INSTITUTO POLITECNICO

NACIONAL
ESCUELA SUPERIOR DE
INGENIERIA QUIMICA E
INDUSTRIAS EXTRACTIVAS
DEPARTAMENTO DE CIENCIAS BASICAS

LABORATORIO DE Termodinmica del equilibrio de

fases
Profa: Ing. Eva Lpez Mrida

ALUMNO:
Daz Garca Daniel
Moreno Hernndez Jorge Alberto
Salazar Bello ngel Ismael
Salinas Velzquez Eric
GRUPO: 2IM08

Practica No.4
Equilibrio Liquido-vapor de una solucin no ideal
a baja presin

Practica No.4

Equilibrio Liquido-vapor de una solucin no ideal a baja presin

Practica No.4
Equilibrio Liquido-vapor de una solucin no ideal a baja presin
Objetivos

Preparar soluciones formadas por cloroformo como compuesto 1 y por metanol

como compuesto 2
Medir la temperatura de burbuja de cada una de las soluciones al igual que la
composicin de los vapores a presin atmosfrica
A partir de los datos experimentales determinar el coeficiente de actividad
(gamma) de cada componente en cada solucin.
Investigar el modelo de solucin, Margules o Van Laar, dependiendo el que se
ajuste el sistema.
Comprobar el punto anterior por medio de clculos realizado la comparacin
terica y experimental.

Consideraciones tericas.
En el estudio ELV, en la regin crtica es de importancia en la industria de petrleo y de
gas natural, el procesamiento de la mayor parte de sustancias qumicas se lleva a cabo a
presiones bastantes bajas y el comportamiento de las fases de acuerdo con el signo y la
magnitud del coeficiente de actividad en las desviaciones del comportamiento de la
solucin ideal tal como muestra en el diagrama P x1La Fig. (c) representa un
AZEOTROPO, donde: X1 = Y1, donde las curvas de punto de roco y punto de burbuja
son tangentes a la misma lnea horizontal. Un lquido en ebullicin de esta composicin
produce un vapor exactamente la misma composicin. COMPORTAMIENTO
CUALITATIVO DELEQUILIBRIO LQUIDO VAPOR
El lquido por consiguiente no cambia a medida que se evapora. No es posible la
separacin por destilacin de esa solucin a ebullicin. Las siguientes graficas x1-y1 y PT-x-y describen el comportamiento en ELV, de los sistemas bifsicos, el alejamiento de la
idealidad en forma similar a las grficas P-x, presentan azetropo y desviaciones de la
idealidad, esto nos permite visualizar, a priori los valores que podran tomar los
coeficientes de actividad en cada caso.
MODELOS QUE REPRESENTAN LA FASE LQUIDAEN EL COMPORTAMIENTO REAL
EN ELVMODELO MARGULESE anunciado en 1895, ecuaciones que representan el
excedente de energa libre por efecto de formar mezclas binarias o multicomponentes y
se representan con expresiones de sufijo doble, sufijo triple o sufijo cudruple, o sea
cuadrtica, cbica, curtica, etc.
A continuacin se muestra las tres diferentes maneras que se manejaran a lo largo de
esta prctica para poder encontrar los coeficientes de actividad para la correccin del
equilibrio liquido vapor

Practica No.4

Equilibrio Liquido-vapor de una solucin no ideal a baja presin

OBTENCIN DE LAS CONSTANTES DE MARGULES UTILIZANDO LA ECUACIN DE

MNIMOS CUADRADOS PARA UNA LNEA RECTA

Los modelos de Margules y Van Laar sirven para describir

o
de un
sistema binario mediante una ecuacin analtica definida en el intervalo de 0 a 1 en
fraccin molar. Dichos modelos son completamente integrables o diferenciables en dicho
intervalo, lo cual permite obtener fcilmente las otras variables de estado. Por otro lado el
mtodo expuesto en el libro de Smith, van Ness & Abbott requiere que se grafique

vs. X1, y se describa mediante el polinomio ms exacto (que dependiendo de

cada caso puede llegar a tener hasta 9 constantes (orden 8) en el caso de tener 9 datos
experimentales que describan el sistema binario) despus que se evale dicho polinomio

Practica No.4

Equilibrio Liquido-vapor de una solucin no ideal a baja presin

en los extremos x1=0 y x1=1 y del resultado se despejen las constates de Margules y
Van Laar. A continuacin se ver que es posible reducir algebraicamente el modelo de
Margules y Van Laar a una lnea recta, para obtener las constantes de los mismos con la
ecuacin de mnimos cuadrados. Se comparar con el modelo obtenido en el libro de
Smith, van Ness & Abbott y se verificar que no existen desviaciones importantes,
considerando las simplificaciones realizadas.

Uno de los conceptos ms utilizados en esta prctica y un buen punto de apoyo es el

ndice de refraccin que se define como El ndice de refraccin es una medida que
determina la reduccin de la velocidad de la luz al propagarse por un medio homogneo.
De forma ms precisa, el ndice de refraccin es el cambio de la fase por unidad de
longitud, esto es, el nmero de onda en el medio (k) ser n veces ms grande que el
nmero de onda en el vaco (k0).
TABLA DE DATOS EXPERIMENTALES

mL
clorofor
0
4.51
8.28

mL
Metanol
25
20.45
16.72

x1

x2

n liq

TC

n cond

y1

0
0.1
0.2

1
0.9
0.8

1.3307
1.3472
1.3684

57
55
51

1.329
1.3688
1.3844

11.48

13.52

0.3

0.7

1.3797

50

1.3968

14.23

10.77

0.4

0.6

1.3945

52

1.412

16.61

8.39

0.5

0.5

1.4056

48

1.4158

18.7

6.29

0.6

0.4

1.4178

48

1.4135

20.55

4.44

0.7

0.3

1.4263

49

1.4256

22.19

2.81

0.8

0.2

1.4344

50

1.4298

23.67

1.33

0.9

0.1

1.4435

52

1.4419

25

1.4473

53

1.4459

0
0.2076455
0.3188998
5
0.4214041
3
0.5640568
3
0.6026461
3
0.5791496
3
0.7075674
7
0.7549168
1
0.8993213
2
1

Practica No.4

Equilibrio Liquido-vapor de una solucin no ideal a baja presin

CALCULOS
Clculo de y1 por medio experimental

Composicion vs ndice de refraccin

1.2
1
0.8
Composicin (x1)

0.6

f(x) = 40.53x^2 - 104.45x + 67.24

R = 1

0.4
0.2
0
1.32 1.34 1.36 1.38 1.4 1.42 1.44 1.46
Indice de refraccin del lquido

Con la ecuacin de segundo orden se obtiene

y= 40.528x2 - 104.45x + 67.245
Se calcula y1
y1= A cond2 + B cond + C
1.- y1= 40.528*(1.324)2 -104.45*(1.324) +66.245 = 0
2.- y1= 40.528*(1.3688)2 - 104.45*(1.3688) +66.245 = 0.2076
3.- y1= 40.528*(1.3844)2 - 104.45*(1.3844) +66.245 = 0.3189
4.- y1= 40.528*(1.3968)2 - 104.45*(1.3968) + 66.245 = 0.4214
5.- y1= 40.528*(1.412)2 - 104.45*(1.412) + 62.245 = 0.5641
6.- y1= 40.528*(1.4158)2 - 104.45*(1.4158) + 66.245 = 0.6026
7.- y1= 40.528*(1.4135)2 - 104.45*(1.4135) +66.245 = 0.5791

Practica No.4

Equilibrio Liquido-vapor de una solucin no ideal a baja presin

8.- y1= 40.528*(1.4256)2 - 104.45*(1.4256) +66.245 = 0.7075

9.- y1= 40.528*(1.4635)2 - 104.45*(1.4635) + 66.245 = 0.7549
10.- y1= 40.528*(1.4419)2 - 104.45*(1.4419) + 66.245 = 0.8993
11.- y1= 40.528*(1.4459)2 - 104.45*(1.4459) + 66.245 = 1
Graficamos temperatura vs composicin de liquido y vapor de manera
experimental

58
56
54
52
Temperatura (C)

50
48Lquido

Vapor

46
44
42
0

0.1

0.2

0.3

0.4

0.5

0.6

0.7

Composicin (x,y)

Clculos tericos

Constantes de Antoine

Cloroformo

Metanol

0.8

0.9

1.1

Practica No.4

Equilibrio Liquido-vapor de una solucin no ideal a baja presin

A= 6.9371

A=8.0724

B=1171.2

B=1574.99

C=227

C= 238.87

Se calculan las presiones de saturacin de los componentes para las diferentes

temperaturas experimentales.
p = 10
sat

(A

B
)
T+C

(6.9371

1171.2
)
57 C +227

(8.0724

1574.99
)
57 C+238.87

(6.9371

1171.2
)
55 C +227

(8.0724

1574.99
)
55 C+238.87

(6.9371

1171.2
)
51 C +227

(8.0724

1574.99
)
51 C+238.87

(6.9371

1171.2
)
50 C +227

(8.0724

1574.99
)
50 C+238.87

p1sat= 10

= 10

sat
2

p1sat= 10

= 10

sat
2

p1sat= 10

= 10

sat
2

p1sat= 10

= 10

sat
2

=650.3637 mmHg

=561.2417 mmHg

= 608.007mmHg

=516.3282 mmHg

=529.8468 mmHg

=435.4761 mmHg

=511.6125 mmHg

=417.0182 mmHg

Practica No.4

(6.9371

1171.2
)
52 C +227

(8.0724

1574.99
)
52 C+238.87

(6.9371

1171.2
)
48 C+227

(8.0724

1574.99
)
48 C+238.87

(6.9371

1171.2
)
48 C+227

(8.0724

1574.99
)
48 C+238.87

(6.9371

1171.2
)
49 C+227

(8.0724

1574.99
)
49 C+238.87

(6.9371

1171.2
)
50 C +227

(8.0724

1574.99
)
50 C+238.87

= 10

sat
1

sat
2

sat
1

= 10

= 10

p2sat= 10

= 10

sat
1

p2sat= 10

= 10

sat
1

p2sat= 10

p1sat= 10

= 10

sat
2

Equilibrio Liquido-vapor de una solucin no ideal a baja presin

=548.5933 mmHg

=454.6155 mmHg

=476.6404 mmHg

=382.0701 mmHg

=476.6404 mmHg

=382.0701 mmHg

=493.8803 mmHg

=399.2225 mmHg

=511.6125 mmHg

= 417.0182 mmHg

Practica No.4
(6.9371

1171.2
)
52 C +227

(8.0724

1574.99
)
52 C+238.87

(6.9371

1171.2
)
53 C +227

(8.0724

1574.99
)
53 C+238.87

p1sat= 10

= 10

sat
2

p1sat= 10

= 10

sat
2

Equilibrio Liquido-vapor de una solucin no ideal a baja presin

=548.5933 mmHg

=454.6155 mmHg

= 567.862 mmHg

= 474.4563 mmHg

Se hace una aproximacin de los coeficientes de fugacidad (1 y 2)

i=

( yi ) ( P)
( xi ) ( p i sat)

1=

( 0 ) (585 mmHg)
( 0 ) (650.3637 mm Hg) =0

2=

( 0.9868 ) (585 mmHg)

(1 )(561.2417 mmHg)

Se calculan los logaritmos

coeficiente de fugacidad
de los mismos.

2
=0

1.997882
17
1.760474
87
1.606172
7
1.503724
24
1.479303
64
1.184689
36
1.197302
65
1.079005
89
1.065559
51

0.997496
93
1.143701
08
1.159519
65
0.934953
96
1.216802
85
1.610944
21
1.428384
74
1.719033
57
1.295534
86

naturales de cada
para poder hacer un ajuste

Practica No.4

Equilibrio Liquido-vapor de una solucin no ideal a baja presin

1
1.9978821
7
1.7604748
7
1.6061727
1.5037242
4
1.4793036
4
1.1846893
6
1.1973026
5
1.0790058
9
1.0655595
1

Ln 1

Ln 2

0.99749693

0.69208771

0.00250621
0.13426956

1.14370108

0.56558359

1.15951965
0.93495396

0.47385414
0.40794486

1.21680285

0.39157146

0.14800582
0.06725799
0.19622681

1.61094421

0.1694806

0.47682047

1.42838474

0.18007124

0.35654426

1.71903357

0.07604015

0.54176226

1.29553486

0.06350002

0.25892363

Graficamos Ln(1) y Ln(2) contra la composicin 1 y 2 de lquido respectivamente

Ln 1vs x1
12
10
8
6
4
2
0
0

f(x) =
R =0.2
0

0.4

0.6

0.8

1.2

Practica No.4

Equilibrio Liquido-vapor de una solucin no ideal a baja presin

Ln 2vs x2
0.6
0.5
0.4

f(x) = - 0.33x^2 - 0.21x + 0.44

R = 0.53

0.3
0.2
0.1
0
0

0.1

0.2

0.3

0.4

0.5

0.6

0.7

0.8

0.9

-0.1

De las grficas se obtienen las siguientes ecuaciones respectivamente:

y = 0.2996x2 - 1.1012x + 0.7913

A1, 2=0.7913

y = -0.3259x2 - 0.2123x + 0.4363

A2,1=0.4363

El termino independiente es un parmetro (A 1, 2 y A2,1) necesario para el clculo de

la fugacidad con la ecuacin de Margules.
Ln(1)= x22(A1, 2+2*x1( A2,1 - A1, 2)
Ln(2)= x12(A2,1+2*x2(A1, 2 - A2,1)
Se calcula el coeficiente de fugacidad exponenciando ambos lados
1
2
2.20626
1
27
1.79219 1.010811
836
02
1.51520 1.04098
69
981
1.32759 1.08762
23
563

Practica No.4

Equilibrio Liquido-vapor de una solucin no ideal a baja presin

1.20036
779
1.115245
99
1.06018
985
1.02684
09
1.00897
201
1.00152
416
1

1.14793
882
1.21874
909
1.29603
292
1.37459
206
1.44789
677
1.50819
414
1.54697
282

Las iteraciones terminan cuando la diferencia de los valores supuesto y el

obtenido es muy cercana a 0 teniendo las temperaturas.
t corregida
(C)
58.0045
55.269
53.7721
52.8966

Practica No.4

Equilibrio Liquido-vapor de una solucin no ideal a baja presin

52.3735
52.092
52.0159
52.1475
52.4989
53.0765
53.8667

Con los valores de temperatura corregida obtenemos otra vez las presiones de
saturacin corregidas para poder realizar la grfica de temperatura vs composicin
de lquido y vapor
Las presiones de saturacin se obtienen como anteriormente se calcul
obteniendo as:

La composicin de
calcula con:
x1=

La composicin de
con:

Psat1 (mm Hg)

Psat2 (mm Hg)
corregida
corregida
672.498316
585.007712
613.573321
522.183016
583.103123
490.267864
565.845175
472.37166
555.728572
461.942929
550.344104
456.411283
548.895609
454.925458
y1corregida
x1
corregida
551.402408
457.497468
0
0
558.140601
464.425171
0.1879735
0.099982472
569.357914
476.00356
2
584.992557
492.235179
0.3020587 0.200012178
6
lquido corregida se
0.3852367 0.300008521
7
0.4561221 0.399994137
P 2 P2 sat
7
1 P 1 sat 2 P 2 sat
0.5245889 0.499827065
4
0.5968549 0.599932343
3
gas corregida se calcula
0.6775073 0.700055784
2
0.77011726 0.800059804
0.8772703 0.899957432
2
0.9999872 0.999957827
8

Practica No.4

Equilibrio Liquido-vapor de una solucin no ideal a baja presin

y1=

1 X 1 P1 sat
P

Se grafica temperatura corregida vs las composiciones de lquido y vapor

Temperatura corregida vs x,y

58.5

57.5

56.5

55.5

Vapor

Lquido

54.5

53.5

52.5

51.5

0.1

0.2

0.3

0.4

0.5

0.6

0.7

0.8

0.9