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Simulacin de Procesos Hidrometalrgicos en Reactores mediante el Simulador de Procesos

LIMN
L.M. La Torre1, A. Johnston2, C. Fuentes3
Transmin Metallurgical Consultants
Pablo Carriquirri, San Isidro, Lima, Per.
1

Ingeniero de Procesos, lmlatorre@transmin.com


Director y Jefe de Metalurgia, ajohnston@transmin.com
3
Ingeniero de Procesos, cfuentes@transmin.com
2

ABSTRACT
The design of mathematical models to simulate metallurgical processes is constantly advancing.
In hydrometallurgy there are many factors that complicate adequate simulation using
mathematical models. These difficulties include the complexity of reactions in heterogeneous
systems, parallel and reversible reactions, and insufficient thermodynamic data available. This
paper describes a simulation technique for hydrometallurgical processes in Excel calculation
worksheets using the Limn process simulation tool, with an example given for a copper
concentrate pressure leaching application. A methodology is presented to resolve heat and
mass balances in systems that include multiple reactions (in series, parallel and/or competitive),
eliminating the problem of circular references in Excel. This methodology and example make
use of published information, laboratory results and reference data to construct models that
represent the unit operations. Operations such as autoclaves, flash tanks, counter current
decantation (CCD), solvent extraction (SX) and electrowinning (EW) are simulated to complete
the closed circuit system. As a result detailed information is generated about the heat and mass
balances, leaching rates, reagent consumption and metal recoveries. The results of a sensitivity
analysis using Limn are presented showing the effects of feed mineralogy on the process.
RESUMEN
El diseo de modelos matemticos para representar el comportamiento de procesos
metalrgicos se encuentra en constante perfeccionamiento. En el campo de la hidro-metalurgia
la complejidad de las reacciones en los sistemas heterogneos, las reacciones paralelas y
reversibles, la falta de datos termodinmicos, etc., son algunos de los factores que contribuyen
a que sea difcil su representacin mediante simples modelos matemticos. Este trabajo
describe una tcnica de simulacin de procesos hidro-metalrgicos dentro de un libro de
clculo, por medio del simulador de procesos Limn, para un proceso de lixiviacin de
concentrados a presin en autoclaves. Presenta una metodologa para solucionar balances de
calor y de masa en sistemas que incluyan mltiples reacciones (en serie, paralelas y/o
competitivas), eliminando el problema de las referencias circulares de Excel, permitiendo con
ello, incluir el efecto del reciclo de soluciones mediante el uso del simulador Limn. Hace uso
de informacin publicada, resultados de pruebas de laboratorio, conocimiento de solubilidades y
grados de conversin de las especies involucradas, para la construccin de los modelos que
representan a las unidades del proceso. Unidades tales como: autoclave, un tanque flash, un
sistema de decantacin contracorriente (CCD), extraccin por solventes (SX) y electro
deposicin (EW) son simulados para completar el sistema de circuito cerrado. Como resultado
se obtiene informacin detallada de balances de masa y de energa, conversin de las
especies involucradas en el reactor, auditoria global de elementos. Adems se presentan los
resultados de un anlisis de sensibilidad realizado con ayuda de Limn mostrando el efecto del
cambio de la mineraloga del alimento en el proceso.

1.

Introduccin

La hidro-metalurgia es una de las ramas de la metalurgia en donde el desarrollo de modelos


matemticos para representar su comportamiento ha tenido un tardo progreso en comparacin
con los procesos de chancado, molienda, flotacin, etc., a pesar de que cada vez es ms
frecuente su uso en la disolucin de metales como el oro, plata, cobre, nquel, y en minerales
sulfurados refractarios dentro de reactores a presin. La complejidad de las reacciones en los
sistemas heterogneos (mineral - solucin - gas), las diversas reacciones paralelas y
reversibles, la falta de datos termodinmicos para los equilibrios qumicos y las solubilidades de
las especies, etc., son algunos de los factores que contribuyen a que este proceso sea difcil de
representar mediante un modelo matemtico.
En la prctica se hace uso de pruebas de laboratorio batch o de plantas piloto para obtener las
variables necesarias para realizar el diseo de los reactores, haciendo uso de factores de
escalamiento y de la experiencia acumulada por el grupo de diseo en trabajos similares. Un
aspecto que no se puede resolver mediante esta prctica es el impacto que tendrn las
corrientes de cargas circulantes o los cambios en los parmetros de operacin, en la conversin
dentro del reactor y en el diseo de los equipos.
Este trabajo detalla una metodologa de simulacin de procesos hidro-metalrgicos por medio
del simulador de procesos Limn para solucionar balances de calor y de masa en sistemas que
incluyan mltiples reacciones (en serie, paralelas y/o competitivas). Como un ejemplo prctico
presenta la simulacin de los procesos de lixiviacin a presin en autoclaves a altas
temperaturas, haciendo uso de informacin publicada, resultados de pruebas de laboratorio y
del conocimiento de la qumica global del sistema, y, grados de conversin de las especies. De
este modo, demuestra un balance detallado de todo el proceso que incluye el efecto del reciclo
de solucin lixiviante y el cambio en la mineraloga de alimentacin del proceso.
Limn permite el desarrollo, dentro de una hoja de clculo, de un modelo para representar la
conversin de distintas especies dentro de una autoclave. Adems de la autoclave, unidades
como un tanque flash, un sistema de decantacin contracorriente (CCD), extraccin por
solvente (SX) y electro deposicin (EW) son simulados para completar el sistema de circuito
cerrado. Mediante un conjunto de ecuaciones qumicas que representan al sistema, puede
calcular y monitorear la conversin de las principales especies dentro de la autoclave, realizar el
balance de materiales y de calor de especies solubles, insolubles y gaseosas, de manera rpida
y confiable, en funcin de variables de operacin tales como el reciclo de solucin lixiviante.
Como resultado se obtiene informacin detallada de los balances de masa y de energa,
conversin de las especies involucradas en el reactor y una auditoria global de elementos, que
sirve como base para el desarrollo de estudios de factibilidad y diseo de los equipos del
proceso. Adems se realiza un anlisis de sensibilidad al proceso para mostrar los efectos de la
variacin de la composicin del mineral alimentado en el dimensionamiento de los equipos,
rendimientos obtenidos, acido producido etc.

2.
2.1

Metodologa de clculo
Interfase de trabajo Modelo del Proceso - Limn - Excel

Para realizar la simulacin de un proceso hidro-metalrgico es necesario contar con pruebas de


laboratorio que reporten la mineraloga de alimentacin y las propiedades de los compuestos
presentes (solubilidad, capacidad calorfica, etc.). Mediante el conocimiento del sistema
(porcentajes de conversiones de las reacciones involucradas, parmetros de operacin y lgica
del proceso) en cada una de las unidades de operacin; es posible determinar finalmente la
recuperacin de los metales valiosos y realizar el tratamiento de residuos del proceso.
Limn es un software de simulacin de procesos metalrgicos que provee una interfase de
trabajo en Excel que facilita la construccin del diagrama de flujo en una hoja de clculo. Limn
utiliza el diagrama de flujo para realizar la conectividad de los datos para el clculo directo;
genera rangos de datos para cada corriente incluida en el diagrama de flujo, hojas de clculo
para la configuracin del proceso y el aislamiento de cada unidad del proceso en hojas de
clculo.
Finalmente, Excel es utilizado para realizar los diferentes tipos de clculos necesarios para
modelar las unidades existentes en el proceso, creacin de grficas, creacin de bases de
datos, realizar rutinas de programacin mediante VBA (Visual Basic Applications), creacin de
plantillas, clculos mediante matrices, etc. Todos los datos del proceso son almacenados en el
libro de clculo. Limn provee el soporte requerido para poder eliminar el problema de
referencias circulares en Excel, con lo cual facilita la solucin de los diagramas de flujo que por
lo general presentan cargas circulares y/o reciclos de corrientes.
La Figura 1 presenta la interfase Limn - Proceso - Excel que se genera al realizar la
simulacin de cualquier tipo de proceso.

Proceso

Lgica del
proceso
Modelamiento de
las unidades.

Lim n

Lgica del
proceso

Proceso
Sim ulado

Almacenamiento de
datos

- Entorno de trabajo con Excel


- Construccin de Diagramas de Flujo.
- Estructuracin de datos en hojas de clculo.
- Ingreso de bloques de datos
- Eliminacin de Referencias Circulares
- Facilidad para trabajar con base de datos.
- Anlisis de sensibilidad.

Figura 1 Interfase de trabajo Proceso - Limn - Excel

Excel

2.2

Descripcin del Proceso Metalrgico

Como ejemplo prctico de esta tcnica de modelamiento para procesos hidro-metalrgicos, se


realiz la simulacin del proceso Placer Dome4, para el tratamiento de minerales sulfurados de
cobre.
Este proceso consiste, en resumen, en la descomposicin de los minerales de sulfuros del
cobre por oxidacin, resultando en una lixiviacin del cobre por el acido sulfrico producido y
acompaado por la precipitacin hidroltica de hierro como hematita e impurezas de acuerdo a
lo que se demuestra en la reaccin principal (1).
2CuFeS 2 + 17 / 2O 2 + 2 H 2 O = 2CuSO 4 + Fe 2 O3

(1)

Luego la solucin producto es enfriada, y parte de la hematita precipitada es disuelta segn la


reaccin (2).

Fe 2 O3 + 3 H 2 SO 4 = Fe 2 (SO 4 )3 + 3 H 2 O

(2)

Los residuos slidos de la lixiviacin a presin, son separados de la solucin rica de cobre
mediante un circuito de espesadores a contracorriente CCD. El residuo slido,
predominantemente hematita, tambin contiene cantidades de acido residual el cual es
neutralizado por adicin de cal dentro de un tanque agitado, segn la reaccin (3).
H 2 SO 4 + Ca (OH )2 = CaSO 4 + 2 H 2 O

(3)

La solucin rica en cobre es concentrada y purificada en la unidad de SX para finalmente ser


recuperado el cobre en la unidad de electro-deposicin.
2.3

Construccin del Diagrama de Flujo

La construccin del diagrama de flujo (PFD), se realiz dentro de una hoja de clculo con la
ayuda de la herramienta de Limn: Limn Draw. En la figura 4 se muestra el diagrama de flujo
empleado para este proceso.
2.4

La Estructura de Datos

Empleando el PFD y la herramienta de estructuracin de datos Limn: Wizard, el simulador


de procesos Limn gener automticamente la estructura de trabajo para realizar la simulacin
del proceso, esta estructura consisti principalmente en:
Un rango de datos nombrado para cada corriente creada en el PFD.
Una hoja de clculo por cada unidad de proceso creado en el PFD, para realizar el
modelamiento de cada unidad.
Una hoja de clculo empleada para configurar los componentes de ingreso y salida del proceso.
Una hoja de clculo empleada para realizar el ingreso de datos de las corrientes de
alimentacin del PFD.

Una hoja de clculo empleada para reportar los valores tales como: flujos msicos, flujos
volumtricos, porcentajes de slidos, leyes de los elementos, recuperaciones, entre otros para
cada corriente creada en el PFD.
Una hoja de clculo que genera bloques de datos para cada corriente creada en el PFD.
Una hoja de clculo empleada para realizar los diferentes anlisis de sensibilidad al proceso.
2.5 Modelamiento del Proceso

2.5.1 Estructuracin de los datos de entrada


Luego de generarse la estructura del libro de trabajo con Limn, el ingreso de los datos de
entrada al proceso hidrometalrgico se realiz de la siguiente forma:
a) Estructura de los componentes simulados
En una hoja de clculo se realiz la configuracin de los diferentes componentes
representativos del proceso en dos etapas:
Componentes Principales: Son los flujos msicos de cada una de las especies involucradas en
el proceso. La determinacin de las especies involucradas en el proceso se realiz en funcin
de: anlisis mineralgico del mineral a procesar, especies generadas en las reacciones
qumicas y en fuentes bibliogrficas 5,8,9 que detallan las especies involucradas en el proceso.
Se procedi luego a ordenar estas especies dentro de esta hoja de clculo de acuerdo a la fase
en la que se encuentran dentro del proceso en el siguiente orden: lquidos y/o acuosos, slidos
y gases.
Componentes Derivados: Aquellos componentes que son obtenidos en funcin de los
componentes principales entre los cuales tenemos: flujo msico total, flujos volumtricos,
porcentajes de slidos y/o elementos, leyes de los elementos, acidez, recuperaciones, etc.
b) Matriz de Minerales:
Para realizar el tratamiento de los datos reportados por las pruebas mineralgicas y de especies
de laboratorio, se construy una matriz mineralgica en la cual se ingresaron los datos de
laboratorio reportados para realizar la simulacin del proceso, los que son vinculados a la
corriente de alimentacin del PFD. La construccin de esta matriz mineralgica consisti en las
siguientes etapas:
Determinar los principales minerales existentes en la corriente de alimentacin (calcopirita,
calcocita, pirita, covelita, bornita).
Realizar el clculo del porcentaje de los elementos (Cu, Fe y S) equivalentes para cada
compuesto.
Realizar el clculo del porcentaje de los principales minerales (calcopirita, calcocita, pirita,
bornita) mediante la matriz construida con los valores reportados de las pruebas de laboratorio.

Tabla N 01: Matriz de Minerales


Mineral
Calcocita
Covelita
Bornita
Chalcopirita
Pirita
Pirrotita
Pirita/Pirrhotita

Formula
Cu2S
CuS
Cu5FeS4
CuFeS2
FeS2
Fe2S2
(FeSG)

MW
159.152
95.606
501.817
183.513
119.967
175.814

Fe
0.00
0.00
1.00
1.00
1.00
2.00

Estequiometria
Cu
2.00
1.00
5.00
1.00
0.00
0.00

Mineral
Calcocita
Covelita
Bornita
Chalcopirita
Pirita
Total
Head Assay

S
1.00
1.00
4.00
2.00
2.00
2.00

% Peso
0.00
0.00
0.00
83.3
3.8
%
Dif +/-

Fe
55.847
0.00
0.00
11.13
30.43
46.55
63.53
48.2

Cu
63.546
79.86
66.47
63.32
34.63
0.00
0.00

S
32.06
20.14
33.53
25.56
34.94
53.45
36.47
51.8

%Fe
0.00
0.00
0.00
25.34
1.83
27.17
27.17
0.00

%Cu
0.00
0.00
0.00
28.83
0.00
28.83
28.83
0.00

%S
0.00
0.00
0.00
29.09
1.96
31.05
31.05
0.00

Pirita/Pirrotita Ratio
0.90

c) Configuracin de los datos de entrada


En una hoja de clculo se ingresaron los valores de entrada (flujo msico, porcentajes de
slidos, leyes, etc.) de las corrientes de alimentacin al proceso, de acuerdo a la configuracin
de especies realizada y el ingreso de las relaciones entre los componentes principales y
derivados.
d) Reporte de datos
Es una hoja de clculo donde se reportan automticamente los resultados de todos los
componentes principales y derivados para cada corriente generada en el PFD al finalizar la
simulacin; estos valores son actualizados cuando cambian las condiciones de operaciones y/o
condiciones en la alimentacin al resolver la simulacin.
Los valores obtenidos de los componentes principales y derivados para cada corriente son
vinculados automticamente a la hoja donde fue creado el PFD, en las cercanas de cada
corriente, en forma de bloques de datos para visualizar los flujos msicos por especies, flujos
msicos totales, porcentajes de especies recuperaciones, etc. Los valores reportados de
algunas corrientes en la simulacin son mostrados en el anexo Figura 2.
2.5.2 Modelo de la unidad Autoclave:
Al estructurar el libro de trabajo para realizar la simulacin del proceso, Limn gener una hoja
de clculo donde se realiz el modelamiento de esta unidad, para la cual se fijaron los
parmetros de operacin y se utiliz la metodologa que soluciona el tratamiento de las
reacciones en series, paralelas y/o competitivas que son originadas en esta unidad como se
detallarn a continuacin.
Ingreso de los parmetros de operacin:
Los valores caractersticos de las condiciones de operacin utilizados para la simulacin de
este proceso para la unidad autoclave son presentados en la Tabla 2.

Tabla 02: Condiciones de Operacin Autoclave


25
C

Temperatura de alimentacin,

220

Temperatura de operacin,
Presin de O2 alimentado,

C
kPa

700

Presin de Operacin,

kPa

3,300

P80 del Concentrado,

10

% solidos
g/L H2SO4

16.4

Carga Inicial,
Reciclo de Raffinate,

1.03

Metodologa del Tratamiento de las Reacciones Qumicas:


La metodologa empleada para representar y solucionar las reacciones qumicas originadas en
esta unidad se ejecut de la siguiente manera:
La tabla 03, muestra las reacciones consideradas para la autoclave, con sus respectivos
reactivos limitantes y porcentajes de conversin. Los porcentajes de conversin se calculan de
correlaciones empricas ajustadas en funcin a los parmetros de operacin de la tabla 02 a
partir de datos obtenidos por experimentacin en laboratorio y en plantas pilotos y son vlidos
para las condiciones de operacin dentro de los rangos de los experimentos realizados.
Tabla N 03: Conversin de Reacciones en Autoclave condicin inicial
Reacin
N

Especie Lim itante % Conv.

R1

Chalcopirita

R2

Chalcopirita

R3

Chalcopirita

R4

Bornita

R5

Chalcocita

R6

Chalcocita

R7

Covelita

R8

Covelita

R9

Pirita

R10

Pirita

R11

Azufre

R12

Sulfato de Hierro

R13

Sulfato de Hierro

98.7
0.1
0.0
0.0
92.7
2.0
2.5
90.0
0.0
1.7
97.6
0.0
0.0

Ecuacin Balanceada

CuFeS2(s) + 4.25O2(aq) + H2O(l) = CuSO4(ia)+ 0.5Fe2O3(s) +H2SO4(l)


CuFeS2(s) + 2.75O2(aq) = CuSO4(ia) + 0.5Fe2O3(s) + S(s)
CuFeS2(s) + H2SO4(l) + 1.25O2(aq) = CuSO4(ia) + 0.5Fe2O3(s) + H2O(l) + 2S(s)
Cu5FeS4(s) + H2SO4(l) + 3.25O2(aq) = 5CuSO4(ia) + 0.5Fe2O3(s) + 5H2O(l)+ 4S(s)
Cu2S(s) + H2SO4(l) + 2.5O2(aq) = 2CuSO4(ia) + H2O(l)
Cu2S(s) + 2H2SO4(l) + O2(aq) = 2CuSO4(ia) + 2H2O(l) +S(s)
CuS(s) + 2O2(aq) = CuSO4(ia)
CuS(s) + H2SO4(l) + 0.5O2(aq) = CuSO4(ia) + H2O(l) + S(s)
2FeS2(s) + 3.75O2(aq) + 4H2O = Fe2O3(s) + 4H2SO4(l)
FeS2(s)+ 0.5O2(aq) + H2SO4(l) = FeSO4(ia) + 2S(s) + H2O(l)
S(s) + 1.5O2(aq) + H2O(l) = H2SO4(l)
2FeSO4(ia) + 5O2(aq) + H2SO4(l) = Fe2(SO4)3(ia) + H2O(l)
Fe2(SO4)3 + 3H2O(l) = Fe2O3(s) + 3H2SO4(l)

Dentro de una hoja de clculo denominada Reactions se construy la matriz de tratamiento de


las reacciones originadas en la autoclave, esta matriz determina el flujo msico de salida para
cada compuesto despus de generarse todas las reacciones dentro de la autoclave. Para la
construccin de esta matriz se requiri la creacin de las siguientes matrices:
Matriz [Ai]nxj: Matriz de Coeficientes, formada por los coeficientes estequiomtricos de todos
los componentes en las reacciones originadas en un set(i), donde n es el nmero de
componentes del sistema y j es el nmero de reacciones qumicas que se originan en el set(i).
Matriz [B]1xn: Matriz Reactivo Limitante, formada por los coeficientes estequiomtricos de los
reactivos limitantes de cada reaccin del proceso.

Matriz [C]1xj: Matriz de Conversin, formada por los porcentajes de conversin de las
reacciones.
Matriz [PM]nx1: Matriz de Pesos Moleculares, formada por los pesos moleculares de todos los
componentes del sistema.
Matriz [M]nx1: Matriz de Flujo Msico, formada por los flujos msicos de los componentes que
ingresan a la autoclave.
Matriz [RL]1xm: Matriz de Flujo Msico, formada por los flujos molares de los reactivos
limitantes de todas las ecuaciones que se generan en la autoclave.
Luego se realiz los siguientes clculos matriciales para obtener el flujo msico producido por la
unidad autoclave.
a) Se calcul la matriz Matriz de Fracciones del Reactivo Limitante como:

[FRLi ]n j

[Ai ]n j
[Bi ]1xn

b) Luego se calcul la matriz Matriz de Moles Producidos, para cada set (i) de reacciones
como se muestra:

[MMPi ]n1 =

[M i ]nx1
[PM i ]nx1

[FRLi ]n j [RLi ]1 j [C i ]1 j

100 [PM ]n1

[MMPi ]n1 = [MMPi 1 ]n1 + 1

Donde: [MMPi]nx1, es la matriz de flujos molares para (n) especies originados por el set (i) con
un total de (j) reacciones que se generan en la unidad autoclave.
c) Finalmente se obtuvo la matriz de flujo msico producido [P]nx1 en la unidad autoclave al
evaluar la siguiente frmula para el ltimo set de reacciones:

[P]n1 = [M ]nx1 + [MMPi ]n1 [PM ]n1


Luego de obtenida esta matriz [P] nx1 los valores de la matriz fueron vinculados a la hoja de
clculo donde se realiz el modelamiento de la unidad autoclave.
a) Balance de Masa y Calor
La estructura de los componentes para los clculos del balance de masa y de calor para las
diferentes unidades involucradas dentro del proceso, se realizan mediante la aplicacin de la
metodologa descrita por David G. Dixon1, 2 en el esquema de Limn. La creacin de la matriz
de reacciones junto con los valores de conversin para cada una de ellas y el manejo de cargas
circulantes en Limn elimina el problema de mltiples reacciones, paralelas y consecutivas y
del equilibrio de las especies.
Los valores de las diferentes propiedades fsicas de las especies como los pesos moleculares,
capacidades calorficas, entalpas, calores de reacciones y energa de Gibbs; fueron
determinados con ayuda de el complemento Thermo de Limn y la base de datos
Thermodynamics del software HSC 5.1 de Outukumpu y las referencias bibliogrficas9, 10.

2.5.3 Modelamiento de las dems Unidades:


El modelamiento para las dems unidades existentes del proceso dentro de las hojas de
clculo generadas por Limn fue realizada para completar el balance de masa del circuito;
estas dems unidades poseen las mismas caractersticas en la estructura del modelamiento
que la unidad autoclave pero lgicamente con sus respectivos parmetros de operacin. El
desarrollo de los balances de masa y energa tambin es similar al empleado para la unidad
autoclave. El detalle del modelamiento de las unidades restantes del proceso no ser descrito
en este artculo pues no es el objetivo del mismo. Las dems unidades modeladas dentro del
libro de trabajo fueron:
Tanque flash.
Intercambiador de calor.
Circuitos de decantacin CCD.
Los resultados principales obtenidos
presentados en la tabla 04:

Unidades de extraccin por solventes (SX).


Unidad de electro-deposicin (EW).

despus de finalizada la simulacin del proceso son

Tabla N 04: Resultados Obtenidos


Flujo de concetrado
t/h
Slidos en el concentrado
%
Cobre en concentrado
%
Agua fresca
m/h
Acido Slfurico producido
kg/t
Recuperacin Global de cobre
%
Produccin de cobre catdico
t/a
Solucin de PLS
m/h
Tenor de cobre en PLS
g/L,Cu
Flujo de Purga Raffinate
m/h
Concentracin de Cu en Purga Raffinate g/L,Cu

2.5.4
a)

70
92
28.8
250
440
98.7
174,205
3,214
6.3
148.4
0.13

Anlisis de sensibilidad
Efecto del cambio de la mineraloga en la alimentacin

Finalizada la simulacin del proceso se procedi a cambiar la mineraloga de la alimentacin


para observar su efecto dentro de todo el sistema. Este cambio de mineraloga se realiz dentro
de una hoja de clculo generada por Limn para realizar anlisis de sensibilidad, ejecutando
este nuevo escenario de trabajo, automticamente fueron calculados todos los valores del
proceso tales como recuperacin de cobre global, produccin de cobre catdico, acido
producido, solucin de PLS, etc., y los balances de masas y de calor para todo el sistema. Los
nuevos valores de la configuracin de la mineraloga y los resultadas obtenidos despus de
realizado el anlisis de sensibilidad se muestran en la Tablas 5 y 6.

Tabla N 05: Escenarios de Simulacin


Condicin Chalcopirita (%) Chalcocita (%) Covelita(%) Pirita(%) Gangue(%) Temp. Autoclave (C)
Inicial
83.3
3.8
12.9
220
A
83.3
3.8
12.9
150
B
3.7
18.8
20.0
50.0
7.5
220
C
3.7
18.8
20.0
50.0
7.5
150

Tabla N 06: Valores obtenidos del proceso despues del anlisis de sensibilidad
Condicin
Item
Units
Inicial
A
B
Flujo de concentrado
t/h
70
70
70
Slidos en el concentrado
%
92
92
92
Cu en concentrado
%
28.8
28.8
29.6
Solucin PLS
m/h
3,214
3,176
3,154
Tenor de Cu en PLS
g/L, Cu
6.3
4.8
6.3
Purga Rafinatte
m/h
148.4
164.4
187.9
Cu en Purga Raffinate
g/L, Cu
0.13
0.10
0.17
Recuperacin Global
% Cu
98.7
74.4
94.3
Cobre catodico producido
t/a
174,205
131,338
170,850
Acido Slfurico: (+)producido/consumido(-)
kg/t
440
34
-88

3.

C
70
92
29.6
3,196
5.7
187.8
0.17
86.8
157,290
-169

Resultados y Discusin

Se ha presentado una metodologa para la simulacin de procesos hidro-metalrgicos dentro de


un ambiente conocido por la mayora de ingenieros y tcnicos, como lo es el uso de hojas de
clculo Excel. El empleo de Limn facilit la creacin del PFD, la estructuracin de los datos y
los modelos de simulacin dentro del libro de trabajo que permiti trabajar con cargas
circulantes, y otorg las facilidades para el anlisis de sensibilidad al proceso.
La variacin en la temperatura de operacin de la autoclave de 220C (escenario inicial) a
150C (escenario A) para una misma composicin mostr una baja recuperacin de cobre de
98.7% a 74%, debido a la poca cantidad de acido producido en la autoclave de 440 a 34 kg/t.
Al realizar la simulacin con una nueva composicin mineraloga (conteniendo covelita y
calcocita) esta nueva composicin consume acido como se presenta en la tabla 06 por lo que
fue necesario agregar acido; de igual manera se observa la tendencia de a mayor temperatura
mayor recuperacin global de cobre, para esta nueva composicin mineralgica: a 220C una
recuperacin de 86.8% Cu (escenario B) y a 150C una recuperacin de 86.8%, Cu (escenario
C); consumiendo ms acido sulfrico a mayor temperatura.
La simulacin realizada muestra clculos aceptables en el modelamiento de este proceso,
como en toda simulacin de procesos para obtener datos ms cercanos a los valores reales del
proceso, es necesario contar con ms especificaciones del proceso, relaciones entre
parmetros de operacin y conversiones.
4.

Conclusiones

La simulacin de procesos hidro-metalrgicos con Limn, que involucra la estructuracin de


datos, la creacin de matrices de reacciones y el empleo de modelos dentro de hojas de clculo
para las unidades de proceso, elimina los problemas de referencias circulares para las
corrientes de reciclo y de vinculacin manual, que mayormente dificultan realizar este tipo de
trabajo dentro de Excel. Esta metodologa de trabajo ha permitido realizar la simulacin y
modelamiento del proceso completamente en un libro de clculo de una manera transparente,
prctica y eficiente.
La construccin y aplicacin de la metodologa de la matriz de reacciones descrita, permiti
solucionar el manejo de las reacciones en serie y reacciones paralelas existentes en la unidad
autoclave y otras unidades donde existen reacciones qumicas. La metodologa de clculo para
los balances de masa y calor presentados, proporciona una manera sencilla de resolver

10

balances completos en procesos hidro-metalrgicos que incluyan cargas circulantes; y, obtener


resultados necesarios que sirvan de base para estudios completos de factibilidad dentro de un
libro de Excel tal como presentan David Wiseman y Peter Hand10.
La posibilidad de realizar anlisis de sensibilidad al proceso con Limn permite observar el
impacto de las condiciones de operacin (ley y composicin del concentrado, porcentajes de
contaminantes, etc.) en variables claves del proceso, tales como la produccin de cido
sulfrico en la autoclave, el tenor de cobre de la solucin PLS, y su efecto, en el
dimensionamiento de los principales equipos y consumo de agua y reactivos.
5.

Bibliografa

Dreisinger, David B.; Dixon, David G., "Hydrometallurgical process modeling for design and
analysis part I: Mass and heat balances", EPD Congress 2002 and Fundamentals of Advanced
Materials for Energy Conversion, Proceedings of Sessions and Symposia held during the TMS
Annual Meeting, Seattle, WA, United States, Feb. 17-21, 2002.
Dixon, David G.; Dreisinger, David B., "Hydrometallurgical process modeling for design and
analysis, part II: Leaching kinetics and associated phenomena", EPD Congress 2002 and
Fundamentals of Advanced Materials for Energy Conversion, Proceedings of Sessions and
Symposia held during the TMS Annual Meeting, Seattle, WA, United States, Feb. 17-21, 2002.
Wiseman David, Limn: The Flowsheet Processor Manual, David Wiseman Pty Ltd., 2002.
King James A., US Patent 56, 98,170,Hydrometallurgical Process for Copper-Containing
Materials Placer Dome. Diciembre 1997.
Marsden John O., US Patent 6,680,034B2, Method for Recovering Metals Values from MetalContaining Materials using High Temperature Pressure Leaching, 20 Enero 2004.
Levenspiel Octave, Chemical Reaction Engineering, Tercera Edicin, Editorial John Wiley &
Sons, pp. 83-170
Felder y Rousseau, Principios Elementales de los Procesos Qumicos Tercera Edicin 2004
Editorial Limusa Wiley, 200, pp. 441-462.
Perry Robert H.,Perrys Chemical Engineers Handbook, Sptima Edicin, McGraw Hill 2005,
pp. Secciones: 2-7 a 2-27, 2-161.
Lide David R., CRC Handbook of Chemistry and Physics, Octagsima Quinta Edicin, CRC
Press 2005, pp Secciones 5.1 5.60.
Wiseman David y Hand Peter, Simulation and Early Design Studies, V Process Systems in the
Metallurgical Industry Congress 2005, Cape Town, South Africa, Noviembre.

11

6.

Anexos

Figura 2: Reporte de datos de algunas corrientes del proceso, escenario inicial.


Stream Summary

Componentes
Principales
Lquidos

Solutos

Slidos

Gas

Componentes
Derivados

Componentes

Concentrado

Agua
fresca

Oxigeno

Descarga
Autoclave

Vapor

Pulpa a
Enfriador

Pulpa a
CCDs

CCD2
Overflow

PLS

CCD1
Underflow

H2O(l)

6.1

250.00

0.0

349.9

0.0

278.2

278.2

2,875

3,108

44.5

H2SO4

0.0

0.0

0.0

0.0

0.0

0.0

0.0

0.0

0.0

0.0

H(+a)

0.0

0.0

0.0

0.6

0.0

0.6

0.6

0.1

0.7

0.0

Cu(+2a)

0.0

0.0

0.0

20.0

0.0

20.0

20.0

0.6

20.3

0.3

Fe(+2a)

0.0

0.0

0.0

0.0

0.0

0.0

0.0

0.0

0.0

0.0

SO4(-2a)

0.0

0.0

0.0

60.8

0.0

60.8

60.8

4.5

64.4

0.9
0.7

CuFeS2(s)

58.2

0.0

0.0

0.7

0.0

0.7

0.7

0.0

0.0

Cu5FeS4(s)

0.0

0.0

0.0

0.0

0.0

0.0

0.0

0.0

0.0

0.0

Cu2S(s)

0.0

0.0

0.0

0.0

0.0

0.0

0.0

0.0

0.0

0.0
0.0

CuS(s)

0.0

0.0

0.0

0.0

0.0

0.0

0.0

0.0

0.0

FeS2(s)

2.7

0.0

0.0

2.6

0.0

2.6

2.6

0.0

0.0

2.6

Fe2O3(s)

0.0

0.0

0.0

25.0

0.0

25.0

25.0

0.0

0.0

25.0

Cu(s)

0.0

0.0

0.0

0.0

0.0

0.0

0.0

0.0

0.0

0.0

S(s)

0.0

0.0

0.0

0.0

0.0

0.0

0.0

0.0

0.0

0.0

SiO2(s)

9.1

0.0

0.0

9.1

0.0

9.1

9.1

0.0

0.0

9.1

H2O(g)

0.0

0.0

0.0

0.0

71.6

0.0

0.0

0.0

0.0

0.0

O2(g)

0.0

0.0

50.00

7.3

7.3

0.0

0.0

0.0

0.0

0.0

CO2(g)

0.0

0.0

0.0

0.0

0.0

0.0

0.0

0.0

0.0

0.0

H2(g)

0.0

0.0

0.0

0.0

0.0

0.0

0.0

0.0

0.0

0.0

Solidos, t/h

69.9

0.0

0.0

37.4

0.0

37.4

37.4

0.0

0.0

37.4

Solidos, G.E

3.9

0.0

0.0

4.2

0.0

4.2

4.2

0.0

5.2

4.2

Solidos, m/h

17.9

0.0

0.0

8.9

0.0

8.9

8.9

0.0

0.0

8.9

Solucin, t/h

6.1

250

0.0

431

0.0

360

360

2,880

3,194

45.7

Solucin, m/h

6.1

250

0.0

452

0.0

380

380

2,880

3,214

46.0

Slurry, m/h

23.9

250

0.0

461

0.0

389

389

2,880

3,214

54.9

Slurry, G.E

3.2

1.0

0.0

1.0

0.0

1.0

1.0

1.0

1.0

1.5

% Cu

28.8

0.0

0.0

0.7

0.0

0.7

0.7

0.0

0.0

0.7

% Solidos

92.0

0.0

0.0

8.0

0.0

9.4

9.4

0.0

0.0

45.0

H2SO4 en sol., % w /w

0.0

0.0

0.0

7.2

0.0

8.7

8.7

0.1

1.1

1.1

Cu, g/L

0.0

0.0

0.0

44.2

0.0

52.5

52.5

0.2

6.3

6.3

H2SO4 g/L

0.0

0.0

0.0

68.9

0.0

81.9

81.9

1.1

10.5

10.5

SO4(-2a), g/L

0.0

0.0

0.0

134.6

0.0

159.8

159.8

1.6

20.0

20.0

Cu Recuperado, %

0.0

0.0

0.0

99.0

0.0

99.0

99.0

3.1

100.7

1.4

12

Figura 3: Matrices de Coeficientes Estequiomtricos en la unidad Autoclave.


Especies
H2O(l)
H2SO4(l)
FeSO4(ia)
H(+a)
Cu(+2a)
Fe(+2a)
SO4(-2a)

R1
-1
1
0
0
0
0
0

R2
0
0
0
0
0
0
0

R3
1
-1
0
0
0
0
0

Matriz de Coeficientes Estequiomtricos


R4
R5
R6
R7
R8
R9
5
1
2
0
1
-4
-5
-1
-2
0
-1
4
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0

R10
1
-1
1
0
0
0
0

R11
-1
1
0
0
0
0
0

R12
0.5
-0.5
-1
0
0
0
0

CO2(a)

CuFeS2(s)

-1

-1

-1

Cu5FeS4(s)
Cu2S(s)
CuS(s)
FeS2(s)
Fe2O3(s)
Cu(s)
S(s)
SiO2(s)
H2O(g)
O2(aq)

-1

0
0
0
0.5
0
0
0
0
-4.25

0
0
0
0.5
0
1
0
0
-2.75

0
0
0
0.5
0
2
0
0
-1.25

0
0
0
0.5
0
4
0
0
-3.25

-1
0
0
0
0
0
0
0
-2.5

-1
0
0
0
0
1
0
0
-1

0
-1
0
0
0
0
0
0
-2

0
-1
0
0
0
1
0
0
-0.5

0
0
-2
1
0
0
0
0
-7.5

0
0
-1
0
0
2
0
0
-0.5

0
0
0
0
0
-1
0
0
-1.5

0
0
0
0
0
0
0
0
-0.25

13

Figura 4: Diagrama de Flujo del Proceso simulado, escenario inicial.


Vapor
0.00
0.00

0.00
0.00

Agua fresca
Tanque de
Agua Proceso

Reciclo Raffinate
0.13
350.01

0.23
1.03

Concentrado
0.00
6.08

Tanque Flash

Descarga Autoclave
44.20
451.57

0.00
0.00

0.12
2879.92

99.02
68.93

Pulpa de Residuos

0.00
0.00

0.00
0.00

52.50
380.11

0.00
0.00

1.72
0.94

0.12
45.72

Pulpa a Enfriador

Pulpa a CCDs

Oxigeno

0.00
249.85

Agua de Lavado

Lechada de Cal
0.00
0.00

0.03
0.94

0.00
0.00

CCD2 Underflow
52.50
380.11

99.02
81.89

99.02
81.89

0.22
45.70

CCD3 Overflow

CCD1 Underflow
6.32
45.97

0.05
1.09

0.12
2879.90

1.44
10.52

1.74
0.94

Residuos neutralizados
0.12
45.72

CCD2_Overflow
0.22
2880.18

0.03
0.94

3.13
1.09

PLS
Neutralizacion de Acido
6.32
3213.63

100.71
10.53

Raffinate
0.13
3218.06

2.05
20.05

CaCO3

0.13
3128.46

PLS a Extraccion

0.00
0.00

0.00
0.00

0.13
2630.07

1.72
1.03

2.05
1.03

Acido a Raffinate Pond

Tanque de
PLS

6.32
3213.63

Stripped Organico
Extraccion

Electrolito Gastado
30.04
1498.20

223.27
170.67

4.70
69.44

Stripping

100.71
10.53

1.62
442.48

Organico Cargado
926.76
21.81

100.29
1.48

Electrolito Rico
43.26
1499.99

321.94
150.00

Solucion Lavado
Raffinate Pond

Purga Raffinate
Gases
Cu, g/L

Cu Recuperado, %

Solucin, m/h

H2SO4 g/L

0.00

98.67

0.00

0.00

0.13
148.38

0.10
1.03

Cobre Catodico
0.00
0.00

Casa Electrolitica
DRAWN:

CFV

CHECK:

AJ

CLIENT

DATE:
18/04/2006

JOB TITLE
DESCRIPTION

PRESSURE LEACHING PLANT


200,000 t/a OF COOPER

APPR:

SCALE: NA

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