MTODOS ALTERNATIVOS PARA LA OBTENCIN DE BIODIESEL,

MICROONDAS Y ULTRASONIDO
P. MAZO*, L. ROS, G. RESTREPO
Universidad de Antioquia,
Medelln Departamento de
ingeniera
Qumica
pcmazo@matematicas.ude
a.edu.co
Fecha Recepcin: 15 de Agosto ce 2006

RESUMEN
La tranesterificacin de aceites vegetales con alcoholes de cadena corta, en presencia de catalizadores
bsicos por medio de ultrasonido de baja frecuencia (28 and 40 kHz) reduce el tiempo de reaccin, la
cantidad de catalizador requerido es 2 3 veces menor y la relacin aceite:alcohol es baja (1:6).E15]
La aplicacin de ultrasonido incrementa la transferencia de masa y la velocidad de las reacciones
qumicas. Sin embargo algunos aspectos tericos e ingenenles no han sido bien entendidos. 111
La aplicacin de las microondas (MW) en la qumica ha permitido acelerar las reacciones, mediante un
calentamiento ms rpido y eficiente, con ahorro en el tiempo de procesamiento, incremento en ia
productividad, bajos niveles contaminacin, procedimientos reproducibles; sin embargo las microondas
no interactan de la misma forma con todos los materiales y puede existir ei riesgo de explosiones por
sobrecalentamiento.[4]
Las microondas son radiacin electromagntica no ionizante, que no causa cambios en ia estructura
molecular pero producen movimiento molecular, por migracin de iones y rotacin de dipolos, que
generan friccin por las colisiones moleculares lo que hace que el material se caiiente. 131
E! procesamiento de materiales con microondas es complejo y envuelve una gran cantidad de variables,
por lo tanto, se requiere de un alto grado de conocimiento tcnico para determinar cmo, cundo y dnde
utilizar ms efectivamente est tecnologa y, por supuesto, cundo no. t53
En este trabajo se prenden describir: los aspectos ms relevantes que afectan a estas tecnologas, sus
ventajas y desventajas en la obtencin de biodiesel y algunos resultados experimentales en ia aplicacin
de microondas para la sntesis de alquilsteres de aceite crudo de palma, empleados como aditivos para
el mejoramiento de las propiedades del flujo en fro.
Palabras Claves: Biodiesel, Microondas, Ultrasonido.________________________________________________

INTRODUCCIN
Muy pocos trabajos se han realizado para la
obtencin de alquilsteres y todos son obtenidos
E101
mediante
catlisis
homognea
,
los
rendimientos de estas reacciones son muy bajos,
por el alto impedimento estrico que presentan
ios alcoholes ramificados.
La aplicacin de las microondas (MW) a los
sistemas qumicos representa un nuevo mtodo
para acelerar las reacciones qumicas, mediante
un calentamiento ms rpido y eficiente, con lo
cual existe ahorro en e tiempo de
procesamiento, incremento en la productividad,
mejor recuperacin de elementos y compuestos
voltiles, bajos niveles contaminacin, volmenes
mnimos
de
reactivos,
procedimientos
reproducibles y bajo impacto ambiental, sin
embargo fas microondas no interactan de la
misma forma con todos los materiales y puede
existir
el
riesgo
de
explosiones
por
sobrecalentamiento.[7]
Las microondas son radiacin electromagntica
con una frecuencia comprendida entre 300 MHz
a 300 GHz, donde la ms utilizada a nivel
domstico e industrial, es la de 2450 MHz.l4]
Fue descubierta en 1946 por el doctor Percy y
solo hasta 1980 fue empleada en diferentes
reas de la qumica. La tecnologa de MW tiene

Revista ION, Bucaramanga (Colombia), 20(1):51-57, Junio

- 2007.

un gran nmero de aplicaciones y es una fuente

promisoria de desarrollo de productos a nivel
industrial, tal como el biodiesel. El desarrollo de
novedosas estrategias para sntesis orgnicas es
un tema central de investigacin en el desarrollo
de
nuevos
productos
con
potencial
farmacutico. 121

El calentamiento dielctrico puede resultar de la

reflejan completamente la radiacin, no se calientan, los
MTODOS ALTERNATIVOS
DPARAconsecuencia
LA OBTENCIN DE BIODIESEL,
MICROONDAS Y ULTRASONIDO
polarizacin
dipolar como
de interaccin
aislantes dejan pasar la radiacin, no se calientan y los
dipolo-dipolo de molculas polares con el campo
materiales dielctricos absorben parte de esta radiacin y
electromagntico. Ellos originan disipacinde energa
se calientan.[9]
como calor, debido a la agitacin y friccin generadas
La transesterificacin o alcohiisis es el desplazamiento de
cuando los dipoios cambian de orientacin mutua por la
un alcohol desde un ster por otro, en un proceso similar a
[13
alternacin del campo elctrico a alta frecuencia. l El
la hidrlisis, excepto que se utiliza alcohol en vez del agua.
incremento en la velocidad de reaccin puede ser
Este proceso se ha utilizado intensivamente para reducir la
originado por los efectos no trmicos especficos, que
alta viscosidad de triglicridos. La reaccin general de
tienen que ver con el mecanismo de la reaccin y son
transesterificacin se muestra en la figura 1. Si el metanol
aquellos que afectan la constante de reaccin (k),
se utiliza en este proceso se llama metanlisis, la cual
polaridad y avance de la reaccin. Al aumentar la
para un triglcrido se representa en la figura 2. La
polaridad, la energa de activacin se disminuye y la
transesterificacin es un proceso de etapas reversibles y
velocidad aumenta, debido a las interacciones
procede esencialmente con ia mezcla de los reactivos. Sin
electrostticas tipo dipolo-dipolo de molculas poiares con
embargo, la presencia de un catalizador homogneo, un
el campo elctrico.
cido o
Los materiales interactan de diferente manera cuando
una base fuerte, o heterogneo, acelera la reaccin.
[12]
son sometidos a radiacin microondas, los metales
RCOOR-i + R2OH

RCOOR2 + R-jOH

Figura 1. Reaccin general para una Transesterificacin

-OCOR-j
-OCOR2

-OH
-OH

3 CH3OH

R1COOCH3
R2COOCH3
R3COOCH3

OCOR3
Triglicrido

OH
Glicerina

Metanol

Metilster

Figura 2. Reaccin general para una transesterificacin de triglicridos con metanol

La transesterificacin de triglicridos produce steres con los requerimientos de los estndares americanos para el
alqulicos de cidos grasos y gcerina, la cual se puede biodiesel y la metodologa propuesta para la sntess
presenta ventajas ambientales y de incrementos en la
separar por inmiscibilidad y mayor densidad.
Ei objetivo principal de este estudio fue obtener alquilsteres reactividad, frente a los mtodos tradicionales: catlisis
a partir de aceite crudo de palma (CPO), empleando homognea bsica y calentamiento convencional.
microondas como fuente de calentamiento, en un proceso de
dos etapas mediante catlisis heterognea; la primera etapa
(esterificacin) se realiza para disminuir el ndice de acidez
del aceite de 13 a 0.68 mg KOH/g muestra, evitando la
formacin de jabn y facilitando a separacin de las fases.
La segunda etapa (transesterificacin), se realiz empleando
como variables el tipo de alcohol, ei tipo de catalizador, el
porcentaje en peso del catalizador y la relacin molar
aceiteialcohol, se evala ei comportamiento en la
cristalizacin del producto empleando punto de nube (coud
point) ASTM D2500 y punto de fluidez o de vertido (pour
point) ASTM D97. Los biocombustibles obtenidos cumplen

METODOLOGA Materiales
y equipos
El aceite de palma tiene un valor de acidez (0.68%) obtenido
por esterificacin empleando metanol, la tranesterificacin se
realiza con tsopropanol, isobutano!, 2-Butanol e isopentanol,
grado analtico marca Merk y el catalizador carbonato de
potasio (K2 C03).
Los experimentos fueron conducidos a escala de laboratorio,
en reactores de vidrio de 100ml, con sistema de reflujo,
control de temperatura y agitacin

Revista ION, Bucaramanga (Colombia), 20(1):51-57, Junio - 2007.

MTODOS ALTERNATIVOS DPARA LA OBTENCIN DE BIODIESEL, MICROONDAS Y ULTRASONIDO

magntica, el sistema de calentamiento es mediante

radiacin con microondas, en un horno mulimodo
domstico Panasonic N665, modificado, el cual se
muestra en la figura 1. El horno presenta una potencia
nominal de 1300W y el porcentaje de potencia utilizado
fue del 100%.

Tabla 2. Temperatura de reaccin y factor de prdida para ios

alcoholes ^391

Figura 3. Horno microondas modificado, donde: A. Magnetron, B. Mezcla de reaccin con agitacin magntica, C. Plato de
aluminio, D. Agitador magntico, E. Pirmetro infrarrojo, F. Carga de agua
; Alcohol
Estructura
Tabia 1. Cantidad de reactivos.
Catalizador heterogneo Carbonato de potasio (K2CC3)
Calentamiento
microondas
Relacin molar 20
(relaa) aceite:alcohol
%Cata!izador 4

Calentamiento
convencional
20
4

Las condiciones de reaccin se muestran en la tabla

1, donde la temperatura de reaccin es cercana al
punto de ebullicin del alcohol respectivo (ver Tabla 2)
y la agitacin fue de 600 rpm.
No se requiere lavado, solo filtracin y roto
evaporacin para recuperar el exceso de alcohol
empleado.

P.ebullicin C

Metan 01

CH3OH

64.5

Isopropano
Isobutanoi
2 butanol

CH3CHOHCH3

(CH3)2CHCH2OH
CH3CH2CHOHCH3

82.5
108
99.5

Isoamlico

(CH3)2CHCH2 CH2OH

132

Seguimiento de la reaccin y caracterizacin del

producto
El seguimiento de la reaccin de transesterificacin se
hizo por determinacin de glicerol libre basado en la
norma AACC 58-45, para aceites y grasas.
En ia tabla 3, se ilustran ias pruebas realizadas a los
alquilsteres obtenidos.

Tabla 3. Especificaciones de calidad para el biodisel

BIODIESEL (B100) NORMA ASTM D-6751
PROPIEDADES
Punto de inflamacin
Agua y sedimentos
Viscosidad cinemtica a 40C
Nmero de cetano
Nmero cido
Punto de nube
Punto de fluidez

RESULTADOS Y DISCUSIN
La bibliografa en el tema de los carbonatos bsicos
como
catalizadores
para
ia
reaccin
de
transesterificacin es de alguna manera ambigua en su
forma de clasificarlo como homogneo o como
heterogneo; en este articulo e carbonato de potasio
ser clasificado como un catalizador heterogneo que
presenta cierto grado de disolucin en reactivos y

Revista ION, Bucaramanga (Colombia), 20(1):51-57, Junio - 2007.

NORMA

UNIDADES

D 93
D 2709
D445
D 613
D 664
ASTM D-2500
ASTM D-97

C
% en volumen
Mrn^/s
Mg KOH/g
C
C

productos de la reaccin. (Jeromin, et al. 1990) utiliza

para la reaccin de transesterificacin carbonato de
sodio y bicarbonato de sodio en grasas o aceites
vegetales animales o vegetales con ndices de acidez
por debajo de 1. La patente estadounidense
US2006/0058540 A1 (Siegfried and Eckbard, 2006)
muestra las altas conversiones presentadas para
catalizadores como guanidina carbonato, pero estos

MTODOS ALTERNATIVOS DPARA LA OBTENCIN DE BIODIESEL, MICROONDAS Y ULTRASONIDO

catalizadores son costos comparados con el carbonato

de potasio.
Ei carbonato de potasio, alcalino reacciona con el
alcohol formando el in alcxido y bicarbonato de
potasio tal como se muestra a continuacin:

Revista ION, Bucaramanga (Colombia), 20(1):51-57, Junio 2007.

MTODOS ALTERNATIVOS DPARA LA OBTENCIN DE BIODIESEL, MICROONDAS Y ULTRASONIDO

RO' + KHCO3 + K+

K2C03 + ROH
La formacin del bicarbonato de potasio en vez de
agua, reduce considerablemente la formacin de
jabn. Sin embargo el anin carbonato es una base
dbil y reacciona muy lentamente con el alcohol, por
esta razn es requerida grandes cantidades de
catalizador (>3%), para obtener resultados similares a
los catalizadores homogneos.
Las sales de carbonato han sido usadas para sustituir
los catalizadores bsicos en la reaccin de
transesterificacin. Suppes, G., et al transesterifica
aceite de soja con etilenglicol, dietilenglicol,
trietilengiicol y glicerina, empleando M2C03 (M= K,Na)
y MC03 (M= Mg, Ca, Zn) a temperaturas por encima
de 200C y relacin alcohol/TG >8. Altas conversiones
fueron obtenidas en menos de tres horas [16]. Estos
catalizadores tambin catalizan las reacciones de
hidrlisis, por lo cul el agua disminuye su rendimiento
considerablemente. Estos catalizadores han sido
empleados en reactores de lecho empacado por su
bajo costo, disponibilidad y baja solubilidad en grasas y
aceites. Este tipo de

reactor provee buenos rendimientos porque favorece

el contacto catalizador-reactivos.[11]
No hay diferencia en el porcentaje de conversin
obtenido para el metanol empleando calentamiento
convencional y MW, pero para los otros alcoholes se
presenta un incremento con la utilizacin de MW, sin
embargo ios valores obtenidos son muy bajos y se
recomienda aumentar la concentracin de catalizador,
relaciones ms altas aceite: alcohol y mayores
tiempos de reaccin.
El orden ascendente del % conversin (ver Figura 2),
es:
lsopropanoi<2-Butano!<lsopentanol<lsobutanol
El principal factor que influencia este orden es la
nucleofilidad de los aicxidos obtenidos, los alcxidos
primarios como el isobutxido e isopentxido son ms
estables porque presentan menor impedimento
esfrico e inductivo de meter electrones en el grupo
reactivo facilitando el ataque nucieofico.

Transesterificacin aceite preesterificado-Alcoholes-K2C03

100,00%
90,00%
80,00%
70,00%
60,00%
50,00%
40,00%
30,00%
20,00%
10,00%
0,00%
a Metanol
a isopropano!

Isobutanol

a 2-Butanol S
Isopentanoi

Convencional
86,31%
14,85%
25,78%
9,55%
23,47%

Figura 2. Seguimiento de la reaccin de transesterificacin utilizando diferentes alcoholes y metxido de sodio como
catalizador. Tres horas de reaccin.

La conversin inicial obtenida es menor que cuando incremento exponencial en la conversin, ver figura se usan
catalizadores homogneos, pero se ve un 3.

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T ranesterificacin Aceite preesteri{icado-AJcohoi-K2C03

E s o propano! isobutancl 2-Butano!

Isopenianol

80,00%

Figura 3.
Seguimiento de la
reaccin de
ransesterificacin
utilizando diferentes
alcoholes y metxido
de sodio como
catalizador. Tres
horas de reaccin.
Sistema asistido por
microondas.

En la tabla 4 se 0,00%
100 120 Tiempo (min)
muestran
ias
propiedades de ios aiquiisteres, los
cuales cumplen con los estndares
internacionales.
Tabla 4. Propiedades bsicas de los

combustibles puros a partir de los

aiquiisteres ramificados
ALCOHOLES RAMIFICADOS

PROPIEDAD

Mezcla

Mezcla

Mezcla

Mezcla

ISOAM1L

ISOBUTIL

ISOPROP1L

2-BUTIL

ESTER

ESTER

ESTER

ESTER

Gravedad API A 60 F

32.1

32,3

32.5

32,3

Punto de nube (C)

9,0

8,5

7,0

7,5

Punto de fluidez (C)

-9,0

-3,0

-3,0

-6,0

Poder calorfico (BTU/LB)

17500

17565

17605

17598

Viscosidad a 40 C <cSt)

5,465

5,896

5,123

6,025

Punto de inflamacin (C)

110,0

125,0

109,0

100,0

Nmero de cetano

51,78

51,66

51,42

51,98

Se observa de la
tabla que los
puntos de nube
y de fluidez de
cada alquilster
son
menores
que
los
respectivos para
e metilster de
aceite de palma,
esto se explica
debido a que la
ramificacin que
presenta
el
alcohol
afecta
las
formas

cristalinas ms
estables de los
compuestos
saturados
presentes. Una
hiptesis
para
explicar
fsicamente
el
efecto del grupo
alqulico en las
propiedades de
flujo
a
baja
temperatura
(PFBT) de ias
mezclas
de
aiquiisteres es

sugerida
por
Duna [6i. Segn
este
investigador, los
aiquiisteres
tienden a formar
lminas
deigadas
durante
ia
aglomeracin o
nucleacin
de
ios cristales y la
presencia
de
grupos atqulicos
ramificados
afecta
el
espaciamiento
entre
las
molculas
individuales en
las
lminas
causando
un
desorden
rotacional en las
cadenas
hidrocarbonadas
que se traduce
en
una
formacin
y
empaquetamient
o de cristales
iniciales menos
estable que en el
caso
de
los
metilsteres.
En lo referente a
sus PFBT puede
observarse que
los
diferentes
aiquiisteres de
alcoholes
ramificados
poseen
puntos
de
nube
similares.

El punto de nube
ms
bajo
corresponde
a
los
isopropilsteres,
con los cuales se
logra
unareduccin de
10
C
con
respecto al vaor
de
dicha
propiedad para
Sos metilsteres.
Los
alquilsteres de
alcohol
ramificado
de
mayor
peso
molecular
(isoamilsteres)
poseen
ei
menor punto de
fluidez. Con ia
sustitucin dei
grupo metil por
el
grupo
sopentil
se
obtiene
una
reduccin
del
punto de fluidez
de 21 C.
CONCLUSIONE
S
Los
alquilsteres se
emplean como
aditivos
para
mejorar
las
propiedades de
flujo en fro del
Biodiesel, pero
son costos y sus
rendimientos de
reaccin
son
bajos, por ei alto
impedimento
estrico de los
alcoholes
empleados, en
este trabajo se
mostr
un
alternativa
viabe
econmica
y
ambientamente
, con buenos

rendimientos y
bajos
tiempos
de
reaccin,
empleando
la
metodologa de
dos
etapas
(esterificacin/tr
ansesterificaci
n) asistidas con
microondas
y
empleando
catalizadores
heterogneos
El
producto
obtenido es una
mezcla de 15%
metil y 85%
alquilsteres,
que
presenta
baja
temperatura de
cristalizacin
(Te)
y
propiedades
mejoradas del
flujo en fro, se
recomienda el
uso
de
isopropilster
porque es el de
menor costo con
propiedades
adecuadas.
Las propiedades
medidas
al
producto
final
corresponden
con
ios
estndares
internacionales
lo que hace de
los alquilsteres
un
producto
viable
par
mezclarlo
con
biodiesel
y
Diesel.
AGRADECIMIE
NTOS
Se agradece ai
grupo
de
Procesos
Fisicoqumcos
Aplicados
por
permitir
el
desarrollo
de

este trabajo de
investigacin,
Colciencias por
la financiacin y
a la Universidad
de Antioquia.

the microwave
does not interact
in the same way
with
all
the
materials
and
there may be a
risk of explosion
by overheating.
[4)

ABSTRACT
Transesterificati
on of vegetable
oil with shortchain alcohols,
in the presence
of
basic
catalysts
with
low- frequency
ultrasound (28
and 40 kHz)
reduces reaction
time.
The
amount
of
catalyst required
is 2 or 3 times
lower
and
relationship oil
alcohol is low
(1:6).
|I5]

The application
of
ultrasound
enhances mass
transfer
and
speed
of
chemical
reactions,
but
some theoretical
aspects
and
engineering are
not
well
understood.!i]
The use of the
microwave
(MW) in the
chemical
has
accelerated
reactions
through
a
warming faster
and
more
efficient, savings
time,
an
increase
productivity, low
pollution,
replicable
procedures. But

Microwaves are
non-ionizing
electromagnetic
radiation. It does
not
cause
changes in the
molecular
structure
but
produce
molecular
movement,
migration of ions
and rotation of
dipoles.
It
generates
friction
by
molecular
collisions which
make
the
material get hot.
[3]

Processing
materials
with
microwave
is
complex
and
involve a large
number
of
variables.
Therefore
it
requires a high
degree
of
technical
knowledge
to
determine how,
when and where
technology
is
used
more
effectively and
when it can not
be use.[5]
In this paper we
want
to
describe:
the
most
relevant
aspects affecting
these
technologies,
their advantages
and

disadvantages in
Assisted
obtaining
Solvent-Free
biodiesel
and
Heterocyclic
some
Synthesis.
experimental
Journal
of
results in the
Photochemistry
application
of
and
microwave
to
Photobiology C:
alkylesteres
Photochemistry
synthesis
of
Reviews 6 :139crude palm oil. It
167.
is
used
as [5] CORREA,
R.;
additives
for
GUALDRN, 0.
improve
the
(1999). Energa
properties
of
y computacin.
flow
at
low
VIII (1): 20-27
temperatures.
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