naturaleza. Uno de ellos era el que debera ubicarse debajo del Silicio (Si), en el grupo IV de su
Tabla Peridica, al que denomin eka Silicio ( que significa similar al Silicio). Pero
Mendeleyev no se qued en este punto. A partir del anlisis de las propiedades fsicas y
qumicas de los elementos que rodeaban a esos huecos que l dejaba en su tabla, pudo
predecir las propiedades de los mismos.
Propiedad
Masa Atmica [uma]
Densidad [g/cm3]
Punto de Fusin [C]
Apariencia
xido que forma
Eka-Silicio
72
5,5
Alto
Gris oscuro
EO2
Germanio (Ge)
72,6
5,35
937
Gris oscuro
GeO2
Actualmente el trmino peso es incorrecto ya que esta variable depende de la gravedad, el trmino
correcto es masa. Sin embargo, se ha dejado peso para mantener el contexto histrico
Profesora Susana Palomino y Tco. Qco. Fabin Blanco - 2015
En este proceso, Mendeleyev encontr, al igual que nosotros al analizar los datos consignados
en la Tabla 2.4, que el Potasio (Masa Atmica 39,1 uma) y el Argn (Masa Atmica 39,9 uma),
cuando se ordenaban segn sus Masas Atmicas crecientes, quedaban en grupos o familias de
elementos con las que sus propiedades no coincidan. El Potasio se ubicaba en el grupo de los
elementos inrtidos y el Argn en el de los metales alcalinos. Invirti la ubicacin de los
mismos y coloc al Potasio que posee propiedades comparables con las de los metales
alcalinos y al Argn con los elementos inrtidos de propiedades similares a l. Mendeleyev
tuvo que hacer otras inversiones, como por ejemplo, para el Yodo y el Telurio, contradiciendo
de esta manera su Ley Peridica.
83
Apariencia
cido/Bsico
Densidad [g/cm3]
Cloruro que forma
Punto de Ebullicin [C]
Densidad [g/cm3]
Slido Blanco
Anftero
4,7
ECl4
<100
1,9
Slido Blanco
Anftero
4,23
GeCl4
84
1,84
Es cierto que no puede negarse el aporte dado por Mendeleyev en el desarrollo de una
clasificacin de los elementos adecuada. Sin embargo, no puede dejar de mencionarse que la
correccin de las anomalas presentes en su tabla peridica, se deben a Henry Moseley
(qumico ingls, que estudiamos en la Unidad 1) que dedujo la existencia de cierto orden
numrico para los elementos, y le asign a cada elemento un Nmero Atmico que
determinaba dicho orden. De esta manera, pudo corregirse la inversin en la posicin de los
elementos Argn y Potasio de la tabla de Mendeleyev, al asignarle respectivamente el nmero
atmico 18 y 19, eliminando el problema de la inversin de las Masas Atmicas de 39,9 uma
para el Argn y 39,1 uma para el Potasio. En forma anloga solucion las inversiones entre le
Cobalto y el Nquel, o entre el Yodo y el Telurio.
Moseley, en el ao 1913, estudi la difraccin de los Rayos X caractersticos de diversos
elementos, utilizando como red de difraccin un cristal de ferrocianuro de potasio, haciendo
incidir los rayos resultantes del proceso de difraccin, sobre una placa fotogrfica. De esta
manera, la posicin de la lnea registrada en la placa se poda relacionar con la longitud de
onda de los rayos X caractersticos del elemento particular en estudio. Si bien no existe una
relacin inmediata entre la longitud de onda o la frecuencia con la Masa Atmica, Moseley
encontr una relacin muy simple entre las frecuencias de los rayos X caractersticos y un
nmero al que denomin Nmero Atmico del elemento respectivo. El mismo puede, en
Profesora Susana Palomino y Tco. Qco. Fabin Blanco - 2015
En este punto es importante detenernos. No resulta extrao que los qumicos de la poca de
Mendeleyev, para estudiar las formas posibles de clasificacin sistemtica de los elementos,
tomaran como referencia posible de comparacin las Masas Atmicas de los mismos. En ese
momento, el modelo atmico vigente, era el enunciado por Joseph Dalton, quien en varios
postulados resumi su Teora Atmica. Segn este modelo, la propiedad que caracterizaba el
comportamiento qumico de los tomos era la Masa Atmica. El desarrollo de una clasificacin
sistemtica de los elementos est ntimamente relacionado con el conocimiento, cada vez ms
profundo, de la naturaleza y estructura de los tomos.
84
Aunque el nmero de elementos a estudiar, 114, pueda parecer grande, hemos podido
establecer que es posible ordenarlos sistemticamente en funcin del Nmero Atmico
creciente de los mismos. Este ordenamiento permite facilitar el estudio de sus propiedades. A
partir de este momento, a los efectos de la qumica, podemos considerar que todos los
elementos estn constituidos por slo tres partculas subatmicas: el protn y el neutrn en el
ncleo del tomo y los electrones, en un nmero igual al de protones, girando en orbitales
atmicos alrededor de l.
2.4.1
Ya hemos mencionado que los nombres de algunos elementos son antiguos, pues fueron
descubiertos hace mucho tiempo. Este es el caso del Cobre, nombre que deriva de Cyprus
(Chipre), en donde era extrado de las minas, y del Oro, que deriva de la palabra latina
aurum. El nombre de los elementos descubiertos o sintetizados en el laboratorio ms
recientemente ha resultado de la creacin, ms o menos afortunada, de sus descubridores. En
algunos casos el nombre de un elemento refleja alguna propiedad caracterstica. El Cloro es un
gas de color verde amarillento y su nombre deriva de la palabra griega que significa dicho
color. En otros casos, los qumicos parecen convertirse en poetas, como para el Vanadio, que
Profesora Susana Palomino y Tco. Qco. Fabin Blanco - 2015
Se han descubierto hasta la actualidad 114 elementos, y a cada uno de ellos, como ya hemos
mencionado, se le ha asignado un nmero y un smbolo.
85
Elemento
Antimonio
Cobre
Oro
Hierro
Plomo
Mercurio
Potasio
Plata
Sodio
Estao
Volframio
Smbolo
Sb
Cu
Au
Fe
Pb
Hg
K
Ag
Na
Sn
W
2.4.2
Grupos y Perodos
En la FIGURA. 2-5, se esquematiza la Tabla Peridica Moderna, encontramos una serie de hileras
verticales (columnas) y otra de hileras horizontales (filas).
86
El Hidrgeno presenta algunas propiedades comunes con los metales alcalinos (forma un
catin con una carga positiva, la sustancia simple hidrgeno es un agente reductor, entre otras
propiedades comunes con los metales alcalinos) y con los halgenos (forma molculas
diatmicas, se presenta en CSPT como un gas, se combina con los metales alcalinos y
alcalinotrreos formando un anin con una carga negativa y acta en estas combinaciones
como un agente oxidante, entre otras propiedades comunes con los halgenos). Por este
motivo podra, con Z = 1, ubicarse en el Grupo 1 o en el Grupo 17. Generalmente se lo ubica en
el Grupo 1 y, tambin en algunas Tablas Peridicas, aparece en el centro de la misma.
Hasta aqu una presentacin, que podramos calificar de meramente
descriptiva. En este punto es necesario que nos formulemos la siguiente
pregunta
Cul es la utilidad, desde el punto de vista qumico de la clasificacin de los
elementos en Grupos y Perodos a partir de la Ley Peridica?
Trataremos de encontrar la aplicacin qumica ms importante de la Tabla
Peridica Moderna analizando un ejemplo concreto.
Profesora Susana Palomino y Tco. Qco. Fabin Blanco - 2015
El Hidrgeno, que est ubicado en el primer perodo y puede encontrarse, segn la tabla que
analicemos, en el grupo 1 o en el grupo 17 indistintamente, ya que su ubicacin es siempre
discutible; sin embargo, la IPAC lo acepta formalmente en el grupo 1.
87
88
Bario y el Radio. Se parecen a los metales alcalinos en varios aspectos, pero su reactividad
qumica es menor: por ejemplo reaccionan con el agua para formar hidrxidos de modo menos
enrgico. El Calcio, el estroncio y el Bario reaccionan con suficiente fuerza como para liberar
hidrgeno gaseoso del agua, pero el Magnesio slo lo libera en caliente y el Berilio no
reacciona con el agua ni calentado al rojo vivo. Otra vez podemos concluir que la reactividad
qumica aumenta en el Grupo de arriba hacia abajo, variando gradualmente.
En el otro extremo de la Tabla tenemos al Grupo 18, cuyos elementos reciben el nombre de
inrtidos y las sustancias simples gaseosas que forman, gases nobles o inertes. Como hemos
visto, los mismos forman muy pocos compuestos, de ah su denominacin. Qumicamente
hablando constituyen un grupo aparte. Hasta la dcada de los sesenta eran llamados inertes,
ya que se crea que no formaban ningn compuesto. Desde entonces se han obtenido unas
pocas docenas de sustancias cuando reaccionan el Kriptn, el Xenn y el Radn con oxgeno y
flor. Todas las sustancias simples de los elementos de este grupo son gases incoloros e
inodoros y sus molculas son monoatmicas dado que sus tomos estn aislados e
independientes entre s al tener una configuracin electrnica estable con todos sus niveles de
energa completos.
En el Grupo 17 encontramos a los elementos llamados halgenos. Los ms importantes son el
Flor, el Cloro, el Bromo y el Yodo. Muchas de las propiedades de estos elementos varan
gradualmente al avanzar en el Grupo de arriba hacia abajo, es decir, al pasar del flor hacia el
Yodo. La sustancia simple flor es un gas de color amarillo plido, casi incoloro, la sustancia
simple cloro es un gas de olor picante e irritante de las mucosas de color amarillo verdoso, en
tanto que la sustancia simple bromo es un lquido de color pardo rojizo y la sustancia simple
yodo es un slido de color negro purpreo que sublima a presin atmosfrica cuando se lo
calienta formando un gas violeta.
Es decir, en los Perodos (filas horizontales) de la Tabla Peridica, las propiedades varan
gradualmente, de manera tal que cada perodo comienza con un metal fuertemente activo y
culmina (sin contar a los inrtidos) en un no metal, tambin fuertemente activo, el carcter
metlico en un perodo, de izquierda a derecha. Los metales de transicin son entonces
elementos con un carcter menos metlico y una reactividad qumica menor que los alcalinos
y los alcalinotrreos. Entre ellos podemos dar como ejemplo al Titanio y al Hierro, importantes
desde el punto de vista de sus aplicaciones estructurales, al cobre, a la Plata y al Oro,
empleados para acuar monedas, entre otras muchas aplicaciones.
Los elementos ubicados en columnas entre los grupos 2 y 13 de la Tabla Peridica Moderna, se
denominan metales de transicin. Este nombre hace referencia a que, desde el punto de vista
qumico, constituyen una etapa intermedia, de transicin, entre los metales muy activos de los
Grupos 1 y 2 y los no metales, de comportamiento anftero de los grupos 13 y 14, hasta los no
metales activos de los Grupos 15, 16 y 17.
89
Los elementos de este tipo estn caracterizados por tomos en los que el ltimo nivel de
energa est incompleto, mientras que los subyacentes estn todos completos. Como muchos
de estos elementos abundan en la naturaleza, es frecuente que los materiales ms comunes,
de los que estamos rodeados en nuestra vida cotidiana, estn compuestos por estos
elementos. La proximidad de los elementos representativos a los elementos inrtidos,
determina que presenten una tendencia a reaccionar qumicamente, ganando o cediendo
electrones, para alcanzar la configuracin electrnica externa del inrtido ms prximo. A su
vez, estos elementos pueden clasificarse en:
2.4.3.2.1
Metales Representativos
1
es ns , donde n es el ltimo nivel de energa.
2.4.3.2.2
No Metales Representativos
Son los elementos de los Grupos 13 al 17. Se caracterizan por tener en su estructura atmica el
ltimo nivel de energa incompleto. Constituyen el Bloque p de la Tabla Peridica, porque su
configuracin electrnica externa general de estos elementos, que determinan el
comportamiento qumico de los tomos, es ns1np x con x
/1 x 5 .
Constituyen los elementos de los Grupos 3 al 12 de la Tabla Peridica Moderna. Los elementos
de este tipo estn caracterizados por tomos que tienen en su estructura atmica los dos
ltimos niveles de energa incompletos. En los mismos se encuentra presente un subnivel d
que est ocupado parcialmente. Por este motivo constituyen el Bloque d de la Tabla Peridica.
La configuracin electrnica externa general de estos elementos, que determina el
comportamiento qumico de los tomos, es n 1 d x ns 2 con x
/1 x 9 . Debemos
Son los elementos de los Grupos 1 y 2. Se caracterizan por tener en su estructura atmica el
ltimo nivel de energa incompleto. Constituyen el Bloque s de la Tabla Peridica, porque su
configuracin electrnica externa, que determinan el comportamiento qumico de los tomos,
90
son metlicos. Aun cuando alguno de ellos son escasos, otros se encuentran en una
abundancia mayor en la naturaleza. Los elementos de este tipo se parecen
sorprendentemente entre s, fundamentalmente en sus propiedades fsicas.
2.4.3.4 Elementos de Transicin Interna
Los elementos de este tipo son elementos de transicin, aun cuando puedan diferenciarse
electrnicamente de los elementos de transicin regulares, en el sentido de ser, literalmente,
miembros de una serie de transicin, dentro de una serie de transicin. Se caracterizan por
tener en su estructura atmica los tres ltimos niveles de energa incompletos. Los tomos de
estos elementos contienen, no slo los subniveles d y p incompletos del penltimo y ltimo
nivel de energa, respectivamente, sino tambin el subnivel f parcialmente ocupado. Por este
motivo, Constituyen el Bloque f de la Tabla Peridica. La configuracin electrnica externa
general,
que
determina
el
comportamiento
n 2 f n 1 s n 1 p n 1 d ns
x
con
qumico
de
los
tomos,
es
/1 x 13 , donde n es el ltimo
nivel de energa con electrones del tomo. Para estos elementos, teniendo en cuenta que
contienen electrones f , n tiene que ser mayor o igual a seis. Por otra parte, a los 14
elementos ubicados en el Perodo 6 Grupo 3 se los denomina Lantnidos, conocidos tambin
como tierras raras, y a los 14 elementos ubicados en el Perodo 7 Grupo 3 se los denomina
Actnidos, a los que se los suele llamar elementos transuranios.
Metales y No Metales
Las sustancias simples metlicas, formadas por tomos de elementos clasificados como
metales, se presentan en la naturaleza en estado slido (con excepcin del Mercurio que es un
lquido), son conductoras del calor y la electricidad, poseen un brillo caracterstico
denominado brillo metlico y, en general, son dctiles y maleables. Una sustancia
maleable (que deriva de la palabra latina malleus, que significa martillo) es aquella que
puede formar lminas delgadas usando un martillo para tal fin. Una sustancia es dctil
(palabra derivada del latn: ductilis que significa alargable) es aquella que puede alargarse
para formar alambres. La sustancia simple sodio, constituida por tomos del elemento Sodio,
conduce la electricidad, posee brillo metlico cuando es recin cortado, ya que se oxida
fcilmente en contacto con el oxgeno del aire. Es maleable y razonablemente dctil.
Las sustancias simples no metlicas, formadas por tomos de elementos clasificados como no
metales, pueden presentarse en la naturaleza en estado slido (como el grafito), en estado
lquido (como el Bromo) y en estado gaseoso (como el oxgeno). Son malos conductores del
calor y la electricidad (con excepcin del grafito) y las sustancias slidas no son dctiles ni
maleables. La sustancia simple azufre, formada por molculas octa atmicas constituidas por
ocho tomos del elemento Azufre, es un slido frgil de color amarillo que no conduce la
corriente elctrica, no puede extenderse en lminas delgadas usando un martillo y no puede
alargarse para formar alambres. Todas las sustancias que en condiciones atmosfricas se
presentan en la naturaleza en estado gaseoso son no metales. El caso del Hidrgeno es
particular como ya lo hemos indicado.
2.4.4
91
Podemos afirmar que los elementos que poseen un determinado tipo de configuracin
electrnica, tendrn un conjunto de propiedades caractersticas. Esto es exacto en su esencia,
pero no en los detalles. Si bien es cierto que elementos con igual configuracin electrnica
externa tienen propiedades parecidas, al igual que las sustancias que forman, pueden
encontrarse, a pesar de ello, diferencias y variaciones significativas, que exigen una explicacin
desde otro punto de vista.
Para comprender mejor estos aspectos que se sealan en los prrafos anteriores, existen
ciertos factores, tales como, el tamao, la atraccin y la repulsin de electrones y el
comportamiento magntico, que facilitan la interpretacin y comprensin de las propiedades
de los elementos.
2.5.1
Teniendo en cuenta que las nubes de carga de los tomos y de los iones no tienen contornos
muy definidos, es necesaria una definicin precisa del concepto de radio.
El radio metlico de un metal, es la mitad de la distancia entre los centros de
dos tomos vecinos, en una muestra slida de la sustancia simple que forma el
elemento metlico.
Estas propiedades estn determinadas, en gran parte, por los electrones que se encuentran en
los niveles cunticos ms elevados, es decir, por los electrones externos, ya que los
electrones de los niveles internos, subyacentes, no suelen ser afectados directamente en las
reacciones qumicas, su influencia se limita, solamente, a modificar el comportamiento de los
externos.
92
Para la determinacin del radio inico, se supone que la distancia entre los centros de dos
iones vecinos que componen un slido inico es la suma de los radios inicos del catin y del
anin. De esta manera, si se conoce el radio de un ion es posible, a partir de su valor, calcular
el de otros iones que se combinen qumicamente con l para formar compuestos.
Muchos radios de metales y de cationes son del orden de 100 pm (pm =
picometro = 10-12m). Los radios aninicos son generalmente mayores y,
frecuentemente, son del orden de 200 pm.
Analizando los valores de los radios que figuran en las Tablas, indican que los radios metlicos,
en general disminuyen de izquierda a derecha a lo largo de un Perodo de la Tabla Peridica de
los Elementos y, que aumentan de arriba hacia abajo a lo largo de un Grupo de la misma.
La disminucin que se produce en un Perodo de izquierda a derecha (por ejemplo, del Litio al
Nen) es consecuencia del aumento de la atraccin entre el ncleo del tomo y los electrones
externo, a medida que aumenta la carga del ncleo.
El aumento del radio al descender en un Grupo de la Clasificacin Peridica de los Elementos
(por ejemplo, del Berilio al Radio), es el resultado que se produce por que los electrones
externos se ubican, sucesivamente de elemento a elemento del Grupo, en niveles de energa
ms lejanos al ncleo del tomo.
La disminucin del radio al formarse un catin, se debe a que cuando un tomo cede uno o
ms electrones, quedan los niveles subyacentes (internos) expuestos. La diferencia entre los
radios del tomo y del catin puede ser importante ya que, por regla general, la parte interna
de un tomo, es ms pequea que l, por la atraccin que ejerce el ncleo por estos
electrones ms cercanos.
Los radios de los cationes derivados de los tomos de los distintos elementos varan en un
Perodo y en un Grupo en el mismo sentido que los radios metlicos, por exactamente las
mismas razones ya expuestas.
El aumento del radio al formarse un anin, se debe a que cuando un tomo gana uno o ms
electrones, al aumentar el nmero de estas partculas, aumenta la repulsin de los electrones
entre s. La variacin, en Grupos y Perodos de la Tabla Peridica de los Elementos, es paralela
a la indicada para los tomos y para los cationes.
Los aniones de menor radio son los correspondientes a los elementos ubicados en la parte
superior derecha de la Tabla Peridica, cercanos al elemento Flor, que forma el anin de
menor radio, el anin fluoruro (F-).
Los mtodos empleados para la medicin de radios atmicos y radios inicos, se basan
fundamentalmente en la Difraccin de Rayos X con sustancias en estado de agregacin slido.
Profesora Susana Palomino y Tco. Qco. Fabin Blanco - 2015
Analizando los datos experimentales, puede observarse que los cationes son menores que los
tomos de los que derivan y que, los aniones son mayores que los tomos de los que se
forman.
93
Energa de Ionizacin
13
Li
519
7298
Na
496
4562
K
419
3052
Rb
403
2633
Cs
376
2234
Be
900
1757
Mg
738
1451
Ca
590
1145
Sr
550
1064
Ba
503
965
B
801
2427
Al
578
1817
Ga
579
1979
In
558
1821
Tl
589
1971
14
15
16
17
F
1681
3374
Si
787
1577
Ge
762
1538
Sn
709
1412
Pb
716
1451
As
947
1798
Sb
834
1595
Bi
703
1610
S
1000
2252
Se
941
2045
Te
869
1790
18
He
2372
5251
Ne
2081
3952
Ar
1521
2666
La mayor parte de las primeras energas de ionizacin estn comprendidas entre 500 y
1000 KJ
mol
94
primera, ya que es necesaria una energa mayor para extraer un mol de electrones de un mol
de iones dotados de una carga positiva que de un tomo neutro.
Para los metales alcalinos (Grupo 1), por ejemplo, la segunda energa de ionizacin es
considerablemente mayor que la primera. En otros casos, como por ejemplo, para los metales
alcalinotrreos (grupo 2) ambos valores son muy prximos.
La energa necesaria para extraer los electrones internos o subyacentes es siempre mayor
que la necesaria para extraer un electrn externo. Al tener nmeros cunticos principales
menores (menor contenido energtico), los electrones internos estn ms cerca del ncleo,
quien los atrae ms fuertemente.
La Energa de ionizacin vara peridicamente con el nmero atmico. Esto se
ve claramente, en la primera energa de ionizacin, como puede comprobarse
al analizar los datos experimentales.
La Energa de Ionizacin aumenta en un Perodo de la Clasificacin de los
Elementos, de izquierda a derecha y, al principio del perodo siguiente presenta
un valor inferior.
En un grupo, la Energa de Ionizacin. Aumenta de abajo hacia arriba. De esta manera, los
elementos de menor Energa de ionizacin estn a la izquierda, en la parte inferior de la Tabla
Peridica, cerca del Cesio y los de mayor Energa de ionizacin estn arriba hacia la derecha,
cerca del Helio.
Afinidad Electrnica
Que en un perodo, la Energa de Ionizacin aumente de izquierda a derecha, coincide con que
en ese sentido disminuye el radio del tomo. Al estar ms cerca los electrones externos del
ncleo y ser mayor la carga del ncleo, la atraccin que ste ejerce sobre los mismos es mayor
y por lo tanto son ms difciles de extraer, requiriendo una mayor energa para este fin.
95
Es probable que un tomo tenga tendencia a formar un catin en caso de tener baja energa
de ionizacin y una baja afinidad electrnica. Por otra parte, es probable, que un tomo tenga
tendencia a formar un anin en caso de tener una alta afinidad electrnica y una elevada
energa de ionizacin.
En la TABLA 2.8 se muestra el modelo de comportamiento de los elementos frente a las
energas estudiadas.
Energa de ionizacin (EI)
Baja
Alta
Comportamiento
Forma Catin
Forma Anin
EI EAE
2
2.5.4
96
Comportamiento
Forma Catin
Forma Anin
1
H
2,20
3,06
Li
0,98
1,28
Na
0,93
1,21
K
0,82
1,03
Rb
0,82
0,99
Cs
0,79
13
14
15
16
17
Be
1,57
1,99
Mg
1,31
1,63
Ca
1,00
1,30
Sr
0,95
1,21
Ba
0,89
B
2,04
1,83
Al
1,61
1,37
Ga
1,81
1,34
In
1,78
1,30
Tl
2,04
C
2,55
2,67
Si
1,90
2,03
Ge
2,01
1,95
Sn
1,96
1,83
Pb
2,33
N
3,04
3,08
P
2,19
2,39
As
2,18
2,26
Sb
2,05
2,06
Bi
2,02
O
3,44
3,22
S
2,58
2,65
Se
2,55
2,51
Te
2,10
2,34
F
3,98
4,43
Cl
3,16
3,54
Br
2,96
3,24
I
2,66
2,88
97
Hemos visto que la media de las energas de los orbitales frontera, la semisuma de la energa
de ionizacin y la afinidad electrnica, es una de las definiciones de electronegatigvidad de un
elemento. Podemos establecer una forma de medir la dureza como
La diferencia entre la energa de ionizacin del tomo neutro y su anin.
EI EAE
2
La dureza es grande cuando los dos niveles estn muy separados energticamente. La dureza
es baja, o mejor dicho, el tomo es blando, cuando las energas de los orbitales frontera son
similares.
A partir de esta definicin, los tomos y iones ms duros son aquellos que tienen energas de
ionizacin altas y afinidades electrnicas bajas. Si la energa de ionizacin es mucho mayor que
la afinidad electrnica, la dureza se relaciona con la energa de ionizacin alta.
Los tomos y iones ms duros son los de pequeo tamao, situados cerca del
flor.
Los tomos y iones ms blandos son los que tienen energa de ionizacin bajas y afinidades
electrnicas tambin bajas; estos son los tomos y iones de los elementos alcalinos ms
densos y de los halgenos ms densos.
98
3. Uniones Qumica
En el mundo que nos rodea se muestra una gran cantidad de materiales
diversos, sustancias de todos los tipos con diferentes apariencias, colores,
olores y consistencias. Las hay benficas y txicas, ligeras o rgidas y pesadas.
Sin importar las diferentes propiedades qumicas de los compuestos, hay una
caracterstica comn en ellos, para formar un compuesto, los tomos se unen.
Qu es lo que hace que los tomos permanezcan unidos? Cul es el
pegamento que provoca que los tomos no se separen? Cmo representamos
un compuesto qumico?
Friedrich Whler, importante qumico orgnico, en 1835 deca Hoy por hoy, la qumica
orgnica est a punto de enloquecerme. Se me figura como un bosque tropical primitivo, lleno
de las cosas ms notables, una selva infinita, terrible, en la que uno no se atreve a penetrar
porque parece que no hay salida Y Whler slo se refera a las sustancias orgnicas, ms
all que su nmero es muy superior al de las sustancias inorgnicas conocidas. La selva est all
y en ella hay aspectos an ms notables que los soados por Whler. Sin embargo, podemos
penetrar en ella sin el temor de perder nuestro camino puesto que tenemos un mapa: la
Teora Estructural, que es la base sobre la cual se han juntado millones de hechos acerca de
miles de compuestos individuales, ordenndolos de forma sistemtica. Es la base sobre la cual
estos hechos pueden explicarse y comprenderse mejor.
La Teora Estructural es el armazn de ideas acerca de cmo se unen los tomos para formar
molculas. Tiene que ver con el orden en que se juntan los tomos entre s y con los electrones
que, de alguna manera, los mantienen unidos. Tiene que ver con las formas y tamaos de las
molculas que generan estos tomos, o con los iones que pueden producir y ola manera en la
que los mismos se ubican en una estructura, entre otros aspectos.
La Teora Estructural permite interpretar y predecir propiedades fsicas, comportamiento
qumico, velocidades de reaccin, tipos de reaccin, entre otras posibilidades.
El Enlace Qumico es la unin entre los tomos para formar sustancias simples o
compuestas. Un enlace qumico se forma entre dos tomos si la disposicin resultante de los
Cuando se analizan las propiedades de las sustancias conocidas, ya sean simples o compuestas,
inorgnicas u orgnicas, es posible verificar diferencias en el comportamiento, tanto desde el
punto de vista de las propiedades fsicas como de las propiedades qumicas. Algunas tienen
altos puntos de fusin y de ebullicin, otras tienen bajos puntos de fusin y de ebullicin;
algunas son solubles en agua y otras son muy poco solubles en este solvente; algunas son
termoestables, otras termolbiles; algunas conducen la corriente elctrica y otras no son
buenos conductores de la electricidad, algunas son fuertemente reactivas otras solamente
reaccionan en condiciones enrgicas de reaccin, entre otras propiedades.
99
dos ncleos y sus electrones tiene una energa menor que la energa total de los tomos
separados, en funcin de tener parmetros termodinmicos espontneos6.
Se produce porque los tomos en conjunto, son ms estables que los tomos aislados y los
responsables de la formacin de uniones son los denominados, electrones de valencia.
Los electrones de valencia son los electrones ms externos en la estructura
electrnica de los tomos, es decir, son los electrones que estn en niveles de
energa incompletos.
Figura. 3-1 Representacin de la configuracin electrnica sobre un mismo grupo. Se observa que en ambos
elementos, el ltimo nivel de energa posee una configuracin electrnica de s2 p4.
100
3.1
Enlace Inico
Los tomos de los elementos que tienen energas de ionizacin bajas forman cationes, y los
que tienen una alta afinidad electrnica tienden a formar aniones. Los compuestos inicos se
forman por atracciones electrostticas de los iones, es decir, si un tomo en su estado
fundamental, cede un electrn, este queda con carga neta positiva, y si otro tomo acepta ese
electrn queda simultneamente con carga negativa. Como bien sabemos, las cargas netas
opuestas se atraen, esta atraccin electrosttica de cargas netas genera un enlace entre esos
tomos.
La fuerza electrosttica que une a los iones en un compuesto inico se denomina
enlace inico.
Muchos son los factores que contribuyen a mantener unidos dos iones, por
ello es difcil encontrar enlaces puramente inicos. Pero este modelo nos
permite explicar los enlaces de muchos, en particular aquellos que forman Figura. 3-2 Las esferas
violetas corresponden a
elementos del grupo s, como por ejemplo el xido de magnesio.
101
Afinidad Electrnica y transfiere un electrn al tomo de cloro, que tiene altos valores de
Energa de Ionizacin y Afinidad Electrnica.
Al iniciarse esta unin los tomos de cloro y potasio se encuentra relativamente
alejados, y comienzan a acercarse, hasta que a una cierta distancia el tomo de
potasio cede un electrn que es capturado por el tomo de cloro. En este
proceso tendremos la conversin del potasio al catin K+ y del cloro al anin Cl- .
El intercambio de energa se debe a la energa de ionizacin del potasio, que
permite la formacin del catin K+, a la energa liberada al formarse el anin Cl-,
que es la afinidad electrnica del cloro.
Ahora podemos calcular la energa puesta en juego para esta unin.
z A zB
KJ
1,39 105
pm
d
mol
La energa potencial de los iones es cero cuando no interaccionan por estar muy
alejados.
0
KJ
z z
lim E lim A B 1,39 105
0
d
d
mol
d
Para una distancia menor a 2.000 pm , por ejemplo 1.900 pm , tendremos
KJ
E 73
mol
1 1
KJ pm
KJ
E
1,39 105
73
1.900 pm
mol
mol
Cuando los dos iones en cada par estn en contacto, es decir a una distancia de
un dimetro inico, que en este ejemplo corresponde a d 314 pm , la energa
potencial es de 433
KJ
.
mol
KJ
y
mol
KJ
, por lo tanto, la
mol
102
formacin de un mol de pares inicos, est dada por la suma algebraica entre
ambas energas.
E 69
KJ
KJ
KJ
433
364
mol
mol
mol
El Ciclo de Born - Haber involucrar una serie de pasos o etapas, en cada uno de los cuales
estar involucrada una determinada variacin de entalpa.
KJ
178KJ
mol
Donde una molcula de cloro gaseoso se disocia en dos tomos de cloro gaseoso.
En el gas formado comienzan a acercarse los tomos hasta un a distancia tal que permite la
transferencia de electrones del potasio al cloro y se forma un gas de iones, que se encuentran
a una distancia que todava no permite la unin entre los iones.
Veamos como suceden estos pasos y la energa puesta en juego en cada uno de ellos. Los
valores de la energa intercambiada se obtienen de tablas en libros y manuales y se aplican las
Leyes de Hess derivadas de la Primera Ley de la Termodinmica.
103
Como nosotros tenemos dos moles de tomos de potasio y dos moles de tomos de cloro
gaseoso E3 n3 H 3 2mol 69
KJ
138KJ
mol
Las variaciones de entalpa producidas hasta este momento son todas endotrmicas, y suman
558KJ . Por lo tanto podemos asegurar 279KJ es la variacin de entalpa necesaria para
formar un mol de gas de iones a partir de potasio slido y cloro gaseoso.
4. Unin de los iones potasio y cloro
Los iones potasio y cloro se unen para formar un slido, el cloruro de potasio, y al igual que en
la formacin de un par inico se necesita una gran cantidad de energa, en este caso una
disminucin de gran importancia, debida a la atraccin, que cada uno de los cationes y de los
aniones presentes, y a la repulsin que se produce entre los mismos cuando cada uno acta
frente a todos los otros, cationes o aniones respectivamente. Este valor, se denomina Entalpa
Reticular y se lo describe como H R y se calcula a partir de la siguiente ecuacin denominada
ecuacin de Kapustinskii:
H R
Donde d rA rB , K 121.000
n z A zB
d
d*
1 K
d
KJ pm
, d * 34,5 pm y n es el nmero de iones por
mol
H R
2 1 1 34,5 pm,
KJ pm
KJ
1
724
121.000
295 pm
295 pm
mol
mol
Este valor, que es positivo, es la energa necesaria para romper el retculo cristalino del cloruro
de potasio para formar sus iones en estado gaseoso.
Este valor corresponde a la energa necesaria para formar dos moles de cloruro de potasio
slido a partir de cloro y potasio, sin embargo para formar nicamente un mol, el valor de sta
energa disminuye hasta la mitad. Por lo que la energa necesaria para formar un mol de
cloruro de potasio a partir de sus elementos vale 445
KJ
.
mol
unidad de frmula.
104
KJ
aumento aproximadamente cuarentaicinco veces su
mol
valor. Y finalmente si usamos este nuevo valor la energa necesaria para que se formara
nuestro nuevo cloruro de potasio valdr 809
3.1.1
KJ
mol
Es necesario sealar que no se considera que un slido inico est unido por enlaces entre
pares de iones especficos: todos los catones interactan en mayor o en menor medida con
todos los aniones, todos los cationes se repelen entre s, al igual que todos los aniones se
repelen entre s. Un enlace inico es una caracterstica global del cristal entero, que produce
una disminucin neta de la energa del sistema tomando en cuenta el cristal completo.
Profesora Susana Palomino y Tco. Qco. Fabin Blanco - 2015
105
Vemos que estamos hablamos de los elementos del bloque s, los que forman cationes con
nmero de oxidacin coincidente con su nmero de grupo (K+ o Ca+2). Lo mismo ocurre con los
elementos de la parte inferior del bloque p, que adems forman cationes con nmero de
oxidacin igual al nmero de grupo menos dos ( Sn+4 y Sn+2 o Pb+4 y Pb+2}.
Los elementos de la parte superior derecha del bloque p, forman aniones, con nmero de
oxidacin igual al nmero de grupo menos ocho, (el O-2 o el Cl- )
Predecir la frmula del compuesto formado por Bario y Azufre.
El compuesto formado tendr carcter inico?
Rta: S, ya que el Bario proviene del bloque s, y el Azufre se encuentra en la
parte superior derecha del bloque p.
Por lo tanto podemos predecir que el Bario (Grupo II) formar un catin Ba+2 al
ceder dos electrones y el Azufre (Grupo VI) formara el anin S-2, al ganar dos
electrones (que no deben porque, ser del mismo tomo de Bario).
Y se obtiene la frmula elctricamente neutra dada por BaS.
El enlace inico resulta de la transferencia de electrones desde un tomo con bajas energa de
ionizacin y afinidad electrnica que los cede formando un catin a otro que los gana por
tener una elevada energa de ionizacin y afinidad electrnica y forma un anin. La atraccin
electroesttica entre los iones de carga opuesta es, como se ha mencionado, el enlace inico.
106
3.1.2
Lewis, quien fuera profesor del Instituto Tecnolgico de Massachusetts, distribuy los
electrones de los elementos de un mismo periodo,
sobre un cubo. Observando, que nicamente poda
poner 8 electrones, uno por arista. Y tambin observ
que los compuestos qumicos (conocidos hasta esa
poca) tambin cumplan con la misma secuencia. Los
tomos centrales quedaban rodeados por 8
electrones, esto no significaba ni ms ni menos, que
los compuestos adquiran una estructura electrnica
estable, comparable a la un gas noble, el cual tiene 8
electrones en su ltimo nivel de energa.
Podemos utilizar este diagrama para representar la formacin del cloruro de sodio, a partir de
los tomos de cloro y sodio.
El tomo de sodio cede un electrn que es tomado por el tomo de cloro para formar los
iones sodio y cloruro respectivamente. Esto ocurre cuando ambos tomos se acercan a una
distancia dada, se produce una reaccin cuyo resultado es la formacin de un ion sodio (Na+)
y un ion cloruro (Cl-), ambas partculas estn cargadas elctricamente.
107
Ya hemos visto situaciones en las que un mismo elemento puede actuar con ms de un
nmero de oxidacin para formar iones. En el caso preciso del bloque p, unas lneas ms arriba
y, agregamos a hora que lo mismo sucede con los elementos del bloque d.
3.1.3.1 El bloque d
El cobre forma el ion Cu+ al ceder un electrn 4s, pero por su relativamente baja segunda
energa de ionizacin puede ceder un segundo electrn y formar un ion Cu+2 Permitindole
formar el xido de cobre (I) (Cu2O), de color rojo y el xido de cobre (II) (CuO), de color negro.
El cobre pierde fcilmente un electrn d para dar Cu (II). El xido de Cu(I) en solucin diluida
de cido sulfrico no forma sulfato de cobre (I) sino que reacciona dando sulfato de cobre (II) y
cobre metlico, reaccin de dismutacin. Estas reacciones se caracterizan por que en ellas una
misma sustancia sufre un proceso de oxidacin y simultneamente uno de reduccin.
Esto tambin ocurre con los otros elementos del grupo del cobre, como la plata y el oro.
Entre los elementos prximos al margen izquierdo de este grupo se presenta la posibilidad de
elementos con mltiples estados de oxidacin.
Los mismos provienen de la diferencia de energa entre los sub niveles s y p y de la energa
adicional para extraer dos electrones de valencia, luego ceder los electrones p. Esta
caracterstica permite justificar las propiedades de los elementos metlicos en la tabla
peridica.
Se puede predecir la frmula de los compuestos formados por iones
monoatmicos de los elementos de los principales grupos asumiendo que los
tomos que forman los cationes han cedido sus electrones menos retenidos,
de valencia, mientras que los tomos que forman los aniones han ganado
electrones en sus niveles ms externos, de modo tal que los iones formados
adquieren la configuracin electrnica externa con ocho electrones (octeto
electrnico) o el doblete en el caso de los elementos H, Li y Be. Los tomos de
muchos metales del bloque d y muchos no metales anfteros del bloque p
forman ms de un catin.
3.1.3.2 El bloque p
108
3.2
Enlace covalente
A pesar de que el concepto de molcula se conoce desde el siglo XVII, no fue sino hasta
principios del siglo XX que se empez a comprender como y porque se forman las molculas. El
primer avance importante en este campo fue realizado por Gilbert Newton Lewis, quien sugiri
que un enlace qumico implica que los tomos compartan electrones. En este enlace, cada
electrn del par compartido est atrado por los ncleos de ambos tomos. Por lo tanto, estas
uniones no estn generadas por cargas netas, como en el enlace inico; sino que estn
generadas por una atraccin electrosttica de densidades de carga. A esta atraccin se la
denomina dipolo.
La diferencia de electronegatividad de dos elementos AB, sirve para predecir de
forma cualitativa el tipo de enlace que se formar entre A y B.
Si EL < 0,4 el enlace corresponde a un enlace covalente no polar
Si 0,4 EL 0,7 el enlace corresponde a un enlace covalente polar
Si EL > 0,7 el enlace tiene carcter inico
3.2.1
Lewis en 1917 enunci su Regla del Octeto, que como bien dice, es una regla no una ley, y
como toda regla tiene excepciones.
La tendencia de los tomos de los elementos del sistema peridico es completar
sus ltimos niveles de energa con una cantidad de 8 electrones de tal forma que
adquiere una configuracin muy estable.
Supongamos que tenemos una molcula covalente, de las ms simples, el amoniaco NH3 por
ejemplo.
1. Identificamos los electrones de valencia de ambos tomos.
2. Armamos las estructuras electrnicas de ambos tomos. Para ello se colocan los
electrones de valencia alrededor del tomo. Se colocan los primeros cuatro electrones
individualmente, y luego los otros 4, apareando a los electrones libres. Dos electrones
en un elemento son un par de electrones sin compartir.
109
5. Por ltimo se distribuyen los electrones intentando primero que el tomo central
tenga 8 electrones.
Veamos el caso del SO2. Esta molcula, as como fue escrita no es totalmente estable ya que
quedan dos electrones libres yendo de
un lado hacia el otro (recuerden que los
electrones
son
los mismos
e
indiferenciables por lo que, una vez que
los tomos estn unidos, los electrones
pertenecen a la molcula como unidad
sin importar de que tomos vinieron los
mismos).
Tipo de combinacin
Representacin de
Lewis
Aplicando las reglas de Lewis podemos armar cualquier estructura de Lewis sabiendo la
frmula qumica del compuesto. Pero, Cuntas estructuras de Lewis podemos armar en
funcin de la frmula molecular?
110
Siguiendo con el ejemplo anterior del dixido de azufre, llegamos a que una estructura posible
para este compuesto es:
Segn el modelo propuesto por Lewis, las estructuras ms estables son aquellas que tienen
pares de electrones compartidos, lo cual esta estructura no cumple ya que cada oxgeno posee
un electrn desapareado.
Por lo tanto podemos suponer que esos dos electrones se encuentran sobre el mismo oxgeno
formando un par compartido.
De esta forma, los dos oxgenos y el azufre tienen 8 electrones en su alrededor y cumplen con
la regla del octeto, siendo sta la estructura ms estable.
El siguiente esquema representa el movimiento de los electrones que realizamos
para llegar a la estructura ms estable.
Este desplazamiento lo realizaremos con flechas donde, la media flecha indica que
se mueve nicamente un electrn y la flecha completa indica que se mueven 2
electrones.
Sin embargo esta estructura, sera an ms estable, si todos los tomos cumplieran con la
regla del octeto. Para ello, el tomo que tiene deficiencia en electrones deber atraer
electrones del tomo vecino, en nuestro ejemplo el azufre. Dado que el mismo tiene dos pares
de electrones sin compartir, stos pueden servir para formar uniones mltiples. Por lo tanto,
uno de los dos pares de electrones que posee el azufre, sern tambin compartidos por el
oxgeno.
111
3.2.3
112
columna, por lo que el flor es el elemento ms electronegativo, algunos valores pueden verse
en la TABLA 2.10 Como se deduce de la tabla anterior, un enlace C-H debera estar muy poco
polarizado, puesto que la electronegatividad del hidrgeno y del carbono es similar.
Sin embargo, los halgenos, el oxgeno y el nitrgeno, que son heterotomos que suelen
aparecer en las estructuras orgnicas, son ms electronegativos que el carbono y, por
tanto, los enlaces
son polares.
el
que
.
la
mayor
El enlace
del fluoruro de hidrgeno, que se muestra en la FIGURA. 3-6 est
fuertemente polarizado y la densidad de carga a lo largo del enlace entre el flor y el
hidrgeno est desplazada hacia el tomo ms electronegativo (flor) creando un potencial
electrosttico negativo alrededor de dicho tomo (color rojo) y en consecuencia un potencial
electrosttico positivo alrededor del hidrgeno (color azul, como se muestra en la FIGURA. 3-7.
113
Carga formal
En los enlaces polares las cargas parciales sobre los tomos son reales. Sin embargo, cuando se
dibujan determinadas estructuras qumicas, segn la representacin de Lewis, aparecen cargas
elctricas asociadas a algunos tomos, denominadas cargas formales. Las cargas formales
permiten contar el nmero de electrones de un tomo determinado de una estructura., y se
calculan segn la siguiente ecuacin:
3.1 CF
En el PUNTO 3.2.2.1 analizamos dos estructuras posibles para el SO2 y utilizamos el criterio del
octeto para analizar su estabilidad. Ahora podemos tambin, analizar la carga formal de cada
tomo presente en una estructura de Lewis.
En la primer estructura podemos calcular entonces las cargas formales de cada tomo, para
ello utilizaremos la ecuacin 3.1
A cada oxgeno, se le asign un nmero de referencia ya que ambos no son, en carcter de las
uniones qumicas que realizan, idnticos.
CF S 6 2 4 0
CF O2 6 1 4 1
De acuerdo a los resultados obtenidos el oxgeno 2, posee carga aparente positiva para
mantenerse unido al tomo de azufre, sin embargo, si vemos la TABLA 2.10 observamos que el
oxgeno es ms electronegativo que el azufre, por lo tanto, sera bastante improbable que el
tomo ms electronegativo posea una carga positiva.
La suma de todas las cargas formales de cada tomo individual debe dar como
resultado la carga neta de la molcula.
Analicemos ahora la otra estructura propuesta, que segn el octeto de Lewis representa la
estructura ms estable.
CF O1 6 1 6 1
114
CF O1 6 1 6 1
CF S 6 3 2 1
CF O2 6 2 4 0
En esta segunda estructura propuesta, observamos que la carga positiva se encuentra sobre el
tomo central, el azufre, que es el menos electronegativo. Esto representa una mejor
distribucin energtica sobre la molcula y representara una mayor estabilidad.
Dos tomos diferentes que poseen la misma configuracin electrnica en la capa
de valencia, aunque posean distinta carga formal, se denominan tomos
isoelectrnicos.
Estructuras de resonancia.
3.2.5
115
1. Una estructura resonante ser tanto ms estable cuanto mayor sea el nmero de
enlaces formales que posea.
2. Las estructuras inicas con separacin de cargas son ms inestables que las no
cargadas.
3. Entre dos estructuras resonantes con separacin de cargas, y en igualdad de otras
condiciones, ser ms estable la estructura con la carga negativa en el tomo ms
electronegativo.
4. Las estructuras resonantes con octetos completos en todos los tomos de la segunda
fila del Sistema Peridico son particularmente estables, aunque ello suponga la
presencia de una carga positiva en un tomo electronegativo.
3.2.5.2 Cmo dibujar estructuras resonantes.
116
2. Tomando como base la estructura de Lewis acabada de dibujar se dibuja otra estructura de
Lewis que mantenga los ncleos en la misma posicin y que contenga el mismo nmero de
electrones apareados que la primera.
Enlace Metlico
Los elementos metlicos en general presentan elevada conductividad elctrica sin transporte
de materia y elevada conductividad trmica. La conductividad elctrica es una funcin
peridica del nmero atmico, siendo mxima para los metales que poseen un nico electrn
de valencia y mnima para los que tienen mltiples electrones de valencia. Generalmente, sta
conductividad, decrece al aumentar la temperatura.
2. pticas
Los metales estn provistos uniformemente de brillo y todos salvo el cobre y el oro son
plateados o grisceos. Es evidente que, salvo los dos citados, los metales deben absorber luz
de todas las frecuencias e inmediatamente irradiarla.
3.3
117
3. Mecnicas
Los metales se caracterizan por poseer propiedades mecnicas tales como la ductilidad,
maleabilidad y desplazamiento ante la accin de una fuerza. Aun cuando tienen poca
resistencia a la deformacin, existen fuerzas de cohesin que impiden la fractura total de los
objetos metlicos.
4. Emisin
Muchos metales, cuando son sometidos a la accin de radiaciones de corta longitud de onda, o
cuando se calientan hasta temperaturas suficientemente altas emiten, haces de electrones. Se
trata respectivamente de los fenmenos de emisin fotoelctrica y termoinica. La emisin
fotoelctrica, es independiente de la temperatura hasta aquella temperatura en la cual se
inicia la emisin termoinica, donde los electrones son emitidos como consecuencia de la
energa trmica del sistema.
5. Estructural
Los metales poseen empaquetamientos densos, en los que cada partcula est asociada con un
gran nmero de partculas inmediatas. En comparacin con otros elementos o compuestos,
sus densidades resultan elevadas.
La cantidad de tomos que rodean a otros tomos, a una distancia relativamente
cercana en un metal, indican que el enlace de los metales es diferente al de otros
elementos o compuestos.
El enlace metlico se puede estudiar desde las teoras de enlaces propuestas por Drude y
aplicadas y ampliadas posteriormente por Lorentz y Pauli.
Podemos suponer que los metales contienen grandes cantidades de electrones que se
desplazan en los espacios que quedan entre los tomos. A partir de esta suposicin se puede
decir que los metales consisten en redes formadas por esferas fijas, donde los electrones son
retenidos por todos los tomos que forman la estructura que forma el metal, y estos
electrones ocupan un nmero extraordinariamente grande de niveles energticos, cada uno
de los cuales no puede contener ms de dos electrones. Por lo tanto podemos decir que los
electrones ocupan bandas limitadas sobre el seno del metal, denominadas zonas de Brillouin.
Los electrones pueden ser transferidos de un nivel de energa a otro sin el consumo de
cantidades de energa grandes. Es por esto, que se puede considerar que los electrones de los
metales son relativamente libres.
Debido a esta difusin electrnica generada por los electrones libres, los tomos de los
metales tienden a ordenarse para poseer la menor energa libre posible, es decir, ser lo ms
estable posible.
Es evidente, que en el enlace metlico, no hay ninguna contribucin inica, ni se puede tener
un conjunto de enlaces covalentes comunes entre todos los pares de tomos, puesto que no
hay ni electrones, ni orbitales suficientes.
118
4. Estructura Molecular
Hasta el momento, hemos analizado los compuestos qumicos desde la
estructura interna de los tomos que los conforman, hasta como representar las
uniones qumicas que forman a los mismos. Sin embargo, las estructuras de
Lewis solo nos permiten representar las uniones qumicas. Pero: qu le ocurren
a los orbitales atmicos cuando ocurre una unin qumica? los compuestos
estn en el plano o en el espacio?
puede escribir como el producto de cada funcin de onda individual de cada electrn. Estas
funciones de onda unielectrnicas son lo que definimos como orbitales moleculares tericos. Y
como en los tomos, el orbital molecular va a estar definido por el cuadrado de esta funcin
de onda. La segunda aproximacin que se puede hacer, indica que cuando un electrn est
cerca del ncleo de un tomo, su funcin de onda se parece a la de un orbital atmico de
dicho tomo. A partir de estas dos observaciones y a efectos prcticos, podemos suponer que
un orbital molecular se forma mediante la superposicin de orbitales atmicos.
Este modelo en el que orbitales atmicos se combinan para dar orbitales
moleculares se conoce como Combinacin Lineal de Orbitales Atmicos o CLOA
Como sta combinacin es lineal, entonces si se combinan N orbitales atmicos deben
formarse N orbitales moleculares. Y cada
uno de ellos tendr una contribucin
energtica segn sus propiedades. Uno de
los orbitales moleculares queda por
debajo de los niveles de energa atmicos
y los dems se distribuyen entre esos dos
extremos. El orbital molecular que posee
menor energa, es decir el que se
Profesora Susana Palomino y Tco. Qco. Fabin Blanco - 2015
Figura. 4-1 Diagrama energtico de combinacin de dos
orbitales atmicos 1s dando dos orbitales moleculares.
119
En la FIGURA. 4-2 se muestra como al solaparse dos orbitales atmicos de igual signo, se genera
una nica nube electrnica capas de rodear a toda la molcula, por lo que, como definimos
anteriormente, este sera el orbital enlazante. En cambio s solapamos dos orbitales atmicos
de signo contrario no se produce un solapamiento real sino que estas densidades se oponen
entre s y genera que los electrones se alejen del tomo vecino, este orbital por lo tanto es el
antienlazante.
Si tenemos dos tomos de hidrgeno cada uno con un ortbital s y 1 electron, al combinar estos
dos orbitales atmicos obtenemos dos posibles soluciones, segn el criterio planteado que se
junten dos orbitales s con el mismo signo, o por el contrario, que se junten dos orbitales de
signo opuesto.
120
Ambos enlaces como son producto del solapamiento de orbitales atmicos se denominan
orbitales tipo sigma , y para diferenciar entre el enlazante y el antienlazante, al que es
orbital antienlazante se le agrega un asterisco * .
4.1.2
Aplicando el mismo criterio, podemos analizar cualquier molcula diatmica. Daremos como
ejemplo, los orbitales moleculares de las molculas diatmicas de los elementos del segundo
periodo.
121
122
4.1.3
Orden de Enlace
El Orden de Enlace, intenta describir el tipo de enlace entre los pares de tomos de una
molcula, basndose en la TOM, permitiendo as establecer un nexo con las interpretaciones
de Lewis. El Orden de Enlace, que se puede escribir como O.E, identifica un par electrnico de
un orbital enlazante, como un enlace y un par electrnico de un orbital antienlazante con un
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1
O.E nmero de electrones en orbitales enlazantes nmero de electrones en orbitales antienlazantes
2
energa de 436 KJ
mol
. Estos valores
La Teora de Enlace de Valencia o como se abrevia por sus siglas, TEV, considera que el enlace
qumico se produce por superposicin o solapamiento de los orbitales atmicos.
Cuando estos se solapan se produce una interferencia constructiva de las ondas,
aumenta la probabilidad de hallar al electrn entre ambos tomos.
Analizando la molcula de H2, el enlace se formar entonces, por el solapamiento de los
orbitales 1s de cada uno de los
hidrgenos, podemos observar
cmo se unen las zonas
orbitales creando dos zonas
mximas y simtricas para
Figura. 4-4 Solapamiento de orbitales atmicos de orbitales s.
encontrar
al
electrn.
Si
124
Estos tres enlaces que vemos representados en las FIGURA. 4-4 YFIGURA. 4-5 se denominan
enlaces sigma () debido a que el solapamiento de los orbitales se produce de forma frontal
aumentando la densidad electrnica en la zona internuclear.
125
4.2.3
Se observa tambin, que presenta dos electrones desapareados en orbitales p que pueden
formar enlaces un orbital p vaco y un orbital s con dos
electrones. Por consiguiente, sera esperable, segn la
TEV que el compuesto que formara el carbono, sea el
CH2 y no el CH4.
Para formar 4 enlaces con los tomos de H, es
necesario que el tomo tenga 4 electrones
desapareados, esto puede lograrse entregndole
energa al tomo de C para que un electrn del orbital Figura. 4-9 Estado fundamental del tomo de
carbono
s aumente su energa y pase a un orbital p como se
observa en la FIGURA. 4-10. De esta manera el C puede
formar 4 enlaces con los H para formar el CH4, Sin
embargo, nuevamente aparece el problema de la
geometra. Los orbitales p tienen un ngulo de
separacin de 90, mientras que el orbital s es
esfrico por lo que el otro H puede solaparse por
cualquier lado, entonces la geometra del CH4 debera
parecerse a la FIGURA. 4-11.
Figura. 4-10 Estado exitado del tomo de
carbono.
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126
Figura. 4-12 a) estado fundamental del tomo de carbono. b) estado hbrido del tomo de carbono
a)
127
Figura. 4-13 Combinacin de los orbitales atmicos para formar los orbitales hbridos
En el caso de molculas con enlaces mltiples, como ser, los casos del eteno (etileno) y el
etino (acetileno), que son molculas derivadas del
carbono. Se comportan de manera similar que las
anteriores.
El eteno tiene la frmula molecular C2H4. Aqu ambos C
son tomos centrales, entonces puede asignarse una
hibridacin en torno de cada uno de los tomos. Por lo
tanto, asignamos la hibridacin, en funcin a la cantidad
de enlaces y . En este caso cada carbono tiene tres
enlaces del tipo y forman un doble enlace que es del
tipo . Por lo tanto si analizamos los diagramas de
energa de un tomo de carbono, podemos observar
que es necesario formar tres orbitales hbridos para Figura. 4-14 Orbitales involucrados en la
formacin del eteno.
formar las uniones. Para ello es necesario que en la
128
combinacin de los 4 orbitales atmicos nos queden 3 orbitales hbridos y uno no sea alterado,
como se muestra en el diagrama de energas de la FIGURA. 4-15.
Cada C puede formar 3 enlaces del tipo sigma: 2 enlaces sp 2 s con los H y
un enlace sp 2 sp 2
4.2.4
Hay compuestos qumicos, que no cumplen con las Reglas de Lewis y tienen la capacidad de
expandir su octeto electrnico. No es casualidad que los elementos capaces de hacer esto sean
elementos que pertenecen del tercer periodo en adelante. A partir del tercer perodo, los
tomos cuentan con los orbitales d vacos, que se encuentran cercanos en energa a los
orbitales p, esta cercana les permite formar parte de las combinaciones lineales de orbitales y
as formar enlaces.
En el PCl5 existen 5 enlaces simple PCl, para explicar esto utilizando la TEV es necesario
proponer un esquema de hibridacin de orbitales que permita obtener como resultado 5
orbitales hbridos, pero para ello es necesario combinar 5 orbitales y aqu es donde entran en
juego los orbitales d, como se observan en la FIGURA. 4-16.
p p
129
En el caso del SF6 se observan 6 enlaces simples SF , por lo que nuevamente es necesario
recurrir a un esquema de hibridacin que involucre a los orbitales d. Como esta vez se
necesitan 6 orbitales hbridos es necesario combinar 6 orbitales, como se observa en la FIGURA.
La Lewis del anin sulfato se puede representar mediante cuatro uniones simples, sin embargo
experimentalmente se observa que la longitud del enlace real
SO de sta molcula, est a una distancia que se acerca ms
a un doble enlace.
Si consideramos la Lewis de la estructura, podemos observar
inicialmente todos los enlaces simples, y cada oxgeno y el
azufre con su carga formal, tal que como es una molcula
cargada la sumatoria de todas las cargas formales debe dar 2. Pero como ya vimos, el azufre posee orbitales d cercanos
energa. Al igual que en el SF6, el azufre puede utilizar estos
mismos orbitales, pero en vez de utilizarlos para formar
Figura. 4-18 Estructura de Lewis del
sulfato.
enlaces , se acomodan de manera tal que queden
perpendiculares con orbitales p del oxgeno, formando un doble enlace como se observa en la.
130
La formacin de estos dobles enlaces, permiten la mxima reduccin de carga formal sobre el
tomo de azufre, en una configuracin que presenta dos enlaces simples SO y dos enlaces
dobles S=O, de manera que el S tiene en total 12 electrones.
Al tratar de describir est molcula utilizando la TEV vamos considerar que el S se encuentra
unido a 4 tomos y no tiene pares libres, es decir que necesita 4 orbitales para unirse, y como
ya habamos visto para formar 4 orbitales el tipo de hibridacin que debe adoptar es sp3.
Como los oxgenos no estn unidos a otro elemento que no sea el azufre, y los orbitales sp3
tienen mucho carcter p, se produce fcilmente un solapamiento entre un orbital sp3 y un
orbital p, entonces podemos decir que los oxgenos en este caso no estn hibridados, caso
distinto que en el de la molcula de cido sulfrico.
Realizar el diagrama de energas donde se observen el estado fundamental del
azufre y el oxgeno, su estado excitado y su estado hbrido para formar la
molcula de H2SO4
131
Este fenmeno en donde orbitales d cercanos en energa se reordenan para formar enlaces del
tipo , con orbitales p, de los elementos vecinos, se denomina retrodonacin .
4.2.5
La geometra puede dividirse en dos categoras, la Geometra Electrnica, que es aquella que
considera los tomos y los pares de electrones libres, y la Geometra Molecular, que es aquella
que considera nicamente los tomos y la forma de la molcula.
Los pares electrnicos pueden ser tanto enlaces, como pares libres, pero el nombre de la
forma va a estar determinado solo por la disposicin de los tomos, que generalmente, para
los casos ms comunes, nicamente estn dadas por la cantidad de tomos a separar.
132
Nombre
Geometra
electrnica
Geometra molecular
Lineal
Plana
trigonal
angular
Piramidal
Angular
Bipirmide
trigonal
Tetraedro
distorsionado
sube y baja
Forma de T
Lineal
Octadrica
Plana cuadrada
Pirmide de base cuadrada
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Tetradrica
133
5. Propiedades Moleculares
A esta altura de la materia, ya sabemos cmo se comportan distintas sustancias,
por ejemplo, sabemos que el Helio forma enlaces qumicos poco estables,
condensa a una temperatura de 4K y solidifica a 1K y 25atm. Ahora podemos
predecir estos comportamientos?
134
grandes, los electrones de valencia se encuentran alejados del ncleo. Estos se desplazan con
ms facilidad y la polarizabilidad de la partcula aumenta. Como las fuerzas de dispersin son
ms fuertes cuando la polarizabilidad aumenta, las partculas se atraen entre s ms
fuertemente. Estas interacciones producen aumentos en los puntos de fusin y ebullicin.
El Helio tiene una masa atmica de 4 uma mientras que el Radon posee una
masa atmica de 222 uma. Por lo tanto, es deducible, que como el Radon tiene
una mayor masa, el tomo va a ser ms polarizable y por ende, su punto de
ebullicin va a ser mayor que el del Helio. Esto se corrobora experimentalmente
el Helio tiene un punto de ebullicin de 4K mientras que el radn uno de 211K.
Qu ocurre con la serie de las molculas de los halgenos?
La intensidad con la que actan las fuerzas de dispersin, depende de la forma de la molcula.
Los electrones en molculas lineales, se desplazan ms fcilmente que en molculas pequeas,
compactas y simtricas.
Las molculas lineales, son ms polarizables.
Momento
dipolar (Davy)
Masa molecular
relativa (uma)
Punto de
Ebullicion (K)
N2
O2
NO
0,153
28
32
30
77,34
90,19
121,39
En una sustancia polar, las molculas tienen momentos dipolares permanentes. Esto produce,
un ordenamiento parcial de las molculas, donde intentan alinearse las densidades de carga
negativas con las positivas. Esto produce desviaciones positivas en los puntos de fusin.
135
Como se puede ver en la FIGURA. 5-3 se puede ver como del tercer periodo en adelante, los
puntos de ebullicin se comportan segn lo
esperado por las fuerzas de London. Sin embargo
al observar los hidruros correspondientes al
Figura. 5-4 Estructuras electrnicas de los
segundo periodo, se visualiza que el H2O, el HF y el
elementos del segundo periodo.
NH3; se desvan de ste comportamiento siendo el metano, CH4, el nico que mantiene la
tendencia esperable.
Si analizamos la molcula del fluoruro de hidrgeno,
podemos ver que la alineacin de los dipolos coloca
a un tomo de hidrgeno entre dos tomos de flor.
Debido al pequeo tamao del tomo de hidrgeno,
los dipolos se encuentran muy prximos entre s y
producen una fuerte atraccin del tipo dipolo
dipolo.
El tomo de hidrgeno posee una unin covalente a
un tomo de flor, pero tambin est dbilmente Figura. 5-5 Densidad electrnica en el fluoruro
de hidrgeno.
unido a un tomo de flor de la molcula vecina.
Esto se debe a que los pares de electrones que posee el flor, tienen la suficiente fuerza para
atraer y formar un puente con un hidrgeno entre los dos tomos de flor.
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136
mol
dbiles que un enlace covalente sencillo, que tiene energas mayores de 150 KJ
1,8
A
mol
137
138
20. Explique el modelo propuesto por Rutherford luego de analizar los resultados
experimentales. Cmo determin el tamao del ncleo?
21. Explique, en que consistieron los resultados experimentales de Goldstein y Wein.
22. Qu resultados obtiene Rutherford al bombardear Nitrgeno con partculas alfa?, A
qu conclusin pudo llegar a partir de estos resultados?
23. Explique en qu experimentos se bas Moseley para determinar con exactitud los
nmeros atmicos de los elementos.
24. Defina Rayos X caractersticos del elemento. De qu depende el poder de dureza de
los mismos?
25. En qu consisti el experimento realizado por Moseley?, Cules fueron los
resultados obtenidos?, Qu pudo concluir?
26. Defina Nmero Atmico
27. Dado los siguientes elementos, escriba de manera correcta el smbolo del elemento
con su nmero atmico:
a. H
b. Li
c. P
d. U
e. Kr
f. Fr
28. En 1920, Rutherford y otros investigadores proponen la existencia de otra partcula.
Qu propiedades tena la partcula propuesta?
29. En qu consistieron los experimentos realizados por Bothe y Becker?, En base a qu
resultados los realizaron?, Qu resultados obtienen?
30. La pareja Curie-Joliot, continuando la experimentacin iniciada por Bothe y Becker.
Qu resultados obtienen?, Eran coherentes esos resultados?
31. Cul fue la suposicin de Chadwick?, Qu consideracin hace al realizar los clculos
necesarios para calcular la energa de stas partculas?, Qu resultados obtuvo?
32. Qu resultados obtiene Thomson al determinar masas atmicas con el mtodo de la
parbola?, En qu consiste el Espectrmetro de masas realizado para determinar las
masas atmicas por Dempster y Aston?, Qu se pudo demostrar con este mtodo?
33. Defina isotopo y nmero msico.
34. Explique brevemente los siguiente trminos relacionados con partculas subatmicas:
a. Positrn
b. Neutrino y antineutrino
c. Mesn
35. Completar la siguiente tabla:
Elemento
Smbolo
Sodio
D
11
23
2
q
0
139
56
54
54
Renio
82
26
+3
187
Te
0
78
-2
140
141
Trabajos de Integracin
En los trabajos de integracin analizaremos las propiedades de los grupos ms representativos
de la Tabla Peridica. Estos trabajos constan de una serie de preguntas, que a travs de la
comparacin y bsqueda bibliogrfica permitir concluir y observar los comportamientos
fundamentales de estos elementos.
Hidrgeno
142
Bibliografa
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