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T. Vargas
Centro de Hidrometalurgia/Electrometalurgia
Universidad de Chile
Facultad de Ciencias Fsicas y Matemticas
tvargas@ing.uchile.cl
INTRODUCCIN
El tratamiento hidrometalrgico de minerales de sulfuro de cobre o concentrados involucra
una etapa de lixiviacin, en la cual el cobre contenido en los sulfuros de cobre es disuelto
en una solucin. El cobre contenido en esta solucin, la solucin de lixiviacin, puede
entonces ser recuperado va extraccin por solventes y electrodepositacin, produciendo
ctodos de cobre con 99,99% de cobre que puede ser directamente comercializado.
Para lixiviar el sulfuro de cobre es necesario remover los electrones desde el sulfuro,
proceso que ayuda a romper la estructura del sulfuro y a liberar el cobre contenido. Este
proceso corresponde a la disolucin andica del sulfuro y puede ser representada, para los
casos de la covelita y calcopirita, de acuerdo a las siguientes reacciones electroqumicas:
CuS
Cu+2 + S0 + +2e
(1.1)
(1.2)
CuS Cu+2 + S0 + 2e
(1.3)
2Fe+3 + 2e 2Fe+2
(1.4)
(1.5)
E0, V(SHE)
+ 0.77
Fe+3 + e- Fe+2
e-
+ 0.55
ECu 2
0.55
CuS
RT
ln Cu 2
2F
(1.6)
Y para la semi-reaccin 4:
EFe3
Fe 2
RT Fe 3
0.77
ln
F Fe 2
(1.7)
(1.8)
El E0 para esta semi-reaccin es +1.229 V y la expresin de Nernst para este potencial es:
EO2
1.229
H 2O
RT
ln pO2 cH4
4F
(1.9)
Con este gran potencial estndar el oxgeno es termodinmicamente adecuado para oxidar
in ferroso. Sin embargo, la velocidad de oxidacin de in ferroso en condiciones abiticas
es muy lenta para ser considerada una alternativa tecnolgica atractiva. Por otro lado la
oxidacin de in ferroso con oxgeno es fuertemente catalizada en presencia de
microorganismos lixiviadores. En 1970 fue informado que la Acidithiobacillus
ferrooxidans increment la velocidad de oxidacin de in ferroso en un milln de veces
comparado con la oxidacin qumica abitica del in ferroso con oxgeno disuelto. Hay una
variedad de microorganismos los cuales catalizan la oxidacin de in ferroso y/o catalizan
la oxidacin de compuestos de sulfuro reducidos. La Tabla 1 entrega una lista de los
microorganismos ms comnmente encontrados y sus caractersticas principales.
Dada la fuerte influencia cataltica de los microorganismos que lixivian en la oxidacin del
in ferroso, la lixiviacin de un mineral de sulfuro puede ser conducida de acuerdo al
esquema de reaccin mostrado en la Figura 2. Los electrones liberados por el mineral de
sulfuro son aceptados por el in frrico lo cual resulta en la disolucin del sulfuro y en la
formacin del in ferroso. Simultneamente, con la ayuda de la bacterial el in ferroso est
continuamente transfiriendo electrones al oxgeno disuelto, el cual regenera el in frrico y
produce agua, de acuerdo a la reaccin global:
1/2O2 + 2Fe+2 + 2H+ 2Fe+3 + H2O
(1.10)
Temp.
[C]
10-30
pH
F
e+
S0
FeS2 CuFeS2
Fuente de
carbono
S406
CO2
Yeast
extract
1.4-3.5 +
10-40
1.3-4.5
-/+
-/+
10-35
1.3-3.5 +
-/+
40-50
70-90
1.6-2.5 +
+ 1.229
bacteria
+ 0.77
Fe+3 + e- Fe+2
+ 0.55
eCu+2 + S0 + 2e CuS
(1.11)
Una reaccin similar puede ser obtenida para el caso de la lixiviacin de la calcopirita:
O2 + CuFeS2 + 4H+ Cu+2 + Fe+2 + 2S0 + 2 H2O
(1.12)
a) Oxidacin del subproducto azufre elemental residual obtenido desde la lixiviacin del
in frrico de los sulfuros. La oxidacin de azufre elemental con oxgeno ocurre bajo la
accin cataltica de la bacteria unida a la superficie del mineral, y puede ser representada de
acuerdo a la reaccin:
S0 + 3/2O2 + H2O H2SO4
(1.13)
Usualmente el azufre residual forma una barrera para la difusin de reactivos y productos a
travs de la interfase sulfuro/solucin, esta accin bacterial puede tambin tener influencia
cataltica en la velocidad de disolucin del cobre.
b) Lixiviacin frrica de pirita, un mineral de sulfuro el cual est normalmente presente en
los minerales de sulfuro de cobre y concentrados. En este caso el sulfuro contenido en el
mineral es directamente oxidado a sulfato y el mineral disuelto de acuerdo a la reaccin:
14Fe+3 + FeS2 + 8H2O 15Fe+2 + 16H+ + 2SO4=
(1.14)
(1.15)
Fe+3
CuxS
T.f.
H+, O2
eFe+2
Cu
H2O
+2
(Solution)
O2 (air)
vMS
max
vMS
MS MS
[ Fe 2 ]
1 B
[ Fe 3 ]
(4.2)
donde vMS est en MS/seg, MS es el rea especfica de MS (cm2 MS/mol MS) y [MS] es la
concentracin de MS (mol/l). El valor de vMSmax disminuye con la lixiviacin que va dando
cuenta del decaimiento en la reversibilidad de los subprocesos andicos y catdicos.
Potentiostat
Reference electrode,
Ag/AgCl
Fe+3
Fe+2
4.2a
I
eCu+2
Fe+2
So
i (mA/cm2)
4.2b
Fe+3 + e- Fe2+
I1ic
(+)
EFe+3/Fe+2
(-)
E, V vs SHE
Ii1a
e-
ECp
Cu+2
Fe+3
S0
Fe+2
e
Fe+2
10
Fe+3
Fe+2
eCu+2
Fe+2
So
t3 > t2 > t1
t1
i (mA/cm2)
Fe+3 + e- Fe2+
t2
t3
I2 I1
(+)
(-)
I3
t3
E, V vs SHE
t2
CuFeS2 Cu2+ + Fe2+ + S0 + 4e-
t1
Fe +3
e-
Cp
Fe+3
Cu+2
e-
S0
Fe +2
Cp
Fe+2
11
Fe+2
(5.1)
(5.2)
Y despus de n generaciones:
Nn = 2n N0
(5.3)
(5.4)
ln N ln N 0
ln 2
(5.5)
t
n
(5.6)
(5.7)
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1st generation
2nd generation
3rd generation
CO2
O2/H2O
e-
Fe+3/Fe+2
nutrients
Figure 5.2. Crecimiento bacteriano desde energa libre obtenida desde la oxidacin
de in frrico e incorporacin subsecuente de CO2 desde el aire.
13
(5.8)
Derivando y reordenando:
d ln N
ln 2
dt
(5.9)
1 dN ln 2
N dt
(5.10)
(5.11)
(5.12)
(5.13)
dX
d Fe
Entonces:
dt
(5.14)
dt
d Fe 2
1 dX
dt
Y dt
(5.15)
d Fe 2
vFe2 X
dt
Y
(5.16)
max Fe 2
K m Fe 2
(5.17)
vFe 2
1 max [ Fe 2 ] X
Y
K m [ Fe 2 ]
(5.18)
v Fe 2
vmax [ Fe 2 ] X
K m [ Fe 2 ]
(5.19)
max
max
Km
Fe+2
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Figure 5.3. Dependencia de la velocidad de crecimiento especfico con
la concentracin de in ferroso.
vFe2
vmax [ Fe 2 ] X
[ Fe 2 ] K m * 1 K I * [ Fe3 ]
(5.20)
v Fe 2
v Max X
[ Fe 3 ]
1 K *
[ Fe 2 ]
(5.21)
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En los reactores
A de biolixiviacin las condiciones de operacin varan entre los dos casos
extremos vistos antes. Un buen caso demostrativo
max es presentado
Ben la Figura 6.2 la cual
muestra la evolucin de Eh, pH, concentracin
de
cobre,
concentracin
de fierro y
MS 4
poblacin bacteriana.
0.5
0.55
0.6
0.65
0.7
0.75
0.8
0.85
0.9
Eh de la solucin,
V(SHE)
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Figure 6.1. Velocidad de oxidacin bacterial de in ferroso y generacin
qumica de in como funcin del Eh.
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