TEMA 27

1.- Cul es el coste ( grupos fosfato de energa elevada por cada glucosa) de transformar la
glucosa en piruvato a travs de la glucolisis, y de nuevo a glucosa a travs de la
gluconeognesis?.
2.- La actividad simultnea de una reaccin gluconeognica de rodeo y de su contrapartida
glucoltica, da lugar a hidrlisis de ATP sin que haya sntesis o degradacin neta de glucosa.
Cmo se denominan estos ciclos degradadores de ATP?. Qu funcin cumplen?.
TEMA 27
1.- La reaccin global de la glucolisis es: Glucosa + 2 ADP + 2 Pi + 2 NAD+ 2 piruvato + 2 ATP + 2
NADH + 2 H+ + 2 H2O La reaccin global de la gluconeognesis es: 2 piruvato + 4 ATP + 2 GTP + 2
NADH + 2H+ + 4 H2O Glucosa + 2 NAD+ + 4 ADP + 2 GDP + 6 Pi El coste de transformar la glucosa
en piruvato y de nuevo ste en glucosa es la diferencia entre las dos reacciones anteriores: 2 ATP + 2
GTP + 2 H2O 2 ADP + 2 GDP + 4 Pi Por tanto, el coste es de cuatro grupos fosfato de energa
elevada por cada molcula de glucosa.
2.- Dichos ciclos se denominan ciclos ftiles. Parecen cumplir dos funciones principales:
a) Producir calor en los tejidos con actividad metablica.
b) Proporcionar un medio para conseguir incrementos rpidos e importantes de intermediarios
metablicos claves. La concentracin de fructosa-1,6-bisfosfato es relativamente baja en el msculo
en reposo, ya que su velocidad de formacin por medio de la reaccin de la fosfofructoquinasa est
compensada por la velocidad de degradacin a travs de la reaccin de la fructosa-1,6-bisfosfatasa.
Cuando los requerimientos de ATP aumentan repentinamente, lo cual es detectado por las clulas
gracias al aumento de concentracin del AMP, el flujo a travs de la fosfofructoquinasa aumenta,
mientras que disminuye el flujo a travs de la fructosa-1,6-bisfosfatasa. Como resultado de este
desequilibrio, la concentracin de fructosa-1,6-bisfosfato, y el flujo glucoltico, en general, aumentan
rpidamente de manera notable.
TEMA 26
1.- La adicin de una pequea cantidad de succinato a tejido muscular triturado estimula
fuertemente la oxidacin del piruvato a dixido de carbono. Si el tejido se incuba con malonato,
la oxidacin del piruvato se detiene, incluso aunque se aada succinato. Explicar estas
observaciones en relacin con el ciclo del cido ctrico.

2.- La descarboxilacin del isocitrato sucede habitualmente con oxidacin del mismo en la
reaccin catalizada por la isocitrato deshidrogenasa. Sera qumicamente razonable que el
isocitrato se descarboxilara sin oxidacin?. Por qu?. (Sugerencia: recurdese que la
descarboxilacin de los -oxocidos son reacciones orgnicas comunes)
3.- Los enfermos con beriberi, una enfermedad originada por el dficit de tiamina, tienen niveles
sanguneos de piruvato y de -cetoglutarato elevados, en especial despus de comidas ricas
en glucosa. Qu relacin existe entre estos efectos y el dficit de tiamina.
4.- Comparar la estructura de reactivos, productos y cofactores necesarios en las reacciones
catalizadas por los complejos piruvato deshidrogenasa y - cetoglutarato deshidrogenasa.
Son los mecanismos de ambas reacciones virtualmente idnticos?. Explquelo.
5.- Si un cultivo bacteriano que respira activamente se incuba brevemente con glucosa-1-14C
y se aslan los intermediarios glucolticos y del ciclo del cido ctrico, dnde se halla el 14C
en cada uno de los intermediarios que relacionan a continuacin?. Considrese solamente la
incorporacin inicial de 14C en estas molculas.
a) fructosa 1-6 bisfosfato.
b) gliceraldehdo-3-fosfato.
c) fosfoenolpiruvato.
d) acetil-CoA.
e) citrato.
f) -cetoglutarato.
g) oxalacetato.
6.- La ruta metablica de los compuestos orgnicos se ha trazado, frecuentemente, mediante
el empleo de un substrato marcado radiactivamente, siguiendo el destino del tomo marcado.
a) Cmo podra determinar si la glucosa aadida a una suspensin de mitocondrias aisladas
se metaboliza a CO2 y H2O?. b) Supngase que aade a la mitocondria piruvato marcado en la
posicin del metilo. Cul es la localizacin del 14C en el oxalacetato despus de una vuelta
del ciclo del cido ctrico?. Explquese describiendo la ruta del 14C a travs del ciclo. c)
Cuntas vueltas del ciclo del cido ctrico debe efectuar el 14C antes de que todo el istopo
se libere en forma de CO2?. Explquelo.

TEMA 26
1.- Recurdese que las mitocondrias de las clulas del tejido musucular triturado tienen el complejo
enzimtico preciso para la descarboxilacin oxidativa del piruvato a acetil-CoA, as como los enzimas
del ciclo del cido ctrico. La velocidad de oxidacin del piruvato est determinada por la velocidad a
la que entra el acetil-CoA en el ciclo del cido ctrico, lo que depende de la disponibilidad de oxalacetato
como aceptar, esto es, el aumento de concentracin de oxalacetato incrementa el flujo de acetil-Coa
a travs del ciclo. El succinato aadido se puede convertir en oxalacetato por medio de los enzimas
del ciclo y, por tanto, estimula la oxidacin del piruvato. El malonato es un inhibidor competitivo de la
reaccin de la succinato deshidrogenasa y bloquea la transformacin del succinato a fumarato. El
malonato bloquea el flujo de metabolitos a travs del ciclo, deteniendo completamente la oxidacin del
piruvato.
2.- La descarboxilacin del isocitrato precisa que el grupo alcohol del C-2 se oxide primero a carbonilo.
La prdida del CO2. tiene lugar a temperatura fisiolgica cuando el anin de carbono resultante
(carbanin) se estabiliza mediante deslocalizacin de cargas en el carbonilo recin formado.
3.- La tiamina es necesaria para la sntesis del pirofosfato de tiamina, un grupo prosttico de los
compejos piruvato deshidrogenasa y -cetoglutarato deshidrogenasa. El dficit de tiamina disminuye
la actividad de estos enzimas, lo que da lugar a la acumulacin de precursores observada.
4.- Ambos complejos contienen tres enzimas distintos y utilizan los mismos coenzimas: pirofosfato de
tiamina ligado a enzima, Coenzima A, NAD+ , FAD y cido lipoico. Basndose en los cambios
estructurales que tienen lugar, ambas reacciones tienen virtualmente el mismo mecanismo.
5.- a) Marcada en el carbono
b) Marcado en el carbono 3.
c) Marcado en el carbono 3.
d) Marcado en el carbono del grupo metilo.
e) Marcado en el carbono 2 o en el carbono 4.
f) Marcado en el carbono
g) Marcado en el carbono 2 o en el carbono 3.

6.a) Para la determinar si la glucosa se metaboliza a CO2 y H2O en las mitocondrias aisladas, sebe
utilizar glucosa marcada en todos los carbonos con 14C, es decir, glucosa marcada uniformemente.
La liberacin de 14CO2 indicar que la glucosa se metaboliza a dixido de carbono.
b) Despus de una sola vuelta el oxalacetato estar marcado con 14C en C-2 (50%) o en C-3 (50%).
c) Tras dos vueltas, ninguno de los 14C habrn sido separados por descarboxilacin. Los productos
ser 25% de 1-14C-oxalacetato, 25% de 3-14Coxalacetato y 25% de 4-14C-oxalacetato. Despus de
tres vueltas, la mitad del 14C se habr separado por descarboxilacin, pero el resto estar distribuido
uniformemente entre las cuatro especies de oxalacetato marcado. A cada nueva vuelta del ciclo, se
separar por descarboxilacin la mitad de la radiactividad, pero, debido a la simetra de la molcula de
succinato, el marcado estar distribuido en igual medida entre sus cuatro tomos de carbono. Ser
necesario, por tanto, un nmero de vueltas infinito para eliminar completamente por descarboxilacin
todo el marcaje de 14C.
TEMA 25
1.- El flujo de piruvato a acetil-CoA est regulado en los tejidos animales por la relacin en la
piruvato deshidrogenasa desfosforilada que es activa y la piruvato deshidrogenasa fosforilada
que es inactiva. Determinar qu sucede cuando se trata una preparacin de mitocondrias de
msculo de conejo conteniendo piruvato deshidrogenasa con:
a) quinasa de la piruvato deshidrogenasa, ATP y NADH.
b) fosfatasa de la piruvato deshidrogenasa fosforilada y Ca+2 .
c) malonato.
2.- La entrada de piruvato en el ciclo del cido ctrico y el flujo a travs del mismo estn
controlados a nivel de varias enzimas. Comparar la utilizacin del piruvato por los msculos
esquelticos de un trabajador de oficina sedentario y de un corredor de fondo durante una
maratn.

TEMA 25
1.- El complejo piruvato deshidrogenasa est regulado por modificacin covalente e inhibidores
alostricos. La preparacin mitocondrial responde de la manera siguiente:
a) La piruvato deshidrogenasa activa (desfosforilada) se convierte en piruvato deshidrogenasa inactiva
(fosforilada), disminuyendo la velocidad de conversin del piruvato en acetil-CoA.
b) el grupo fosfato se separa de la piruvato deshidrogenasa por hidrlisis enzimtica, dando piruvato
deshidrogenasa activa, lo que aumenta la velocidad de transformacin de piruvato en acetil-CoA.
c) El malonato inhibe la succinato deshidrogenasa, acumulndose citrato. El citrato acumulado inhibe
la citrato sintasa, acumulndose acetil-CoA. Los niveles de acetil-CoA elevados inhiben a su vez la
piruvato deshidrogenasa, reducindose la velocidad de conversin de piruvato en acetil-CoA.
2.- En condiciones sedentarias, la demanda de energa de la musculatura esqueltica es mnima, y
las relaciones ATP/ADP y NADH/NAD+ son elevadas. Esto tiene dos efectos sobre la actividad del
compejo piruvato deshidrogena:
a) el enzima se convierte por modificacin covalente en su forma inactiva.
b) la parte de forma activa restante es inhibida por los niveles relativamente elevados de ATP y de
NADH. Los niveles de NADH relativamente elevados tambin inhiben la entrada del acetil-CoA en el
ciclo a nivel de la citrato sintasa. Adems, como el nivel de ADP es relativamente bajo, la isocitrato
deshidrogenasa no est estimulada por ADP, acumulndose isocitrato y citrato, el ltimo de los cuales
inhibe posteriormente la citrato sintasa. El efecto neto es la utilizacin limitada del piruvato por la
musculatura esqueltica. Cuando una corredor corre una maratn, la demanda de energa de la
musculatura esqueltica aumenta drsticamente, como consecuencia de lo cual dismiminuyen las
fracciones ATP/ADP y NADH/NAD+ , lo que origina un incremento de la actividad de la piruvato
deshidrogenasa debido a que
a) la piruvato deshidrogenasa se convierte en la forma activa (desfosforilada)
b) los niveles de Ca+2 elevados, asociados a la actividad muscular, estimulan la actividad de la piruvato
deshidrogenasa. Los niveles de ADP incrementados estimulan la isocitrato deshidrogenasa que
elimina el citrato acumulado, cesando la inhibicin de la citrato sintasa. El efecto neto es que el
metabolismo del piruvato aumenta considerablemente.

TEMA 21
1.- El NADH extramitocondrial debe oxidarse, en condiciones aerobias, por medio de la cadena
de transporte electrnico. Sea una preparacin de hepatocitos de rata que contenga las
mitocondrias y todos los enzimas citoplasmticos. Cuando se aade NADH marcado en C-4
con tritio (3H) la radiactividad aparece rpidamente en la matriz mitocondrial. Sin embargo,
cuando se utiliza NADH marcado con 14C en C-7, no aparece radiactividad alguna en la matriz
mitocondrial. Qu nos dice esto acerca de la oxidacin del NADH extramitocondrial por la
cadena de transporte electrnico?
TEMA 24
1.- En la glucolisis hay dos reacciones que precisan una molcula de ATP, y otras dos que
producen una molcula de ATP. Siendo esto as, cmo puede la glucolisis ofrecer, en la
degradacin de la glucosa a lactato, una produccin neta de dos molculas de ATP por cada
una de glucosa?.
2.- La glucosa se administra intravenosamente con frecuencia a pacientes como fuente
alimenticia. Dado que la transformacin de glucosa en glucosa-6-fosfato consume ATP, por
qu no administrar glucosa-6-P en lugar de glucosa?.
3.- Supongamos que descubre un mutante de levadura cuya va glucoltica est acortada en un
paso debido a la presencia de un nuevo enzima que cataliza la reaccin Gliceraldehdo-3-P +
H2O + NAD+ 3-Fosfoglicerato + NADH + H+ Cmo afecta esta mutacin a la produccin
anaerobia y aerobia de ATP?.
4.- Supongamos que mantenemos un extracto muscular en condiciones estrictamente
anaerobias. Si se utiliza como substrato glucosa marcada con 14C en el C-2, cul ser la
localizacin del 14C en el lactato producido durante la glucolisis?. Explquelo.
5.- La entrada de la glucosa en la secuencia glucoltica est regulada, en los msculos
esquelticos, por la hexoquinasa. a) Cmo se controla la entrada de la glucosa por la
concentracin de glucosa-6-fosfato?. b) Qu ocurrira con la concentracin de glucosa-6fosfato si la hexoquinasa no estuviera regulada?. c) Por qu no sera deseable esto ltimo
para las clulas?.
6.- La adicin de 1-14C-piruvato a una preparacin de mitocondrias de hepatocitos respirando
rpidamente da lugar a la produccin inmediata de 14CO2 por la accin del complejo piruvato
deshidrogenasa. En contraste la adicin de 14CO2 a la misma preparacin no da lugar a

produccin de piruvato marcado con 14C. Por qu?. Explquelo en relacin con la constante
de equilibrio de la reaccin.
TEMA 21
1.- La membrana mitocondrial interna es impermeable al NADH, lo que est apoyado en la observacin
de que el 7-14C-NADH no aparece en la matriz mitocondrial. Los equivalente reductores procedentes
del NADH extramitocondrial, sin embargo, se transfieren a las mitocondrias va lanzadera malatoaspartato. En este proceso, los equivalentes reductores del 4-3H-NADH (en forma de un in hbrido
procedente del C-4 del anillo del NADH) se transfieren al oxalacetato, y el malato marcado con 3H se
transporta a travs de la membrana mitocondrial interna. Una vez dentro, el in hbrido marcado se
transfiere al NAD+ para formar NADH mitocondrial marcado radiactivamente.
TEMA 24
1.- La entrada de glucosa en la glucolisis precisa en la primera fase, de dos molculas de ATP,
producindose dos molculas de fosfato de triosa. La degradacin de cada una de estas ltimas
produce, sin embargo, dos molculas de ATP. En resumen, las dos molculas de fosfato de triosa
producen cuatro molculas de ATP por cada una de glucosa que entra en la ruta. Por tanto, la
degradacin de la glucosa a dos molculas de lactato proporciona una ganancia neta de dos molculas
de ATP.
2.- A pH 7, el grupo fosfato de la fructosa-6-fosfato se encuentra completamente ionizado. Como las
membranas suelen ser impermeables a las molculas cargadas, la glucosa-6-fosfato no podra pasar
de la sangre a los tejidos, y no entrara en la va glucoltica para generar ATP (sta es la razn de que
la glucosa, una vez fosforilada, no escape de las clulas).
3.- El enzima mutante permite cortocircuitar el paso de la quinasa del fosfoglicerato, ya que el
gliceraldehdo 3-fosfato se oxida a 3-fosfoglicerato sin que se forme 1,3-bisfosfoglicerato. El mutante
elimina, por tanto, uno de los dos pasos productores de ATP de la glucolisis. Como se necesitan dos
molculas de ATP para cebar la glucosa (las reacciones de la hexoquinasa y de la
fosfofructoquinasa), y solamente se forman dos molculas de ATP en el mutante en condiciones
anaerobias (en la reaccin de la quinasa del piruvato), en tales condiciones no hay produccin neta de
ATP en este mutante. Cuando el mutante opera en condiciones aerobias, sin embargo, el efecto de la
prdida de uno de los pasos productores de ATP es mnimo, ya que la mayor parte de la energa de
la glucosa se aprovecha en pasos subsiguientes, durante su oxidacin completa a CO2 y H2O.

4.- El carbono radiactivo acaba como lactato C-2. Los intermediarios metablicos que aparecen estn
marcados en el Carbono 2. 2-14C-glucosa; 2-14C-glucosa-6-fosfato; 2-14C-fructosa-6-fosfato; 2-14Cfructosa-1,6-bisfosfato; 2-14C-gliceraldehdo-3-fosfato; 2-14C-dihidroxiacetona-fosfato; 2-14C-1,3bisfosfoglicerato; 2-14C-3-fosfoglicerato; 2-14C-2-fosfoglicerato; 2-14C-fosfoenolpiruvato; 2-14Cpiruvato; 2-14C-lactato.
5.a) La hexoquinasa est sometida a retroinhibicin por su propio producto, la glucosa-6-fosfato. Como
la glucosa-6-fosfato regula a la hexoquinasa, y la hexoquinasa a la entrada de la glucosa, la glucosa6-fosfato regula la entrada de glucosa en la glucolisis.
b) La fosfofructoquinasa, un enzima regulado tambin, regula la conversin de fructosa-6-fosfato en
fructosa-1,6-bisfosfato. Por tanto, si la hexoquinasa no estuviera regulada, pero s la
fosfofructoquinasa, la concentracin de glucosa-6- fosfato se incrementara drsticamente debido a
dos razones:
1) el equilibrio de la reaccin de la hexoquinasa est fuertemente desplazado a favor del producto, y
2) la utilizacin del producto (glucosa-6-fosfato) estara restringida debido a que la fosfofructoquinasa
estara controlando la conversin de fructosa-6-fosfato en fructosa-1,6-bisfosfato.
c) Las concentraciones celulares de glucosa-6-fosfato elevadas no son deseables ya que provocaran
una diferencia de presin osmtica, gastaran intilmente grandes cantidades de ATP y seran,
probablemente, txicas para las clulas.
6.- La variacin de energa libre estndar de la descarboxilacin oxidativa del piruvato es de -8,0
kcal/mol. La constante de equilibrio de la reaccin indica que el equilibrio est fuertemente desplazado
a favor de los productos. G = - 2,303 RT log Keq ; Keq = 10 ( -8000/ 2,303(1,93)(298)) = 7,7 x
105 Por tanto, como la reaccin inversa est muy desfavorecida, no se forman a partir del 14CO2,
cantidades detectables de piruvato marcado con 14C.
Tema 20 Cuestiones.
10.- Los electrones entran en la cadena de transporte electrnico por transferencia desde el
NADH, y salen por transferencia al oxgeno. La reaccin global es la siguiente: NADH + O2 +
H+ ----------> NAD+ + H2O Calcular el potencial de reduccin estndar global de esta reaccin.
Cuntos equivalentes de reduccin pasan en la cadena de transporte electrnico del NADH a
un tomo de oxgeno (1/2O2). Calcular la constante de equilibrio a 25C de la reaccin de la
cadena de transporte electrnico que utiliza NADH como uno de los sustratos.

11.- En la cadena de transporte electrnico hay descenso de energa libre relativamente amplio.
Esa energa libre se utiliza para la sntesis de ATP. Calcular la energa libre liberada cuando
pasan, en condiciones estndar, dos electrones del citocromo b al citocromo c1.
12.- Solamente la porcin quinona de la ubiquinona sufre oxidorreducciones durante la
transferencia electrnica; la cadena lateral isoprenoide permanece inalterada. Qu funcin
tiene esa cadena lateral?. 13.- El tratamiento de mitocondrias con ultrasonidos da vesculas
submitocondriales capaces de llevar a cabo tanto el transporte electrnico como la
fosforilacin oxidativa. Cuando se tratan esas vesculas con reactivos que hacen sus
membranas porosas, pierden la capacidad de sintetizar ATP. Por qu?. 14.- El tratamiento de
una preparacin de mitocondrias con oligomicina inhibe la fosforilacin oxidativa. Cuando se
trata la preparacin simultneamente con oligomicina y dinitrofenol, cul de los siguientes
hechos tiene lugar?
a) Sntesis de ATP.
b) Transporte electrnico con consumo de O2, pero sin sntesis de ATP.
c) Ni transporte electrnico ni sntesis de ATP.
d) Ninguno de los anteriores.
Tema 20. Respuestas.
10.- Consideramos las siguientes reacciones: NADH NAD + + H + Eo = + 0,32 V O2 + 2 H + +
2 e- H2O Eo = + 0,82 V Podemos considerar la reaccin global siguiente: NADH + O2 + H +
NAD + + H2O Eo (global) = + 1,14 V Como se transfieren dos electrones a cada O2 se necesitan
dos equivalentes de reduccin por tomo de oxgeno. G 0 = - n . F .Eo (global) = - 2.( 23062
cal/V.mol)(+ 1,14 V) = - 52,6 kcal/mol G 0 = - 2,303 R.T log Keq Keq = 10 ( 53600 /2,303 (1,98)
(298)) = 5,1 X 1038 Este valor tan elevado muestra que el equilibrio de transferencia electrnica del
NADH al Oxgeno est muy desplazado hacia la derecha.
11.- Considerando los siguientes datos: citocromo b (red) citocromo b (ox) + e- Eo = - 0,07 V
citocromo c1 (ox) + e- citocromo c1 (red) Eo = + 0,23 V podemos considerar la siguiente reaccin
global citocromo b (red) + citocromo c1 (ox) citocromo b (ox) + citocromo c1 (red) Eo (global) = 0,07 V + 0,23 V = + 0,16 V G 0 = - n . F .Eo (global) = - 2(23062) (+ 0,16 V) = -7,4 kcal/ml Advirtase
que este valor es comparable a la energa libre necesaria para sintetizar ATP en condiciones estndar.
12.- La larga cadena lateral isoprenoide hace que la ubiquinona sea muy liposoluble, permitindola
difundirse por las membranas semifludas. Esto es importante, ya que la ubiquinona transfiere

electrones de los complejos I y II al complejo III en la cadena de transporte electrnico mitocondrial.

Los componentes de estos complejos estn inmersos en la membrana mitocondrial interna.
13.- De acuerdo con la teora quimiosmtica, el paso de electrones por la cadena de transporte
electrnico ocasiona el bombeo de H+ del interior al exterior de las vesculas, y el gradiente resultante,
rico en energa, dirige la ATPasaF0F1. El esquema de bombeo de protones de las vesculas
submitocondriales es el mismo que en las mitocondrias intactas excepto que el sistema est invertido
con la parte interior de las mitocondrias mirando al exterior en las vesculas. Cuando las vesculas se
hacen porosas, no puede mantenerse el gradiente de protones y no se sintetiza ATP.
14.- La oligomicina inhibe el complejo de la ATPasaF0F1 que se encarga de la sntesis de ATP; el
dinitrofenol, un agente desacoplante, destruye el gradiente de iones H+ producido por el transporte
electrnico. Como estn presentes ambos compuestos, los equivalentes reductores fluyen a travs de
la cadena de transporte electrnico mitocondrial hasta el oxgeno, pero no se produce gradiente alguno
de iones H+ , ni se sintetiza ATP. Por tanto, la respuesta correcta es la (b).
Tema 19 Cuestiones (continuacin)
6.- La fosfocreatina mantiene el ATP en las clulas musculares a unos niveles elevados
constantes durante periodos breves de actividad intensa. De que manera ocurre esto?.
7.- Calcular la variacin de energa libre en condiciones estndar de la siguiente reaccin que
participa en la sntesis de lpidos: Glicerina + ATP -----------> fosfato de glicerilo + ADP G para
la hidrlisis de ATP en ADP y Pi es 7,3 Kcal/mol y G de la hidrlisis del fosfato de glicerilo
a glicerol y Pi es de 2,2 Kcal/mol.
8.- Calcular la variacin de energa libre en condciones estndar de la siguiente reaccin: 1,3bifosfoglicerato + ADP --------------> 3-Fosfoglicerato + ATP sabiendo que G para la hidrlisis
de ATP en ADP y Pi es 7,3 Kcal/mol y G de hidrlisis y G de hidrlisis del 1,3bifosfoglicerato a 3-fosfoglicerato y Pi es 11,8 Kcal/mol.
9.- Se encuentran todas las reacciones metablicas en el equilibrio?.
a) El fosfoenolpiruvato es uno de los dos dadores de fosfatos de la sntesis de ATP durante la
glucolisis. En los eritrocitos humanos, la concentracin del estado estacionario del ATP es 2,25
mM, la del ADP 0,25 mM y la del piruvato 0,051 mM. Suponiendo que la reaccin de la piruvato
quinasa se encuentra en el equilibrio en las clulas, calcular la concentracin del
fosfoenolpiruvato a 25C.

b) La concentracin fisiolgica del fosfoenolpiruvato en los eritrocitos humanos es de 0,023

mM. Comparar este valor con el obtenido en la parte a. Qu significado tiene esta diferencia?.
Explquelo.
Tema 19 Bis. Respuestas.
6.- La fosfocreatina es un compuesto con un grupo fosfato de energa elevada (enlace fosfato de
elevada energa) que puede ceder el fosfato al ADP y producir ATP gracias a la actividad de la creatinquinasa. Como la concentracin de fosfocreatina es unas cinco veces mayor que la de ATP, puede
considerarse que la fosfocreatina se comporta como un tampn de grupos fosfato de energa
elevada.
7.- Consideramos las siguientes reacciones: ATP + H2O ADP + Pi G0 = - 7,3 kcal/mol Glicerol-1P + H2O Glicerol + Pi G0 = - 2,2kcal/mol Tratando estos datos: ATP + H2O ADP + Pi G0 =
- 7,3 kcal/mol Glicerol + Pi Glicerol-1-P + H2O G0 = + 2,2kcal/mol Y por tanto, Glicerol + ATP
Glicerol-1-P + ADP G0 = -7,3 + 2,2 kcal/mol G0 = - 5,1 Kcal/mol
8.- Consideramos las siguientes reacciones: 1,3-bifosfoglicerato + H2O 3-fosfoglicerato + Pi G0 =
- 11,8 kcal/mol ADP + Pi ATP + H2O G0 = + 7,3 kcal/mol La reaccin global ser: 1,3bifosfoglicerato + ADP ATP + 3-fosfoglicerato G0 = - 11,8 + 7,3 kcal/mol G0 = - 4,5 kcal/mol
9.- a) Consideramos las reacciones: Fosfoenolpiruvato + H2O Piruvato + Pi G0 = - 14,8 kcal/mol
ADP + Pi ATP + H2O G0 = + 7,3 kcal/mol La reaccin global ser: Fosfoenolpiruvato + ADP
Piruvato + ATP G0 = -14,8 kcal/mol + 7,3 kcal/mol = -7,5 kcal/mol G0 = - 2,303 R.T log Keq Keq
= 3,3 x 105 3,3 x 105 = [piruvato][ATP] / [PEP][ADP] [PEP] = (0,051 x 10-3)(2,25 x 10-3) / (3,3 x 105
)(0,25 x 10-3) [PEP] = 1,4 x 10-9M = 1,4 x 10-6 mM b) La concentracin fisiolgica de fosfoenolpiruvato
(0,023 mM) es unas 16000 veces mayor que el valor que hay en el equilibio. Por tanto, debe concluirse
que esta reaccin no alcanza el equilibrio en las clulas. Esto es una indicacin de que la reaccin de
la piruvato quinasa est regulada en las clulas, o sea, que est inhibida y fomenta la aparicin de
fosfoenolpiruvato por encima de los valores del equilibrio. Muchas de las reacciones de las cluals se
encuentran fuera del equilibrio, en especial , aquellas sujetas a regulacin.
TEMA 19 Cuestiones:
1.- Cuando se incuba una disolucin de glucosa-1-fosfato 0,1 M con cantidades catalticas de
fosfoglucomutasa, la glucosa-1-fosfato se transforma en glucosa-6- fosfato hasta que se
alcance el equilibrio. En el equilibrio, las concentraciones respectivas son de 4,5 x 10-3 M y de
9,6 x 10-2 M. Calcular la Keq y la G de esta reaccin a 25C.

2.- Sea la interconversin de fructosa-6-fosfato en glucosa-6-fosfato que participa en la

glucolisis que presenta una Keq = 1,97 (a 25C). a) Cul es la G de esta reaccin?. B) Si la
concentracin de fructosa-6-fosfato se ajusta a 1,5 M y la de glucosa-6-fosfato a 0,5 M, cul es
la G?. c) Por qu son diferentes G y G?.
3.- Los cambios de energa libre en condiciones intracelulares diferen considerablemente de
los determinados en condiciones estndar. El G para la hidrlisis del ATP en ADP y Pi es de
30,5 kJ/mol. Calclese el valor de G real para la hidrlisis del ATP en un eritrocito humano a
pH 7 y 25C que contiene ATP 2,25 mM, ADP 0,25 mM y Pi 1,65 mM.
4.-La transformacin de glucosa en fructosa-6-fosfato tiene lugar de la manera siguiente:
glucosa + ATP glucosa-6-fosfato + ADP G= -4,0 kcal/mol glucosa-6-fosfato fructosa-6fosfato G= + 0,4 kcal/mol Calcular la variacin de energa libre estndar y la constante de
equilibrio de esta transformacin.
5.-El cido palmtico se activa en las clulas mediante su conversin en el derivado RCO-S-CoA
correspondiente. Dado que la energa libre estndar de hidrlisis de RCO-S-CoA vale 7,5
kcal/mol, y la del fosfato en beta del ATP vale 7,7 kcal/mol. Calcular el G y la constante de
equilibrio de la activacin de cido palmtico. Cul es la constante de equilibrio de la activacin
del RCOOH en RCO-S-CoA en presencia de pirofosfatasa?.