ESTEQUIOMETRIA DE LAS REACCIONES QUMICAS

En todas las reacciones qumicas los reactivos se combinan

en una proporcin molar definida para producir determinado
numero de moles de productos
N 2 ( g ) 3H 2( g ) 2 NH 3( g )
CH 4 ( g ) 2 H 2 O( g ) CO2 ( g ) 4 H 2 ( g )

Esta proporcin es lo que se conoce como la estequimetra de

la reaccin, y los coeficientes de cada uno de los componentes
se definen como los coeficientes estequiometricos.
Tomando como referencia la primera reaccin, estos
coeficientes nos indican que por cada mol de Nitrgeno que
reacciona, reaccionarn 3 moles de hidrogeno y se formarn 2
moles de amoniaco.
Podemos expresar estas relaciones de la siguiente forma:
n H 2 3n N 2

n NH 3 2n N 2

El sigo negativo en la segunda expresin se debe a que el

nitrgeno es un reactivo y su numero de moles disminuye
mientras el amoniaco es un producto y su numero de moles
aumenta.
Podemos tambin modificar la forma de expresar
estas
relaciones de tal manera que no se alteren las proporciones:
n N 2
1
n N 2
1

n H 2
3
n NH 3
2

Podemos ver que ambas relaciones tienen un trmino comn,

por lo que podemos establecer:

n N 2
1

n H 2
3

n NH 3
2

En forma diferencial
dn N 2
1

dn H 2
3

dn NH 3
2

Dado que esta relacin es valida para todos los componentes

del sistema, podremos igualarla a la derivada de una variable
comn que llamaremos extensin o grado de avance de la
reaccin ( )
dn N 2
1

dn H 2
3

dn NH 3
2

Observamos que el denominador de cada uno de los trminos

corresponde al coeficiente estequiometrico del componente en
la reaccin, con signo negativo para los reactivos y signo
positivo para los productos.
Llamaremos a este coeficiente el numero estequiometrico del
componente, el cual evidentemente es numricamente igual al
coeficiente estequiometrico con signo negativo para reactivos
y signo positivo para productos
Productos

(Numero estequiometrico)i = (Coeficiente estequiometrico)i

Reactivos

Tomaremos ahora la siguiente nomenclatura:

i Numero estequiometrico de la especie i

Entonces para la reaccin que estamos considerando:

N 1
2

H 2 3
NH 2
3

Podemos generalizar
reaccin:

para cualquier componente de una

dni
d
i

Si separamos las variables e integramos considerando que

cuando la reaccin inicia el nmero de moles de la especie i es
ni y el grado de avance o extensin es cero y ni representa el
nmero de moles de la especie i presentes despus de un
tiempo determinado a partir del inicio de la reaccin.
(0)

dni i d
ni

ni( 0 )

dni i d

ni ni( 0 ) i

Para la reaccin de produccin de amoniaco sustituyendo los

valores correspondientes de los nmeros estequiometricos,
tendremos:
n N 2 n N2( 0)

n H 2 n H 2 ( 0 ) 3
n NH 3 n NH 3 ( 0 ) 2

Otro concepto comnmente involucrado en el balance de

materia de los componentes de las reacciones qumicas es el
concepto de conversin
Este concepto solamente aplica a los reactivos y se define
como la fraccin del reactivo que a un determinado tiempo ha
reaccionado.
Por ejemplo en el caso del amoniaco la conversin del
Nitrgeno ( x N ) se define como:
2

Moles iniciales de Nitrgeno

Moles de Nitrgeno que permanecen sin reaccionar

x N2

n N2(0) nN2
n N2(0)
Moles iniciales de Nitrgeno

Si se multiplica por 100 esta relacin se convierte en el % de

conversin:
n N2(0) n N2

% x N2

n N2(0)

100

En general entonces para cualquier reaccin qumica:

xi

ni( 0 ) ni
ni( 0 )

Siendo i uno de los reactivos de la reaccin

El concepto de conversin se aplica tambin para definir el
avance de una reaccin y generalmente se expresa para lo que
se conoce como el reactivo limitante, es decir el reactivo que
limita el desarrollo de la reaccin, y que se define como el
reactivo presente en una proporcin menor a la requerida de
acuerdo a la estequiometra.
Supongamos que la reaccin de sntesis del amoniaco se
efecta en un recipiente cerrado partiendo inicialmente de una
mezcla que contiene 5 moles de Hidrgeno por mol de
Nitrgeno.

1 mol
5 moles

La estequiometra de la reaccin:
N 2 ( g ) 3H 2( g ) 2 NH 3( g )

Nos indica que por cada mol de Nitrgeno se requieren

estequiometricamente 3 moles de Hidrgeno, sin embargo en
el sistema existen 5 moles de Hidrgeno, lo que quiere decir
que cuando se termine el Nitrgeno, (reactivo limitante) an

quedar Hidrgeno que no ha reaccionado (reactivo en

exceso).
podemos entonces definir el % de exceso del reactivo que se
encuentre en esta condicin (en este caso el Hidrgeno) de la
siguiente forma:

moles _ iniciales _ del _ reactivo moles _ estequiometricas _ del _ reactivo

100
moles _ estequiometricas _ del _ reactivo

Para el caso planteado:

% _ de _ exceso

% _ de _ exceso _ de _ H 2

Moles _ iniciales _ de H 2 moles _ de _ H 2 _ estequiometricas

moles _ de _ H 2 _ estequiometricas
5 3

100
3

% _ de _ exceso _ de _ H 2

2
100 66.6666%
3

GENERALIZACIN:
Para una reaccin con estequiometra general
aA + bB

cC + dD

Relaciones estequiometricas
dn A dnB dnC dnD

d
A
B
C
D
A a
B b
C c

D d
ni ni( 0 ) i

Conversin (exclusivamente A y B)

xi

ni( 0 ) ni
ni( 0 )

Relacin entre
reactivos)
xi

extensin

conversin

(exclusivamente

i
ni

(0)

Aplicacin al caso de reactores de flujo

Fi

Fi( 0 )

Fi se define como el flujo molar de la especie i, es decir el

nmero de moles por unidad de tiempo que atraviesan la
seccin transversal del reactor en una determinada
localizacin.
El flujo molar se relaciona a su vez con el flujo volumtrico y la
concentracin molar de la especie i
Fi QC i

Donde

Vol
t

Ci

mol
Vol

Es evidente que la estequiometria de la reaccin no cambia por

el tipo de reactor en donde la reaccin se lleva a cabo, por lo
tanto las relaciones estequiometricas siguen siendo validas
cuando se expresan en trminos de flujos molares.
Es decir para una estequiometria generalizada de reaccin
aA + bB

cC + dD

que se efecta en un reactor de flujo podremos establecer las

siguientes relaciones estequiometricas

dFA dFB dFC dFD

A
B
C
D

En forma general:
dFi

i

Y en forma integrada
Fi Fi( 0 ) i

El concepto de conversin es por supuesto tambin aplicable a

este tipo de reactores pero solo para los reactivos.
xi

Fi( 0 ) Fi
Fi( 0 )

Y la relacin entre extensin conversin

xi

i
Fi

(0)

Ejemplo:
El flujo de gas proveniente de un quemador de azufre tiene una
composicin de 15% mol de SO 2, 15 %mol de O2, 5% SO3 y 65
%mol de N2. El flujo de gas entra a un convertidor cataltico,
que opera a una temperatura de 400C en donde el SO 2 oxida a
SO3 de acuerdo a la siguiente estequiometria.
SO2

1
O2 SO3
2

Los requerimientos de control ambiental estipulan que para

disponer de la corriente la proporcin de SO 3 a SO2 en la
descarga del convertidor debe ser de por lo menos de 8 a 1.

1.- Cual es el reactivo limitante y cual el reactivo en exceso?

2.-Cual es % de exceso?
3.-Cual es el % de conversin del reactivo limitante?
4.-Cul es la extensin de la reaccin?
5.-Cul es la composicin de de la corriente de salida del reactor?
5.-Muestre grficamente la variacin de la composicin de los
componentes como funcin de la conversin.
Tomar una base de clculo por ejemplo 100 mol de
alimentacin
15 SO2

y SO2 ?

5SO3
15O2

y SO3 ?

y O2 ?

65N 2

y N 2 ?
SO2

Reactivo limitante: SO2

Reactivo en exceso: O2
15 7.5
100 100%
7 .5

%exceso

1
O2 SO3
2