Ingeniera Industrial de Recursos Regionales

TEMA I: AGROCOMBUSTIBLES
1-Introduccin
El alza del precio del petrleo en los ltimos aos ha tenido impactos en los ms
variados espacios econmicos. La posibilidad de que el precio del barril llegue y se
mantenga en torno a los 100 dlares ha modificado las expectativas econmicas en
una medida slo comparable con lo ocurrido con los dos primeros shocks del petrleo,
en los aos 1973 y 1979. Entonces, las seales del mercado llevaron a la conclusin de
que el petrleo puede agotarse, aunque esa hiptesis viene siendo afirmada desde
hace larga data por gelogos y especialistas. Esta situacin contrasta con la situacin
del prolongado perodo durante el cual los precios se ubicaron entre los 15 y 25 dlares
por barril, que haba adormecido las opiniones crticas.
Las explicaciones sobre las causas del aumento del precio no siempre son
satisfactorias, pero el resultado es un dato objetivo que debe ser tenido en cuenta. En
principio, la gama de respuestas a ese aumento incluyen acciones sobre la demanda,
como las intenciones de reducir el consumo de energa (dado que hay evidencia en los
usos exagerados apoyados en los bajos costos histricos) y otras del lado de la oferta
con el acento puesto en la exploracin de nuevas fuentes naturales para satisfacer la
demanda.
El nuevo panorama de la energa encuentra a la Argentina dotada de una serie de
condiciones naturales y aprendidas que la ubican en una posicin interesante frente a
las nuevas demandas.
En primer lugar, el pas cuenta con una disponibilidad de recursos naturales y
capacidades desarrolladas que pueden servir de base para el impulso de las nuevas
tecnologas para producir energa. Aqu se destaca la oferta potencial del sector
agrcola, hoy revalorizado por su rol central en las nuevas fuentes de energa. El pas
tiene la ventaja de contar con amplias extensiones de tierra frtil disponible y una
amplia experiencia en el desarrollo de variedades agrcolas, nuevas tcnicas de
siembra, utilizacin y fabricacin de maquinaria de alta tecnologa, etc.
Por otro lado, la necesidad mundial de cambiar sus fuentes de energa confluye en
nuestro pas con las dificultades para asegurar un escenario de autoabastecimiento en
el mediano plazo. La matriz energtica argentina est basada en el petrleo y el gas,
que ofrecen un horizonte local de reservas en franca disminucin, planteando el hecho
de que el pas se haya convertido en importador en el ltimo tiempo.
En este contexto surgen los biocombustibles como una alternativa posible y positiva
ante los desafos que enfrenta la economa mundial y en particular la Argentina. En el
mundo se apuesta al biodiesel para comenzar un cambio gradual, y acotado, del
petrleo con la doble ventaja potencial de que se origina en fuentes renovables, y en
menor medida, en que permitira reducir las emisiones de carbono que provocan el
calentamiento global. En nuestro pas, los biocombustibles se presentan
potencialmente como un rea productiva cuyo desarrollo podra contribuir al
crecimiento del sector agropecuario y de algunas economas regionales; diversificar la
matriz energtica (sustituyendo parte de las crecientes importaciones petroleras);
generar empleo e incluso convertirse en una fuente importante de divisas.

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Tema I: Agrocombustibles

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2-Definicin
Segn la Ley 26.093 (RGIMEN DE REGULACIN Y PROMOCIN PARA LA PRODUCCIN
Y USO SUSTENTABLES DE BIOCOMBUSTIBLES) en su Artculo 5, se consideran
biocombustibles a aquellos producidos a partir de materias primas de origen
agropecuario, agroindustrial o desechos orgnicos. Es de remarcar que, a diferencia de
los combustibles derivados del petrleo, stos no han fosilizado.
Dentro de estos combustibles de encuentra una sub-clasificacin:

Lquidos: Biodiesel y bioetanol.

Gaseosos: Biogas.

Slidos: Residuos agrcolas de alto poder calorfico.

La presente unidad temtica se basar en el estudio del Biodiesel como

representativo de los agrocombustibles debido al importante crecimiento que ha
sufrido su produccin en los ltimos aos.
La ASTM (American Society for Testing and Materials) define al Biodiesel como el
ester monoalqulico de cadena larga de cidos grasos derivados de recursos
renovables que puede ser utilizado en motores diesel.
Se presenta en estado lquido y se obtiene a partir de aceites vegetales (colza; palma;
soja; girasol; etc) o grasas animales a travs de una reaccin qumica denominada
transeterificacin.
3- Antecedentes histricos

1853: E. Duffy y J. Patrick producen la transesterificacin de aceites vegetales.

1893: El Ingeniero alemn Rudolph Diesel crea un motor que funciona con aceite de
man.

1920s: El motor creado por Diesel es adaptado para funcionar con combustibles
fsiles, lo que produjo un desinters en la produccin de biocombustibles.
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Tema I: Agrocombustibles

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1937: G: Chavanne patenta el proceso de tranesterificacin de aceites vegetales para

hacerlos aptos en el uso como combustibles.

1977: El cientfico brasilero Expedito Parente inventa y patenta el primer proceso

industrial de produccin de biodiesel.

1987: La empresa austraca Gaskoks monta la primera planta piloto de biodiesel.

1989: La misma empresa monta la primera planta industrial de biodiesel.

1998: Las fbricas francesas Renault y Peugeot certifican el uso de motores de

camiones para uso de gasoil cortado con biodiesel hasta en un 50%.

2008: La ASTM publica los estndares y especificaciones para la produccin de

biodiesel.

4-Propiedades, ventajas y desventajas

El biodiesel puede utilizarse directamente en cualquier motor diesel sin requerir
ningn tipo de modificacin, y al ser similar al combustible derivado del petrleo,
ambos se pueden mezclar en cualquier proporcin sin problema alguno.
Ventajas:

Disminuye de forma notable las principales emisiones vehiculares (CO 2; hidrocarburos

voltiles y material particulado).

Proviene de un recurso renovable.

No posee compuestos azufrados.

El protocolo de Kyoto otorga bonos de carbono a quienes disminuyan sus emisiones de

CO2, siendo el biodiesel una forma de hacerlo.

Posee mayor flash point que el gasoil (130C frente a 70C)

Posee gran poder lubricante, reduciendo el desgaste de la bomba de inyeccin y de las

toberas.
Desventajas:

Al presentar una opcin econmicamente atractiva pueden causar la deforestacin de

bosques nativos con el fin de utilizar las tierras para plantaciones de oleaginosas,
expandiendo la frontera agrcola y desplazando a la agricultura destinada para
alimento as como tambin a la ganadera.

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Tema I: Agrocombustibles

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Presenta problemas de fluidez y congelamiento a temperaturas menores a 0C.

Posee alto poder solvente, por lo que debe ser almacenado en tanques sumamente
limpios. De lo contrario, las impurezas solubilizadas podran contaminar y daar los
motores.
El poder calorfico del biodiesel es algo menor que el del gasoil de petrleo (entre un
9% y un 12%), por lo que su consumo es ligeramente mayor.

5-Reaccin de transesterificacin:
El biodiesel es producido mediante una reaccin qumica denominada
transesterificacin, en la cual los grupos alcoxi (grupos alquilo unidos a un tomo de
oxgeno R-O), que contienen los aceites y grasas (steres), son reemplazados por los
grupo alcoxi de un alcohol, formndose un nuevo ster (biodiesel) y un nuevo alcohol
(subproducto).

Las grasas animales y vegetales estn formadas tpicamente de triglicridos, que son
steres de cidos grasos libres con glicerol , con cadenas de entre 15 y 23 carbonos, siendo 18 el
ms comn. Durante la reaccin, el alcohol es desprotonado (removido del catin
hidrgeno de la molcula) con una base para formar un nuclefilo (anin con un par de
electrones libres) ms fuerte. Como se ve en el diagrama, la reaccin no tiene otros
reactivos ms que el triglicrido y el alcohol.
En condiciones ambientales normales, la reaccin puede no ocurrir o hacerlo de
manera muy lenta. Se usa el calor para acelerar la reaccin, adems de un cido o una
base que no son consumidos durante la reaccin, es decir, son catalizadores. Casi todo
el biodiesel es producido a partir de aceites vegetales vrgenes usando una base como
catalizador debido a que es el mtodo ms econmico, requiriendo bajas temperaturas
y presiones; y obteniendo una conversin de alrededor del 98%. Sin embargo, hay
otros mtodos que usan cidos como catalizadores, pero son ms lentos.
Junto con la reaccin de transesterificacin pueden darse otras reacciones
secundarias, principalmente la saponificacin y neutralizacin, que compiten por el uso
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Tema I: Agrocombustibles

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de los reactivos disminuyendo la cantidad de biodiesel producida. Este efecto no
deseado puede prevenirse utilizando una base libre de agua, y disolviendo a la misma
previamente en el alcohol utilizado como reactivo; aadiendo ste ltimo en exceso
para evitar que al agotarse, el ster comience a reaccionar con la base para formar
jabn segn lo observado en la segunda reaccin de la figura siguiente.

Saponificaci
n:

Neutralizaci
n:

6- Materias primas
6.1 Triglicridos
Aceite de soja: El poroto de soja contiene aproximadamente 18% de aceite. Es uno de
los cultivos ms extendidos en la Argentina, que es el tercer productor mundial luego
de Estados Unidos y Brasil. Si bien no es la oleaginosa con mayor rendimiento en litros
de biodiesel/hectrea (922 l/hectrea) el uso de su aceite est ampliamente difundido
debido a que se obtiene como subproducto en la fabricacin de la harina, usada como
alimento.
Aceite de colza (canola): La semilla de colza es una oleaginosa con alto rendimiento
(954 l/hectrea), cuyo cultivo es apto para zonas fras con menor densidad lumnica. Es
muy utilizada como materia prima del biodiesel, pero posee la desventaja frente a la
soja de que su harina no puede ser utilizada como alimento por contener cido ercico
y glucosinolatos, que son compuestos txicos en altas dosis. Esto conduce a que la
fabricacin del aceite de colza produzca ms efluentes y sea menos rentable.
Aceite de palma: Se obtiene del mesocarpio de la fruta de la palma, que se cultiva en
ambientes clidos y tropicales. Es el aceite vegetal que posee un mayor rendimiento
en la produccin de biodiesel (4752 l/hectrea), pero su cultivo no es promovido debido
a que ambientalmente no es positivo por inducir la tala de bosques nativos tropicales
para su plantacin.
Aceite de Jatropha: Se obtiene de la semilla del rbol de Jatropha Curcas que crece en
las reas tropicales y subtropicales con poca necesidad de agua. Posee las ventajas de
no ser comestible, por lo que no se presta a la controversia de utilizar alimentos como
combustible, adems de poseer alto rendimiento (2000 l/hectrea) y requerir poca
agua adaptndose a climas desrticos, lo que no induce deforestacin. Su uso no est

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Tema I: Agrocombustibles

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demasiado extendido pero actualmente es objeto de numerosas investigaciones por las
cualidades ya citadas.
Aceite vegetal comestible usado: La idea de utilizar este tipo de aceite como materia
prima del biodiesel tiene un doble propsito: Solucionar el problema de la disposicin
final de este residuo y obtener materia prima de muy bajo costo, la mayora de las
veces gratis. La gran desventaja que presenta es que cuando el aceite vegetal es
utilizado para cocinar se ve expuesto a muy altas temperaturas, lo que genera
reacciones de descomposicin de los triglicridos, aparte de la contaminacin con
sustancias provenientes de los alimentos. Estos hechos derivan en una gran dificultad
para obtener los estndares del producto, as como tambin generan que el proceso
sea de mayor costo debido al pretratamiento que requiere.
Grasas animales: Este tipo de materia prima presenta la ventaja de ser de muy bajo
costo, ya que es un subproducto no comestible de la industria crnica. Por otro lado
presenta desventajas, como la alta temperatura de solidificacin y el complejo proceso
de pretratamiento que requieren.
Algas: Las Microalgas son microorganismos fotosintticos que fijan CO 2 y utilizan
energa lumnica para producir biomasa. Se perfilan como los organismos de mayor
productividad en la naturaleza, teniendo un proceso fotosinttico altamente eficiente y
un crecimiento exponencial. Cabe destacar que adems de ser excelentes productoras
de biomasa para combustibles, el cultivo de Microalgas no compite con la agricultura
tradicional ya que no necesita tierras frtiles ni agua dulce.
Las Microalgas no generan tallo ni hojas, tampoco races, por eso la totalidad del
organismo es utilizable como producto y no generan residuos nocivos para el
medioambiente.

6.2 Alcohol
Un factor a tener en cuenta en el proceso de transesterificacin es que al aumentar el
nmero de carbonos en la cadena del alcohol la velocidad de reaccin disminuye
(efecto estrico). Es por esto que se usan alcoholes de cadenas muy cortas,
generalmente metanol o etanol.
6.3 Catalizadores
Los catalizadores pueden ser cidos homogneos (H 2SO4, HCl, H3PO4, RSO3), cidos
hterogeneos (Zeolitas, Resinas Sulfnicas, SO 4/ZrO2, WO3/ZrO2), bsicos heterogneos
(MgO, CaO, Na/NaOH/Al2O3), bsicos homogeneos (KOH, NaOH) o enzimticos (Lipasas:
Candida, Penicillium, Pseudomonas). De todos ellos, los catalizadores que se suelen
utilizar a escala comercial son los catalizadores homogneos bsicos, ya que actan
mucho ms rpido y adems permiten operar en condiciones moderadas. En el caso de
la reaccin de transesterificacin, cuando se utiliza un catalizador cido se requieren
condiciones de temperaturas elevadas y tiempos de reaccin largos, por ello es
frecuente la utilizacin de derivados de cidos ms activos.
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Tema I: Agrocombustibles

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Para llevar a cabo la catlisis bsica pueden utilizarse dos bases: NaOH KOH. En un
primer paso deben mezclarse con el alcohol para formar un alquilo, ya que se ha
demostrado que se alcanza una mayor velocidad de esta manera. Esta reaccin es
fuertemente exotrmica, por lo que los pequeos productores utilizan KOH que
desprende una cantidad menor de calor.
Asimismo, se pueden utilizar catalizadores cidos de Bronsted, preferiblemente
sulfricos y sulfnicos. Estos catalizadores producen rendimientos muy altos en steres
alqulicos pero las reacciones son lentas, necesitando temperaturas superiores a los
100 C y ms de 3 horas para completar la conversin. La acidificacin del grupo
carbonilo del ster conduce a la carbonatacin, y posteriormente, el ataque nuclefilo
del alcohol produce el compuesto tetradrico intermedio. Esto elimina el glicerol para
formar un nuevo ster y regenerar el catalizador.

7. Tecnologas disponibles
En la actualidad existen diversos procesos industriales mediante los cuales se pueden
obtener biodisel. Los ms importantes son los siguientes:
1. Proceso base-base: mediante el cual se utiliza como catalizador un hidrxido. Este
hidrxido puede ser hidrxido de sodio o de potasio.
2. Proceso cido-base: Este proceso consiste en hacer primero una esterificacin cida
y luego seguir el proceso normal (base-base). Se usa generalmente para aceites con
alto ndice de acidez.
3. Procesos Supercrticos: En este proceso ya no es necesario la presencia de
catalizador debido a que se trabaja a presiones elevadas en las que el aceite y el
alcohol se encuentran en una sola fase (se hacen miscibles entre s) y reaccionan sin
necesidad de que un agente externo, como el hidrxido, acte en la reaccin. Adems
tolera que la materia prima contenga agua y el paso de remocin del catalizador es
suprimido.
4. Procesos enzimticos: En la actualidad se estn investigando algunas enzimas que
puedan servir como aceleradores de la reaccin aceite-alcohol. Este proceso no se usa
en la actualidad debido a su alto costo, el cual impide que se produzca biodiesel en
grandes cantidades. La enzima investigada es la lipasa, que la producen los organismos
vivos para degradar las grasas de los alimentos y as poderlas absorber. El uso de esta
enzima hace la reaccin menos sensible a grandes cantidades de cidos grasos libres
que son un problema en la produccin comn.
5. Mtodo de reaccin ultrasnica: En el mtodo reaccin ultrasnica, las ondas
ultrasnicas causan que la mezcla produzca y colapse burbujas constantemente. Esta
cavitacin proporciona simultneamente la mezcla y el calor necesarios para llevar a
cabo el proceso de transesterificacin. As, utilizando un reactor ultrasnico para la
produccin del biodiesel, se reduce drsticamente el tiempo, la temperatura y la
energa necesarias para la reaccin. No slo reduce el tiempo de proceso sino tambin
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Tema I: Agrocombustibles

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de separacin. De ah que el proceso de transesterificacin puede correr en lnea en
lugar de utilizar el lento mtodo de procesamiento por lotes. Los dispositivos
ultrasnicos de escala industrial permiten el procesamiento de varios miles de barriles
por da.
6. Mtodo de microondas: Se est investigando actualmente el uso de hornos
microondas para proveer la energa necesaria en la transesterificacin. Los microondas
proveen calor intenso concentrado que puede ser mayor que el mismo dentro del
recipiente en una reaccin por lotes. Un proceso de 6 litros por minuto con una
conversin de 99% ha demostrado que consume un cuarto de la energa requerida en
el proceso por lotes. El proceso se encuentra an en etapa de desarrollo .

8. Mtodos de produccin
8.1 Produccin por lotes o discontinua
Es el mtodo ms simple para la produccin de biodiesel. Se utilizan reactores con
agitacin, donde el reactor puede estar sellado o equipado con un condensador de
reflujo. Las condiciones de operacin ms habituales son de 65C, aunque rangos de
temperaturas desde 25C a 85C tambin han sido publicadas. El catalizador ms
comn es el NaOH, tambin se utiliza el KOH, en rangos del 0,3% al 1,5% (dependiendo
que el catalizador utilizado sea KOH o NaOH). Es necesaria una agitacin rpida para
una correcta mezcla en el reactor del aceite, el catalizador y el alcohol. Hacia el fin de
la reaccin, la agitacin debe ser menor para permitir al glicerol separarse de la fase
ster. Los resultados de conversin obtenidos varan entre el 85% y el 94%.
En la transesterificacin, cuando se utilizan catalizadores cidos se requiere
temperaturas elevadas y tiempos largos de reaccin. Algunas plantas en operacin
utilizan reacciones en dos etapas, con la eliminacin del glicerol entre ellas, para
aumentar el rendimiento final hasta porcentajes superiores al 95%. Temperaturas
mayores y relaciones superiores de alcohol:aceite pueden asimismo aumentar el
rendimiento de la reaccin. El tiempo de reaccin suele ser entre 20 minutos y una
hora. En la figura siguiente se reproduce un diagrama de bloques de un proceso de
transesterificacin en discontinuo.

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Tema I: Agrocombustibles

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El modelo de produccin de biodiesel se define dependiendo del nivel de cidos

grasos libres (o FFA, por sus siglas en ingls) que posea la materia prima a procesar. Si
stos son inferiores al 5% se les aplica un proceso cuyo paso principal es la
transesterificacin; si son mayores al 5%, adems del proceso de transesterificacin,
requieren de un proceso previo de esterificacin para bajar los cidos grasos libres a
menos de 5%.
Generalmente, los aceites que provienen de plantas tienen menos de 5% de cidos
grasos libres, mientras que los aceites de cocina usados o las grasas animales tienen
ms de 5%.
Las etapas del proceso discontinuo son las siguientes:

Preparacin de la materia prima: Para el caso de en que se usen aceites

vegetales, consiste en la obtencin del aceite primario. Este paso se puede llevar a
cabo de dos formas: mediante el prensado mecnico de los frutos o empleando
solventes.
La extraccin de aceite es ms eficiente usando solventes, pero requiere de equipos
ms caros y por ello es ms apropiada para procesos de alto volumen, mientras que
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Tema I: Agrocombustibles

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el prensado mecnico, aunque extrae menos aceite primario, es ms barato y se
puede hacer de manera manual usando instrumentos de bajo costo.
EL primer paso para obtener el aceite es la molienda de la semilla, fruto o poroto. En
el caso de la soja, el poroto se muele en 6 a 8 trozos a 66/68C para pasar luego a
molinos de cilindros donde se obtienen lminas de entre 0,3 y 0,4 mm de espesor, lo
que incrementa el rea expuesta y se logra la ruptura de las clulas que
posteriormente liberarn el aceite.
La extraccin con solventes se hace generalmente con hexano, a temperaturas entre
60C y 65C. Valores superiores llevaran a una excesiva presurizacin del extractor
y posibles escapes de solvente. Por el contrario, temperaturas inferiores reducen la
velocidad de extraccin. La humedad de la materia prima debe estar entre el 9,5 y el
10,5 %, dado que a valores inferiores el material tiene tendencia a romperse. La
relacin solvente / semilla es 1:1. La semilla se pone en contacto con el solvente,
extrae el aceite y forma una miscela. Esta miscela es posteriormente destilada para
separar el aceite y recuperar el solvente.
Finalmente, el aceite obtenido es refinado para eliminar impurezas (gomas,
perxidos, pigmentos, metales, ceras y cidos grasos libres) y restos de solvente.
Para el caso del sebo animal, la grasa se extrae mediante el molido y coccin de la
materia prima en agua. Hay dos tipos de grasa que pueden emplearse: la primera es
el sebo directamente retirado de la carne de los animales; el otro incluye, adems de
lo anterior, cartlagos y huesos. Una vez obtenido el caldo con la grasa, sta debe
separarse por tcnicas como el filtrado; el prensado; la centrifugacin o la extraccin
usando solventes. El resultado final es la grasa sin agua ni partculas.
Para el aceite de cocina usado, la preparacin consiste en filtrarlo para eliminar las
impurezas y restos de alimento, y quitar el agua que pueda contener, mediante
calentamiento.

Esterificacin: Este proceso se aplica solamente a las grasas primarias que

contienen un alto nivel de cidos grasos libres. Estos cidos son de importancia
determinante en la produccin de biodiesel porque si su nivel es alto, el biodiesel
resultante se har slido ante temperaturas bajas.
Por ello, el proceso de esterificacin sirve para retirar a los cidos grasos libres y
dejar al aceite base con una concentracin de stos inferior al 1%.
Este proceso es especialmente importante para el caso del biodiesel proveniente de
grasas animales o aceites usados, puesto que el nivel de cidos grasos libres
presentes en la materia prima vara de lote en lote. Ante esta situacin, el control de
calidad en la planta de produccin es un elemento crtico. No sucede as con las
grasas provenientes de cultivos, porque casi no tienen variaciones sobre el nivel de
tales cidos.
Este paso se lleva a cabo agregando un catalizador cido (como el cido sulfrico) y
metanol a la grasa, lo que hace que los cidos grasos se separen, generando de una
parte un aceite bajo en cidos grasos libres y de la otra agua qumica.

Transesterificacin: El primer paso para llevar a cabo la reaccin es mezclar el

metanol (en una reaccin de 4:1 a 20:1 con el aceite) con el hidrxido de sodio (del
0,5 al 1,5%) para formar el metxido correspondiente. Luego esta mezcla es vertida
en el reactor juntamente con el aceite, que fue previamente precalentado a 60C. La
temperatura de reaccin normalmente utilizada es de 65C, aunque pueden
utilizarse mayores, hasta 85C, pero el mayor gasto en calefaccin no se ve reflejado
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Tema I: Agrocombustibles

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en un aumento de conversin significativo. En un principio se requiere una agitacin
vigoroza para poner en ntimo contacto los reactivos. Hacia el final se suele reducir
la velocidad de mezclado para aumentar la conversin final al permitir que el
glicerol, que al ser un producto cuando aumenta su concentracin desva el
equilibrio hacia la izquierda, se separe en otra fase. El grado de conversin obtenido
por este mtodo vara entre un 85% y un 94%. Una opcin para aumentar la
conversin arriba del 95% es utilizar dos reactores en serie con extraccin del
glicerol entre las dos etapas. El tiempo de reaccin vara entre 1 y 8 horas,
dependiendo del triglicrido utilizado y de la relacin triglicrido:alcohol.
El reactor a utilizar debe contar con las siguientes caractersticas:
-Material: Acero inoxidable, debido a que el alcohol pude daar otros materiales.
-Aislacin trmica: Para evitar la prdida de calor y permitir una operacin ms
eficiente desde el punto de vista energtico.
-Mezclador: Para aumentar el contacto entre los reactivos y acelerar la reaccin.
-Sistema de calefaccin: Necesario para mantener el reactor en la temperatura
deseada. En plantas industriales de gran escala se utilizan normalmente camisas de
vapor, mientras que en escalas menores pueden utilizarse resistencias elctricas si
no se cuenta con una fuente de vapor.

Separacin: El contenido del reactor es bombeado hacia un separador que puede

ser de distintas clases:
-Separador gravitatorio: En este tipo, el contenido del reactor se deja reposar por 2448 hs en un tanque de dimensiones adecuadas y la diferencia de densidades
produce la separacin en dos fases: el glicerol debajo y el ster arriba.
-Separador centrfugo: Esta clase utiliza la fuerza centrfuga para separar ambas
fases, donde la fase ms pesada (glicerol) forma una capa en la periferia, sobre la
cual se forma una capa de la fase liviana (ster).
Esta opcin disminuye notablemente los tiempos de separacin de 24-48 hs a 2-4 hs,
pero tambin supone un gasto mayor.

Separador centrfugo

Lavado: Este paso se realiza con la finalidad de extraer del ster obtenido todas
aquellas impurezas que sean solubles en agua, aprovechando que sta no es soluble
en el producto. Las sustancias removidas son restos de catalizador; jabn; glicerol y
metanol.
El lavado se hace normalmente en tres etapas. En la primera se agrega cido actico
para disminuir el pH a un valor casi neutro. Para llevarlo a cabo se coloca agua en un
tanque a aproximadamente un tercio del volumen, luego se agrega el ster y se

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Tema I: Agrocombustibles

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mezcla dbilmente, dejando finalmente reposar un par de horas. El producto limpio
queda en la parte superior, mientras que el agua con las impurezas puede retirarse
por la parte inferior del tanque.
Este proceso puede repetirse dos o tres veces. El segundo y tercer lavado se hacen
slo con agua, sin acidificar. El agua proveniente del tercer lavado puede utilizarse
para realizar el primero del siguiente lote.

Secado: El secado e lleva a cabo en recipientes similares al reactor, salvo que no es

necesario que sea de acero inoxidable. El mismo est provisto de calefaccin, ya sea
con camisa de vapor o con resistencias elctricas, donde el biodiesel es llevado
hasta 110C para eliminar los restos de agua que hayan quedado luego de los
sucesivos lavados. El tiempo de permanencia vara segn la cantidad de lavados y la
eficiencia de la separacin de las aguas, pero normalmente se utilizan tiempos
mayores a 4 horas.

Tratamiento de la glicerina: La glicerina obtenida contiene restos del catalizador

y jabones, los cuales son neutralizados con cido. Esta glicerina se almacena como
glicerina cruda. En algunos casos las sales formadas se separan de la glicerina y se
utilizan como fertilizantes. El agua y el alcohol se eliminan, obtenindose as
glicerina al 80-88%, la cual se vende como glicerina cruda. Usando procesos ms
sofisticados se puede obtener glicerina con un grado de pureza de 99% o superior, la
cual es vendida a la industria farmacutica o cosmtica.

8.2 Proceso continuo

Una variacin del proceso discontinuo es la utilizacin de reactores continuos del tipo
tanque agitado (los llamados CSTR en ingls, Continuous Stirred Tank Reactor). Este
tipo de reactor puede ser variado en volumen para permitir mayores tiempos de
residencia y lograr aumentar los resultados de la reaccin. As, tras la decantacin de
glicerol en el decantador, la reaccin en un segundo CSTR es mucho ms rpida, con
un porcentaje del 98% de producto de reaccin. Un elemento esencial en el diseo de
los reactores CSTR es asegurarse de que la mezcla se realiza convenientemente para
que la composicin en el reactor sea prcticamente constante. Esto tiene el efecto de
aumentar la dispersin del glicerol en la fase ster.
El resultado es que el tiempo requerido para la separacin de fases se incrementa.
Existen diversos procesos que utilizan menor grado de mezcla para favorecer la
reaccin de esterificacin. El reactor que se utiliza en este caso es de tipo tubular. La
mezcla de reaccin se mueve longitudinalmente con poca mezcla en la direccin axial.
Este tipo de reactor de flujo pistn (Plug Flow Reactor, PFR) se comporta como si fueran
pequeos reactores CSTR en serie. El resultado es un sistema en continuo que requiere
tiempos de residencia menores (del orden de 6 a 10 minutos), con el consiguiente
ahorro, al ser los reactores menores, para la realizacin de la reaccin. Este tipo de
reactor puede operar a elevada temperatura y presin para aumentar el porcentaje de
conversin.
En la figura a continuacin se presenta un diagrama de bloques de un proceso de
transesterificacin mediante reactores de flujo pistn. En este proceso, se introducen
los triglicridos con el alcohol y el catalizador y se somete a diferentes operaciones (se
utilizan dos reactores) para dar lugar al ster y la glicerina.

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Tema I: Agrocombustibles

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Proceso continuo

9. Normalizacin y estndares:
Las plantas en Argentina toman como referencia tres normas y una reglamentacin
del Estado (Resolucin 1283/06). Dos de las normas son internacionales (EN 14214/03
de Europa y ASTM 6751 de Estados Unidos) y se utilizan segn el destino de
exportacin. La otra norma restante (IRAM 6515-1) es utilizada como referencia para la
produccin de consumo interno.

Caractersticas

Res
1283:2006
Argentina

IRAM 65151
Argentina

EN
14214:2003
Europa

ASTM
6751-7
USA

Materia Prima
Analizada

General

General

Colza

Soja

Parmetros
Medidos

13

26

26

21

Normas de
Ensayo

ASTM/EN/IRA
M

ASTM/EN/IRA
M

EN/ISO

ASTM/EN

IRAM 65151
Argentina

EN
14214:20
03
Europa

ASTM
6751-7
USA

Parmetro

Unidad

Valor
Tpico

Contenido de Metil
Ester

%p

99

min. 96,5

min. 96,5

Densidad a 15c

g/cm3

0,8855

0,875 - 0,900

0,86 - 0,90

Viscosidad
Cinemtica a 40C

mm2/s

4,0
4,3

3,5 5

3,5 - 5

1,9 6

Punto de Inflamacin

170 -

min. 130

min. 120

min. 130
13

Tema I: Agrocombustibles

Ingeniera Industrial de Recursos Regionales

180
Agua + Sedimentos

%v

< 0,05

mx. 0,05

Agua

mg/kg

200 300

mx. 500

mx. 500

Corrosin en Cobre

1b

Clase 1

Clase 1

mx. Clase
3

Estabilidad a la
oxidacin

horas

5 6A

min. 6

min. 6

min. 3

ndice de Acidez

mg
KOH/g

0,2
0,4

mx. 0,50

mx. 0,50

mx. 0,50

ndice de Iodo*

g I2/100
g

132 134

mx. 150

mx. 120

Glicerina Libre

%p

0,001
0,005

mx. 0,02

mx. 0,02

mx. 0,02

Monoglicridos

%p

0,4
0,6

mx. 0,8

mx. 0,8

mx. 0,8

Diglicridos

%p

0,10
0,17

mx. 0,2

mx. 0,2

mx. 0,2

Triglicridos

%p

0,10
0,16

mx. 0,2

mx. 0,2

mx. 0,2

Glicerina Total

%p

0,15
0,18

mx. 0,25

mx. 0,24

mx. 0,24

Fsforo

mg/kg

<1

mx. 10

mx. 10

mx. 10

Numero de Cetanos*

48 52

min. 47

min. 51

min. 47

Azufre*

mg/kg

<1

mx. 10

mx. 10

mx. 15

Residuo Carbonoso

%p

0,15

mx. 0,30

mx. 0,30

mx. 0,05

0,03

mx. 0,05

<

mx. 0,02

mx. 0,02

mx. 0,02

(sobre 10%
destilado)
(sobre 100 %
muestra)
Cenizas Sulfatadas

%p

14
Tema I: Agrocombustibles

Ingeniera Industrial de Recursos Regionales

0,005
Impurezas Totales

%p

10 - 20

mx. 24

mx. 24

ME cido Linolenico*

%p

6-8

Max 12

Max 12

ME Poliinsaturados*

%p

<1

Max 1

Max 1

Metanol

%p

0,01

Max 0,2

Max 0,2

Max 0,2

Na+ y K+

%p

12

Max 5

Max 5

Max 5

Ca+2 y Mg+2

%p

<1

Max 5

Max 5

Punto de obstruccin
Filtro Frio*

-3

Tabla

Tabla

Punto de
Enturbiamiento*

-1 / +1

informar

Temperatura 95 %
recup.

356 358

360

Lubricidad

metros

mx. 250

*Segn materia prima

1. Contenido de ster:

El % (m/m) de ster depende:

Del aceite o grasa de partida (materia insaponificable, agua y cidos grasos libres).
De la eficiencia del proceso de transesterificacin
Valores inferiores a 96,5% indican:
Reaccin de transesterificacin incompleta.
Presencia de aceite.
Valores inferiores a 96,5% provocan:
Alta viscosidad.
Mala combustin.
Aumento de depsitos carbonosos.

2. Densidad a 15C:
El valor de densidad depende:
Del aceite o grasa de partida (materia insaponificable, agua y cidos grasos libres).
De la eficiencia del proceso de transesterificacin
Un valor bajo de densidad indica:
Residuo elevado de alcohol.

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Tema I: Agrocombustibles

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3. Viscosidad a 40C:
El valor de viscosidad depende:
Del aceite o grasa de partida (materia insaponificable, agua y cidos grasos libres).
De la eficiencia del proceso de transesterificacin
Valores bajos de viscosidad indican:
Residuo elevado de alcohol
Valores altos de viscosidad indican:
Degradacin trmica y oxidativa.
Polimerizacin.
Valores altos de viscosidad provocan:
Problemas en los inyectores y sistema de bombeo.
Mala combustin.
Formacin de depsitos.
Acortamiento de la vida til del motor.
4. Punto de Inflamacin:
Es la temperatura a la cual los vapores desprendidos por el combustible se inflaman al
aplicar una llama.
El valor del punto de inflamacin depende:
Del aceite o grasa de partida (materia insaponificable, agua y cidos grasos libres).
De la eficiencia del proceso de transesterificacin
Un valor bajo del punto de inflamacin indica:
Residuo elevado de alcohol.
Un valor bajo del punto de inflamacin provoca:
Problemas de seguridad en el manejo.
Problemas de seguridad en el transporte.
Problemas de seguridad en el almacenamiento.
5. Contenido de Azufre:
La cantidad de azufre en el biodiesel depende:
Del azufre presente en el aceite o grasa de partida.
Un valor alto de azufre indica:
Contaminacin del Biodiesel.
Un valor alto de azufre provoca:
Emisiones de dixido de azufre.
6. Residuo Carbonoso:
Este parmetro se usa como medida de la tendencia que tiene un combustible a formar
depsitos de carbn en un motor.
El valor de residuo carbonoso depende
Exclusivamente del proceso de transesterificacin
Un valor alto de residuo carbonoso indica:
Alto contenido de glicridos.
Presencia de diversas impurezas (metales, jabones, restos de catalizador).
Un valor alto de residuo carbonoso provoca:
Depsitos en los inyectores
Acortamiento de la vida til del motor.

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Tema I: Agrocombustibles

Ingeniera Industrial de Recursos Regionales

7. Nmero de Cetano:
El nmero o ndice de cetano guarda relacin con el tiempo que transcurre entre la
inyeccin del combustible y el comienzo de su combustin, denominado Intervalo de
encendido. Una combustin de calidad ocurre cuando se produce una ignicin rpida
seguida de un quemado total y uniforme del carburante.
Cuanto ms elevado es el nmero de cetano, menor es el retraso de la ignicin y
mejor es la calidad de combustin. Por el contrario, aquellos carburantes con un bajo
nmero de cetano requieren mayor tiempo para que ocurra la ignicin y despus
queman muy rpidamente, produciendo altos ndices de elevacin de presin.

Se requiere de un nmero de cetano adecuado para un buen desempeo del motor.

Valores ms altos de nmero de cetano mejoran el arranque en fro y minimizan la
formacin de humo blanco.
El valor de ndice de cetano depende de:
Materia prima (distribucin de cidos grasos).
Nivel de oxidacin del biodiesel.
Un valor bajo de ndice de cetano indica:
Poca tendencia a la ignicin.
Un valor bajo de ndice de cetano provoca:
Mayor cantidad de depsitos en el motor.
Mayor desgaste de los pistones.
8. Cenizas Sulfatadas:
Este parmetro se usa para medir la cantidad de residuo de catalizador presente en el
biodiesel, y de otros compuestos formadores de cenizas que contribuyen a la formacin
de depsitos en los inyectores.
El valor de cenizas sulfatadas depende:
Exclusivamente del proceso de transesterificacin.
Un valor alto de cenizas sulfatadas indica:
Presencia de slidos abrasivos.
Presencia de metales.
Un valor alto de cenizas sulfatadas provoca:
Depsitos de cenizas en el motor que saturan filtros.
Desgaste de diversas partes del motor.
9. Contenido de Agua:
El valor del contenido de agua depende:
Del proceso de produccin.
Un exceso de agua en el Biodiesel indica:
Falla en el proceso de secado durante la produccin.
Exposicin a alta humedad durante el transporte y/o almacenamiento.
Un exceso de agua en el Biodiesel provoca:
Reacciones de hidrlisis que dan lugar a la aparicin de cidos grasos libres.
Problemas de corrosin en el motor.

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Tema I: Agrocombustibles

Ingeniera Industrial de Recursos Regionales

Crecimiento microbiano que provoca obstruccin de filtros.
10. Impurezas Insolubles:
El valor de impurezas insolubles depende de:
Insaponificables en la materia prima.
Proceso de produccin del biodiesel.
Un valor alto de impurezas insolubles indica:
Presencia de impurezas en el Biodiesel (insaponificables, jabones, impurezas
mecnicas).
Efectos de la presencia de impurezas insolubles en el biodiesel:
Los insaponificables dejan residuos en el motor porque tienen un mayor punto de
evaporacin.
Los jabones dan lugar a la formacin de cenizas sulfatadas.
Las impurezas mecnicas obstruyen filtros.
11. Corrosin a la lmina de cobre:
Este parmetro se usa para determinar las dificultades potenciales con los
componentes del sistema de combustible que estn construidos en cobre y bronce.
Mientras que el cobre y el bronce pueden no sufrir corrosin en presencia del biodiesel,
el contacto prolongado con los catalizadores puede producir la degradacin de los
metales y la formacin de sedimento.
Este ensayo consiste en sumergir una lmina de cobre durante una hora en el biodiesel
a 100C y luego compararla visualmente con patrones estandarizados (ASTM D-130).
La observacin se clasifica en cuatro niveles 1, 2, 3 y 4; y cautro subniveles a, b, c y d.
El nivel 1a indica que la lmina no presenta alteracin.
12. Estabilidad a la Oxidacin a 110C:
El valor de estabilidad a la oxidacin depende de:
Materia prima.
Proceso de produccin.
Un valor bajo de estabilidad a la oxidacin indica:
Aceite de partida degradado.
Degradacin del biodiesel en el proceso.
Un tiempo inferior de estabilidad a la oxidacin no asegurara la estabilidad del
biodiesel durante su almacenaje y distribucin.
Se permite el uso de aditivos para mejorar este parmetro.
13. ndice de Acidez:
El ndice de acidez depende de:
Materia prima.
Proceso de produccin.
Un valor alto de acidez indica:
Presencia de cidos grasos libres (fallas en proceso de produccin o degradacin
oxidativa del biodiesel).
Presencia de cidos inorgnicos.
Valores altos de acidez provocan:
Corrosin en diversas partes del motor.

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Tema I: Agrocombustibles

Ingeniera Industrial de Recursos Regionales

Aumento de la velocidad de degradacin del biodiesel.
14. ndice de yodo:
Este parmetro se usa para cuantificar el grado de instauracin de los cidos grasos de
la materia prima.
El ndice de yodo depende:
Exclusivamente de materia prima.
Valores altos de ndice de yodo indican:
Presencia de grandes cantidades de dobles enlaces.
Valores altos de ndice de yodo favorecen:
Procesos de polimerizacin.
Procesos de hidrlisis.
15. steres metlicos del cido linolnico:
El contenido de steres metlicos del cido linolnico depende:
Exclusivamente de la materia prima (contenido en C18:3).
Valores altos de steres metlicos del cido linolnico provocan:
Bajo valor de punto de obturacin de filtros en fro (POFF)
Bajo nmero de cetano.
Alto ndice de yodo.
16. Contenido de metanol libre:
El contenido de metanol libre depende:
Exclusivamente del proceso de produccin del biodiesel.
Valores altos del contenido de metanol libre indican:
Eliminacin incompleta del metanol durante el proceso.
Restos de metanol en el biodiesel provocan:
Disminucin del punto de inflamacin.
Disminucin de la viscosidad.
Disminucin de la densidad.
Corrosin en piezas de aluminio y cinc.
Degradaciones de sellos, juntas y elastmeros.
17. Contenido de mono y diglicridos:
El contenido de mono y diglicridos depende de:
Eficiencia del proceso de transesterificacin.
Valores altos del contenido de mono y diglicridos indican:
Reaccin de transesterificacin incompleta ya que son restos de aceite que no han
terminado de reaccionar.
Valores altos del contenido de mono y diglicridos provocan:
Depsitos en inyectores y cilindros.
Cristalizacin (los monoglicridos tienen un punto de fusin alto y una solubilidad
baja por lo que cristalizan si no se mantiene el biodiesel a alta temperatura).
18. Contenido de triglicridos:
El contenido de triglicridos depende:
Exclusivamente del proceso de transesterificacin
Valores altos del contenido de triglicridos indica:

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Tema I: Agrocombustibles

Ingeniera Industrial de Recursos Regionales

Presencia de aceite o grasa sin reaccionar.
Valores altos del contenido de triglicridos provocan:
Aumento de la viscosidad del biodiesel.
Depsitos en cilindros y vlvulas.
19. Glicerina libre:
El contenido de glicerina libre depende:
Exclusivamente del proceso de produccin del biodiesel.
Valores altos de glicerina indican:
Mala decantacin y lavado del biodiesel.
Valores altos de glicerina provocan:
Incrementos en las emisiones de aldehdos y acrolena.
20. Contenido total de glicerina:
Valores altos del contenido total de glicerina indican:
Reaccin de transesterificacin incompleta.
21. Metales alcalinos (Na + K):
La presencia de estos metales depende:
Exclusivamente del proceso de produccin.
La presencia de estos metales indica:
Restos de catalizador.
La presencia de estos metales provoca:
Formacin de depsitos.
Catalizacin de reacciones de polimerizacin.
22. POFF:
El valor de POFF es un indicador de los lmites de operabilidad y tiene mucha
importancia para el transporte y almacenaje del combustible.
El valor de POFF depende de:
Materia prima (distribucin de cidos grasos del aceite o grasa).
Proceso de produccin (presencia de impurezas mecnicas).
10. Estado de la Industria Argentina de biodiesel
Dadas las caractersticas y dinmica del sistema capitalista actual, crecen cada vez
ms los interrogantes en torno a la sustentabilidad del planeta y el abastecimiento
energtico, temas que se encuentran estrechamente vinculados entre s.
La cuestin energtica se ubica como uno de los temas ms relevantes de la agenda
internacional, debido a la incidencia decisiva que tiene en el andamiaje del modelo
econmico imperante.
El aumento del precio del petrleo, la cada de las reservas, y las distorsiones
provocadas por el oligopolio ejercido por los pases de la OPEP ( Organizacin de Pases
Exportadores de Petrleo,

integrada por Angola, Arabia Saudita, Argelia, Ecuador, Emiratos rabes

Libia, Nigeria, Qatar, y Venezuela), no hicieron ms que

evidenciar la estrecha dependencia que se tiene de este recurso.
Unidos, Irn, Irak, Kuwait,

20
Tema I: Agrocombustibles

Ingeniera Industrial de Recursos Regionales

Estos hechos pusieron de manifiesto la alta sensibilidad experimentada por los
pases importadores, a partir del aumento del precio del barril de petrleo, que alcanz
su mximo histrico de 147,27 dlares, en julio del 2008.
El mercado de biocombustibles lquidos se presenta de esta manera, como una
alternativa viable y sustentable en contextos de incertidumbre econmica y ambiental.
Consecuentemente, los objetivos prioritarios deben orientarse a diversificar la oferta de
energa destinada al transporte, dar una mayor seguridad en trminos de
aprovisionamiento energtico, y reducir los efectos nocivos de los gases que provocan
el efecto invernadero.
Por su parte, la industria nacional de biodiesel est llegando rpidamente a un nivel
de madurez. Esto no significa que su nivel de crecimiento se reduzca sino que
claramente la percepcin de riesgo de inversin ha cado considerablemente.

Con la apertura de dos nuevas plantas a fines de 2011 (Cargill y Unitec Bio, ambas en
la Provincia de Santa Fe) Argentina cuenta con una capacidad de 3.084.000 Tn/ao, con
un crecimiento de casi 24% respcto a 2010. Estas empresas afianzarn an ms la
posicin de liderazgo de Santa Fe, con ms del 80% de la produccin nacional de
Biodiesel. Ninguna otra provincia posee una participacin mayor al 8%

21
Tema I: Agrocombustibles

Ingeniera Industrial de Recursos Regionales

Como se observa en el grfico 3, el tamao promedio en la Argentina ha estado

creciendo consistentemente desde su nacimiento en el 2006, cuando ninguna de las
cinco plantas productoras tenan una capacidad mayor a las 48.000 toneladas, y el
promedio era de 26.000 toneladas/ao; stas llegaron a su apogeo en el 2009 con un
promedio mayor a 130.400 toneladas/ao.

22
Tema I: Agrocombustibles

Ingeniera Industrial de Recursos Regionales

Aun as, la industria argentina de biodiesel es reconocida por sus economas de

escala, tamao y consecuente eficiencia, ciertamente cuando se la compara con las
industrias de otros pases lderes en produccin. Por ejemplo, la Unin Europea tiene
245 plantas instaladas con una capacidad total de 21,9 millones de toneladas/ao, o
sea un tamao promedio por planta de 89.400 toneladas, aunque el promedio viene
subiendo de 66.300 toneladas en el 2008. Espaa, el sexto productor del mundo con 53
plantas, tiene un promedio de 77.360 toneladas/planta. Y los Estados Unidos, que como
veremos en la Tabla B del ranking de productores (pgina 8) cay al tercer puesto
mundial de produccin en 2009 -- y aparentemente al quinto lugar en 2010, ver Tabla C
-- tiene con sus 151 plantas y una capacidad total de 7 millones de toneladas (2.1
millones de galones) un promedio de apenas 46.400 toneladas/planta. La industria
estadounidense de biodiesel se est desmantelando y re-establecindose, segn
proyecciones de la Environmental Protection Agency, que prev que para el ao 2022
el nmero total de plantas productoras de biodiesel bajar de 151 a solamente 35, pero
con una capacidad promedio de 100.000 toneladas/ao.
Ms cerca de casa, Brasil, con una capacidad instalada de 4,44 millones de toneladas
distribuidas entre sus 63 plantas autorizadas en todo el pas, tiene un promedio de
aproximadamente 70.500 toneladas capacidad/planta. Ver Grafico 4 abajo.

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Tema I: Agrocombustibles

Ingeniera Industrial de Recursos Regionales

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Tema I: Agrocombustibles

Ingeniera Industrial de Recursos Regionales

El mercado argentino de exportacin de biodiesel

Las exportaciones argentinas de biodiesel continan firmes, aun presentando periodos
con movimientos errticos. La reciente cada en exportaciones puede adjudicarse al
desarrollo y aumento del mercado interno nacional a un B7, y refleja que muchas de la
PyMES incorporadas al cupo nacional siguen con problemas de arranque de sus
plantas, obligando a las grandes exportadoras a cubrir el mercado local con volmenes
adicionales a los comprometidos oportunamente. No obstante, se est evidenciando un
repunte sostenido y progresivo de las exportaciones, principalmente por los valores
internacionales actuales.
Asimismo, los precios del biodiesel FOB Rosario, y a nivel internacional, se han
estabilizado en los ltimos dieciocho meses, con una reciente tendencia alcista.

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Tema I: Agrocombustibles