INTRODUCCION

Por hidrometalurgia se entiende los procesos de lixiviacin selectiva (disolucin) de los

componentes valiosos de las menas y su posterior recuperacin de la solucin por
diferentes mtodos. El nombre de hidrometalurgia se refiere al empleo generalizado de
soluciones acuosas como agente de disolucin.
La hidro-electrometalurgia comprende el conjunto de procesos de lixiviacin y
precipitacin por medio de electrlisis, donde los procesos electroqumicos son
precedidos por los procesos hidrometalrgicos.
Hay tres principales etapas de los procesos hidrometalrgicos:
( 1 ) Disolucin del componente deseado presente en la fase slida.
( 2 ) Concentracin y/o purificacin de la solucin obtenida.
( 3 ) Precipitacin del metal deseado o sus compuestos.
Los reactivos qumicos empleados (agentes lixiviantes) deben reunir muchas propiedades
para poder usarse, por ejemplo : no deben ser muy caros, deben ser fcilmente
recuperables y deben ser bastante selectivos para disolver determinados compuestos.
Los procesos de lixiviacin y purificacin de la solucin corresponden a las mismas
operaciones que se practican en el anlisis qumico, solamente que a escala industrial.
En estos apuntes slo se presenta los procesos hidro-electrometalrgicos de algunos de
los metales ms comunes en Chile: el cobre y el oro. Se recomienda al estudiante
referirse a las varias publicaciones que se publicaron estos ltimos aos en el campo de
la hidrometalurgia para profundizar los temas que le interesan.

3.1.2. Definiciones
3.1.2.1. Reaccin homognea - heterognea
Reaccin Homognea : Reaccin qumica u electroqumica en la cual todos los
productos y reactantes pertenecen a una sola y misma fase.
Ejemplo : MnO4- + 5 Fe2+ + 8 H+ <=> Mn2+ + 5 Fe3+ + 4 H2O
Reaccin Heterognea : Una reaccin es heterognea si tiene lugar en dos o
ms fases.
Ejemplo : NaCl (slido) <=> Na+ + Cl- (solucin)
3.1.2.2. Velocidad de una reaccin
En general, las reacciones qumicas se pueden escribir :
A + B => C + D
o A => B
o A => B => C

La velocidad de una reaccin (v) es el nmero de moles transformados por unidad

de tiempo del componente i involucrado en la reaccin qumica : .
La velocidad se puede definir de varias formas :
(a) Basada en la unidad de volumen de fluido reaccionante

(b) Basada en la unidad de volumen del reactor

(c) Basada en la unidad de superficie interfacial en un sistema de dos fluidos o basada en

la unidad de superficie del slido en los sistemas lquido - slido (reaccin heterognea):

(d) Basada en la unidad de masa del slido en los sistemas fluido-slido

3.1.3. Etapas de una reaccin

En general, los sistemas hidrometalrgicos estn caracterizados por sistemas
heterogneos, es decir , sus reacciones tienen lugar en una interface en la cual ocurre
transferencia de materia de una fase a la otra.

Esquema de una reaccin de lixiviacin con

disolucin completa del mineral.

Las reacciones heterogneas son controladas por la velocidad de la reaccin qumica

propiamente tal o por la transferencia de masa de los diversos reactantes hacia la
superficie de contacto de los dos fases. En la figura 3.1.1. se muestra un modelo
simplificado de lixiviacin, con disolucin completa del mineral. Este caso representa la
disolucin de especies puras que no forman residuos slidos como producto de la
reaccin, tales como el oro en cianuro, la chalcantita en cido sulfrico,...
Las etapas principales de una reaccin son:
(1) Transporte de masa de los reactantes gaseosos a travs de la interfase gas - lquido y
posterior disolucin (cuando es el caso).
(2) Transporte de masa de los reactantes a travs de la capa lmite solucin - slido, hacia
la superficie del slido.
(3) Reaccin qumica o electroqumica en la superficie del slido, incluyendo adsorcin y
desorpcin en la superficie del slido y/o a travs de la doble capa electroqumica.
(4) Transporte de masa de las especies producidas a travs de la capa lmite hacia el
seno de la solucin.
La etapa controlante de una reaccin es la de velocidad ms lenta (R.D.S. : Rate
Determining Step). El control de la reaccin global puede ser:
- Por transporte de masa (etapa 1, 2 o 4 )
- Por reaccin qumica (etapa 3)

- Mixto
Las reacciones homogneas son generalmente ms rpidas que las reacciones
heterogneas, ya que necesitan transporte de masa en una sola fase y que las especies
en solucin reaccionan rpidamente. Por otra parte, las reacciones heterogneas implican
el transporte de masa a travs del lmite entre dos fases, lo que a veces es la etapa
controlante de las reacciones. Las reacciones ms importantes en hidrometalurga son
heterogneas, y a veces son controladas por el transporte de masa (difusin).
En la figura 3.1.2. se muestra un modelo simplificado de lixiviacin, con formacin de una
capa de residuo poroso. Este caso es tal vez el ms frecuente en lixiviacin. La reaccin
de disolucin de las especies sulfuradas de cobre con iones frricos, corresponde a este
caso. La lixiviacin de minerales de baja ley, en las que el material estril o ganga
constituye la fraccin mayoritaria, puede considerarse tambin en ese grupo. La "capa"
que se forma representa el estril del mineral, mientras la disolucin se propaga hacia el
interior de la partcula.

Esquema de una reaccin de lixiviacin con

formacin de una capa porosa.
En este modelo, hay dos etapas adicionales:
(5) Difusin del reactivo a travs de la capa slida producida por la reaccin (Producto
poroso)
(6) Transporte de masa de las especies solubles, productos de la reaccin, a travs de la
capa slida formada, hacia el seno de la solucin.
3.1.4. Modelizacin de la cintica
Que es un modelo? Algo que se acerca a la realidad, una representacin
necesariamente imperfecta de sta.
La ecuacin general utilizada para describir la cintica de una reaccin

Ci: Concentracin de la especie i (slo reactantes)

k: Constante de velocidad
n: orden de la reaccin (= n1 + n2 + n3 +...)

En el caso de que exista slo un reactante en solucin, la ecuacin (1) se simplifica a :

C: concentracin de la especie reactante (si hay una sola especie reactante en solucin )
k: constante de velocidad
n: orden de la reaccin
t: tiempo
La velocidad de cualquier reaccin es proporcional a la concentracin del reactante,
elevado al orden de la reaccin. Esta expresin puede ser integrada para mostrar la
evolucin de la concentracin con el tiempo para una cierta constante de velocidad y un
cierto orden de reaccin. La mayora de la reaccionesen hidrometalurgia es de primer
orden. Si la reaccin es de primer orden (n = 1), entonces se llega a :

La constante de velocidad ( k ) de cualquier reaccin puede ser expresada por la ecuacin

de ARRHENIUS :

Ea: Energa de activacin de la reaccin

R: Constante de los gases (8.314 J/molK)

T: Temperatura absoluta (K)
A: Constante relacionada con la frecuencia de colisiones de las especies en solucin.
Experimentalmente, el valor de Ea de una reaccin puede ser determinado en un
diagrama log k versus 1/T, calculando la pendiente de la recta (Ea/R ) (fig. 3.1.3).

Figura 3.1.3. Determinacin experimental de la energa de

activacin de una reaccin.

Control qumico <=> Ea > 40 kJ/mol

Control difusional <=> Ea = 5 a 20 kJ/mol
Prcticamente, eso implica que la velocidad de una reaccin controlada qumicamente se
multiplica por 2 cuando la temperatura aumenta de 10 C.
Ejemplo:
Una reaccin qumica a 20 C tiene una constante de velocidad k1=v [mol/s.cm2], y a
40C la constante de velocidad aumenta a k2 = 4v (v=const). Determinar su energa de
activacin.
T (C)
20
40

T(K)
293
313

K
v
4v

ln K
ln v
ln 4 + ln v

1/T
0.00341
0.0031

-Ea/R
6,300

=> Ea = 6300 * 8.314 [J/molK] / 1000 [J/kJ] = 52.3 kJ/mol

=> Control qumico (Ea > 40 kJ/mol)

Se puede determinar cul es la etapa limitante de una reaccin estudiando el efecto de

las variaciones de las condiciones experimentales en las cuales se desarrolla la reaccin,
como lo muestra las tablas siguientes:

MECANISMOS DE TRANSFERENCIA DE MASA Y CALOR

MECANISMOS DE TRANSFERENCIA DE MASA
3.1.5. Difusin
La difusin en fase homognea es la etapa limitante ms comn en una reaccin
hidrometalurgica. Bsicamente, la difusin es un proceso que tiende a igualar
concentraciones dentro de una fase. El potencial que provoca la difusin es el gradiente
de concentracin dentro de la fase, tal como, por ejemplo, el potencial que provoca la
transferencia de calor es el gradiente de temperatura.
Cuando empieza una reaccin (por ejemplo consumo de un reactante en la superficie de
un slido), un perfil de concentracin se desarrolla poco a poco cerca de la interface
slido - lquido (ver fig. 3.1.4).
C = C( t, x )

En reacciones de disolucin o precipitacin de un slido, la difusin a travs de una zona

adyacente a la interfase slido - lquido puede ser controlante de la velocidad. En
condiciones de agitacin constante, el espesor de esta zona permanece constante y
pronto se obtiene una condicin de estado estacionario en la cual la cantidad de material
que entra en la zona es igual a la que deja la zona.
Vconsumo del reactivo = Vaporte por difusin
y
C = C(x)

3.1.5.2. Primera ley de FICK

La primera ley de FICK relaciona la cantidad de material que difunde por unidad de tiempo
en una direccin perpendicular a un plano de referencia de rea unitaria con el gradiente
de concentracin de este:

J: Flujo de material a travs de un plano de referencia. [moles cm-2 s-1 ]

C: Concentracin de la especie disuelta [ moles cm-3 ]
x: Coordenada de posicin (medida perpendicularmente al plano de referencia)
D: Coeficiente de difusin de la especie considerada en solucin acuosa. En el sistema
CGS, D tiene las dimensiones [cm2/s]. En la mayora de los sistemas hidrometalrgicos
se introduce poco error al considerar el coeficiente de difusin constante e independiente
de la concentracin. ( Valor aprox. = 10-6 cm2/s )
3.1.5.3. Capa de difusin

La capa de difusin es una delgada capa de lquido adyacente a la interfase slido lquido y que prcticamente se adhiere al slido, debido a que es necesario que la
velocidad de la solucin sea nula en la interface con el slido. El transporte de masa de
especies disueltas a travs de esa capa de lquido adherido al slido se hace por difusin.
NERNST propone la siguiente aproximacin de la ecuacin de Fick (5), por linearizacin
en x=0:

C0: Concentracin de la especie en el seno de la solucin

Cs: Concentracin de la especie en la superficie del slido
x: Espesor de la capa de difusin de Nernst

Figura 3.1.5, Gradiente de concentracin en la vecindad de una

interfase slido - lquido.
La figura 3.1.5 representa la capa de difusin adyacente a la superficie del slido (x) con
la concentracin (lnea de puntos ) variando linealmente de acuerdo a la ecuacin (6). La
concentracin verdadera se indica por la lnea continua, lo que da una idea de las
simplificaciones hechas.

Si la etapa limitante es la difusin, entonces la especie llega a la superficie y se consume

inmediatamente; su concentracin es nula en la superficie del slido (Cs=0). La ecuacin
(6) se reduce a:

Donde K = -D/x, es el coeficiente de transporte de masa, equivalente a la constante de

velocidad de una reaccin de primer orden (Ver ecuacin (1) ). Eso es generalmente
vlido cuando las concentraciones de especies reactivos y productos son bajas.
El transporte de masa a travs de la capa de difusin puede ser aumentado:
(1) Reduciendo el espesor de la capa de difusin.
(2) Aumentando el gradiente de concentracin, esto es aumentando la concentracin de la
solucin (C0).
(3) Aumentando la temperatura de la solucin.
(4) Aumentando la superficie de contacto.
El espesor de la capa de difusin depende de la rugosidad del slido, de la viscosidad de
la solucin, de la velocidad de agitacin y del grado de turbulencia y fuerzas de cizalle. x
disminuye cuando aumenta el grado de turbulencia.
Pobre agitacin => x > 0.5 mm (ej.: lixiviacin en pilas)
Buena agitacin => x = +/- 0.01 mm
Un aumento de temperatura no necesariamente aumenta la velocidad de un proceso
global ya que, por ejemplo, la solubilidad de los gases disminuye con la temperatura.
3.1.5.4. Difusin a travs de un producto poroso
La difusin a travs de la capa de slido que se va formando como producto de la
reaccin sobre el ncleo reaccionante y/o a travs de la capa de partculas inertes es un
factor importante en prcticamente todos los procesos heterogneos.
Cuando los poros son grandes, que es el caso que interesa en sistemas
hidrometalrgicos, es vlida la ley de Fick expresada en este caso como:

D : Coeficiente de difusin de la especie considerada en solucin acuosa

E: Porosidad de la capa de producto (varia de 0 a 1)

: Tortuosidad de la capa de producto ( En general, flucta entre 2 y 10 )
3.1.6. Transporte de masa en el seno de la solucin
Si el sistema es bien agitado (agitador, conveccin,...), el transporte de masa es muy
eficiente y no limita la velocidad de la reaccin. La solucin se considera homognea ( C,
pH, ... ).
Sin embargo, algunos procesos, como la lixiviacin en pila, no pueden siempre ser
operados para mantener una solucin homognea.
3.1.7. Absorcin de gases en lquidos
La termodinmica determina la concentracin de un gas disuelto en solucin despus de
un tiempo de contacto gas - lquido suficiente para alcanzar el equilibrio. Por ejemplo, si
PO2 = 0.21 atm, [O2] disuelto = 8 mg/l (25 C).

La absorcin de los gases en lquidos puede ser la etapa limitante si hay un gran
consumo de oxgeno y cuando la cintica de reaccin slido - solucin es rpida (ej. :
Oxidacin de los sulfuros a presin o biolgicamente).
La velocidad de absorcin de gases en un lquido depende de:
(1) Superficie de contacto gas - lquido efecto positivo (Mayor cuando hay muchas
burbujas pequeas)
(2) Velocidad relativa de las burbujas efecto positivo
(3) Presin parcial del gas efecto positivo
(4) Grado de agitacin efecto positivo
(5) Temperatura efecto negativo
MECANISMOS DE TRANSFERENCIA DE CALOR
14.2 CONDUCCION DE CALOR.
La conduccin es el mecanismo de transferencia de calor en escala atmica a travs de la
materia por actividad molecular, por el choque de unas molculas con otras, donde las
partculas ms energticas le entregan energa a las menos energticas, producindose
un flujo de calor desde las temperaturas ms altas a las ms bajas. Los mejores
conductores de calor son los metales. El aire es un mal conductor del calor. Los objetos
malos conductores como el aire o plsticos se llaman aislantes.
La conduccin de calor slo ocurre si hay diferencias de temperatura entre dos partes del
medio conductor. Para un volumen de espesor x, con rea de seccin transversal A y
cuyas caras opuestas se encuentran a diferentes T1 y T2, con T2 > T1, como se muestra
en al figura 14.2, se encuentra que el calor Q transferido en un tiempo t fluye del
extremo caliente al fro. Si se llama H (en Watts) al calor transferido por unidad de tiempo,
la rapidez de transferencia de calor H = Q/t, est dada por la ley de la conduccin de
calor de
Fourier.

donde k (en W/mK) se llama conductividad trmica del material, magnitud que
representa la capacidad con la cual la sustancia conduce calor y produce la consiguiente
variacin de temperatura; y dT/dx es el gradiente de temperatura.
El signo menos indica que la conduccin de calor es en la direccin decreciente de la
temperatura. En la tabla 14.1 se listan valores de conductividades trmicas
para algunos materiales, los altos valores de conductividad de los metales
indican que son los mejores conductores del calor.

Si un material en forma de barra uniforme de largo L, protegida en todo su

largo por un material aislante, como se muestra en la figura 14.3, cuyos extremos
de rea A estn en contacto trmico con fuentes de calor a temperaturas
T1 y T2 > T1, cuando se alcanza el estado de equilibrio trmico, la temperatura a lo largo
de la barra es constante. En ese caso el gradiente de temperatura es
el mismo en cualquier lugar a lo largo de la barra, y la ley de conduccin de
calor de Fourier se puede escribir en la forma:

14.3 CONVECCION.
La conveccin es el mecanismo de transferencia de calor por movimiento de
masa o circulacin dentro de la sustancia. Puede ser natural producida solo por
las diferencias de densidades de la materia; o forzada, cuando la materia es
obligada a moverse de un lugar a otro, por ejemplo el aire con un ventilador o
el agua con una bomba. Slo se produce en lquidos y gases donde los tomos

y molculas son libres de moverse en el medio.

En la naturaleza, la mayor parte del calor ganado por la atmsfera por conduccin
y radiacin cerca de la superficie, es transportado a otras capas o niveles
de la atmsfera por conveccin.
Un modelo de transferencia de calor H por conveccin, llamado ley de enfriamiento
de Newton, es el siguiente:

donde h se llama coeficiente de conveccin, en W/(m2K), A es la superficie

que entrega calor con una temperatura TA al fluido adyacente, que se encuentra
a una temperatura T, como se muestra en el esquema de la figura 14.6. La tabla
14.2 lista algunos valores aproximados de coeficiente de conveccin h.

El flujo de calor por conveccin es positivo (H > 0) si el calor se transfiere

desde la superficie de rea A al fluido (TA > T) y negativo si el calor se transfiere
desde el fluido hacia la superficie (TA < T).
14.4 RADIACION.
La radiacin trmica es energa emitida por la materia que se encuentra a una
temperatura dada, se produce directamente desde la fuente hacia afuera en todas
las direcciones. Esta energa es producida por los cambios en las configuraciones
electrnicas de los tomos o molculas constitutivos y transportada
por ondas electromagnticas o fotones, por lo recibe el nombre de radiacin
electromagntica. La masa en reposo de un fotn (que significa luz) es idnticamente
nula. Por lo tanto, atendiendo a relatividad especial, un fotn viaja a
la velocidad de la luz y no se puede mantener en reposo. (La trayectoria descrita
por un fotn se llama rayo). La radiacin electromagntica es una combinacin
de campos elctricos y magnticos oscilantes y perpendiculares entre
s, que se propagan a travs del espacio transportando energa de un lugar a
otro.
A diferencia de la conduccin y la conveccin, o de otros tipos de onda, como
el sonido, que necesitan un medio material para propagarse, la radiacin
electromagntica
es independiente de la materia para su propagacin, de hecho, la
transferencia de energa por radiacin es ms efectiva en el vaco. Sin embargo,
la velocidad, intensidad y direccin de su flujo de energa se ven influidos
por la presencia de materia. As, estas ondas pueden atravesar el espacio interplanetario
e interestelar y llegar a la Tierra desde el Sol y las estrellas. La longitud

de onda () y la frecuencia () de las ondas electromagnticas, relacionadas

mediante la expresin = c, son importantes para determinar su energa,
su visibilidad, su poder de penetracin y otras caractersticas. Independientemente
de su frecuencia y longitud de onda, todas las ondas electromagnticas
se desplazan en el vaco con una rapidez constante c = 299792 km/s,
llamada velocidad de la luz.
Los fotones son emitidos o absorbidos por la materia. La longitud de onda de
la radiacin est relacionada con la energa de los fotones, por una ecuacin
desarrollada por Planck:

donde h se llama constante de Planck, su valor es h = 6,63 x 10-34 Js.

CINETICA ELECTROQUIMICA
Los aspectos cinticos de los procesos electrometalurgicos estn basados en la
CINETICA ELECTROQUIMICA que estudia los procesos de electrodos cuando
stos se encuentran fuera del equilibrio; es decir cuando a travs del electrodo
circula una corriente I.
5.5.1. Densidad de corriente
Intensidad de corriente que fluye o pasa por unidad de superficie de electrodo.
i = I/S
i : densidad de corriente (A/m2)
I : corriente que pasa por el electrodo (A)
S : superficie del electrodo (m2)
La densidad de corriente es proporcional a la velocidad de la reaccin que se
produce sobre el electrodo (ver ley de Faraday).
Vreaccion =i/nF
=> En electrometalurgia, la densidad de corriente i es equivalente a la velocidad
de la reaccin.
5.5.2. diagramas de polarizacin

Montaje potenciosttico utilizado para el trazado

de
curvas de polarizacin.

Cuando circula una corriente I a travs del electrodo, el potencial del electrodo E
depende de la corriente I que circula y se establece en todo momento una relacin
E = f(I), llamada curva de polarizacin ( Figura 5.6):

Curva de polarizacin de un electrodo.

En consecuencia, el paso de corriente I, o mejor el paso de la densidad de
corriente i, modifica el potencial de equilibrio del electrodo o potencial
termodinmico, Eth (dado por la formula de Nernst) en un valor denominado
sobrepotencial, dado por :
n(i) = E(i) - Eth
depende de i.
Se llama potencial de abandono Ei=0 al potencial que tiene un electrodo cuando la
corriente es nula. Ei=0 es igual a Eth solamente si el electrodo participa en una
reaccin bien definida ( ej. : depositacin y disolucin del cobre); sino Ei=0 y Eth
son diferentes ( ej. : desprendimiento de oxigeno sobre nodo de plomo o
medicin del Eh sobre electrodo de platino).
Se llama polarizacin , la diferencia entre el potencial del electrodo cuando pasa
una cierta corriente y el potencial al abandono :
(i) = E(i) - Ei=0

Curvas de polarizacin del cobre y del zinc en medio

sulfato, para explicar el funcionamento de la pila recargable de
Daniell
5.5.4. Mecanismos de la reaccin de electrodo
Las reacciones de electrodos se caracterizan por realizarse en una interfase slido
/ acuoso donde se intercambia materia y cargas elctricas. La velocidad de una
reaccin de electrodo depende esencialmente de dos procesos bsicos o etapas
del mecanismo de la reaccin :
Transporte de especies reactantes desde el seno del electrolito hacia la
superficie del electrodo.
Transferencia o entrega de electrones en la superficie del electrodo.
La etapa ms lenta determina la cintica de la reaccin y se denomina etapa
controlante.

ECUACION DE BUTLER-VOLMER
La frmula de Butler-Volmer expresa la ley fundamental del sobrepotencial en
rgimen puro de transferencia :
ox + n e- <=> red
i = iox +ired (iox >0, ired <0)
iox = nF Kox [red]
ired = -nF Kred[ox]

Donde :
i0 : densidad de corriente de intercambio
, : coeficientes de transferencia ( + = 1)

Corrientes

parciales

corriente total en regimn de

transferencia electroqumica. Curvas de polarizacin.

DIAGRAMAS DE EVANS
La mayora de los factores que afectan a la velocidad de corrosin se pueden
comprender a partir de la superposicin grfica de las curvas
intensidad/potencial para las reacciones de disolucin del metal y de reduccin.
ORDENADAS: Valores crecientes del potencial.
ABSCISAS: Intensidades de las corrientes de oxidacin y de reduccin, sin
tener en cuenta su signo (valores absolutos).
Tambin es frecuente representar el potencial en funcin del logaritmo de la
intensidad de corriente, con lo que en general se obtienen lneas rectas.
Punto de interseccin potencial y corriente de corrosin.
La forma que presenta el diagrama de Evans depende de las caractersticas
cinticas de cada proceso.

Diagrama

de

Evans:

A.

potencial vs. intensidad de corriente; B. potencial vs.

logaritmo de la intensidad de corriente. El punto de interseccin de las curvas define el
potencial
de oxidacion y la corriente de oxidacion.
Factores que afectan el comportamiento frente a la oxidacion:
A) Influencia de la corriente de intercambio catdico o andico:
desplazamiento del potencial de oxidacion, con un aumento de la corriente
de oxidacion.
B) Influencia de la pendiente de Tafel: aumentos de la pendiente de
Tafel hace ms negativo el potencial de corrosin y disminuye la velocidad
de oxidacion.
C) Influencia del potencial de equilibrio
Adems de los factores sealados con anterioridad hay que tener en
cuenta la resistencia del electrolito.

Diagrama de Evans. Efecto

de: A. la corriente de intercambio; B. el coeficiente de
transferencia y C. el potencial de equilibrio sobre la velocidad de oxidacion de los metales.
Dependiendo del factor ms importante se habla de diferentes tipos de control:
i) Control andico: Io,r alta; |c,r| pequea; Io,x baja; a,x grande.La
velocidad de corrosin depende ampliamente de la curva andica.
ii) Control catdico: Io,r baja; |c,r| grande; Io,x alta; a,x pequea.La
velocidad de corrosin depende ampliamente de la curva catdica.

iii) Control mixto: ambos procesos determinan por igual la corriente de

corrosin.
iv) Control por difusin: ver agua aireada.
v) Control de resistencia

R 0 ; Er-Ex 0; Er=Ex=Ecorr; ste es el caso del agua del mar. Tambin

cuando las regiones andicas y catdicas estn muy prximas.
Si R 0 IcorrIcorr; con una cada IR muy fuerte, el valor de la corriente de oxidacion est
muy por debajo del valor mximo notoria desigualdad entre los potenciales finales de
las reas catdicas y andicas.

Diagrama potencial/corriente para una pila de

oxidacion, en el que se hace la
simplificacin de reemplazar las curvas de polarizacin por lneas rectas.
RELACION ENTRE LA CINETICA ELECTROQUIMICA Y LA TERMODINAMICA DE
SOLUCIONES
MECANISMOS PARA LAS LIXIVIACION
LIXIVIACION SIN PRODUCTOS DE REACCION SOLIDOS
Es el caso general siguiente:

Mineral Rl M l Pl
en la que R representa el reactivo lixiviante, M es la especie de valor en solucin, P otro
producto cualquiera en solucin, y se representa en la figura siguiente:

LIXIVIACION CON PRODUCTOS DE REACCION SOLIDOS

Corresponde al caso general:

Mineral Rl M l Pl producto slido

y se representa en la siguiente esquema:

En este caso, hay dos posibilidades adicionales:

4. Difusin del reactivo R a travs de la capa slida producida por la reaccin
(producto poroso)
5. Difusin de la especie soluble M u otros productos P a travs de la capa slida
formada, hacia el seno de la solucin
De estos modelos simplificados pueden sacarse las siguientes conclusiones:
La velocidad de reaccin ser proporcional al rea superficial si todos los otros factores
son iguales. Es decir, la velocidad de reaccin aumentar al disminuir el tamao de
partculas. En el caso de reacciones lquido-lquido, las 2 fases se mezclan ntimamente
de manera que se formen micro gotas con rea superficial total grande aumentando as la
velocidad de reaccin.
b) Las etapas 1 y 3 son procesos de difusin en capa lmite lquida y pueden ser
descritos por las ecuaciones siguientes:
En el caso de 1 es el flujo del reactante:

R b R i

J R DR

y en el caso de 3 es el flujo del producto y se puede representar por la ecuacin:

M i M b

J M DM
en donde:

JM, JR
DR, DM
R, M
R, M
b, i

son flujos del reactivo R y el producto M (mol/cm2seg).

coeficientes de difusin para cada especie (cm2/seg).
concentraciones de R y M solucin (moles/cm3).
espesor capa lmite con gradiente lineal de concentracin (cm).
subndices en seno de la solucin e interface de reaccin respectivamente.

METODOS DE LIXIVIACION
Una forma de clasificar los mtodos de lixiviacin es :
Lixiviacin de lechos fijos :
- in situ, in place
- en botaderos
- en pilas
- en bateas
Lixiviacin de pulpas :
- por agitacin, a presin ambiente
- en autoclaves

3.2.2. Lixiviacin in situ - in place

La lixiviacin IN PLACE se refiere a la lixiviacin de residuos fragmentados

dejados en minas abandonadas, mientras la lixiviacin IN SITU se refiere a la

aplicacin de soluciones directamente a un cuerpo mineralizado.
Por lo general, estas operaciones presentan actualmente un gran inters por los
bajos costos de inversin y operacin que se requieren, y que posibilitan recuperar
valores metlicos que de otra manera no podran ser extrados. Los bajos costos
son consecuencia de evitar o al menos disminuir los costos de extraccin minera,
el transporte del mineral a la planta y de los desechos finales del proceso, y la
construccin de una planta de lixiviacin. Generalmente, la recuperacin es baja (
< 50% ).
Dependiendo de la zona a lixiviar, que puede ser subterrnea o superficial, se
distinguen tres tipos de lixiviacin in situ, como se puede visualizar desde Fig 3.7.
Tipo I : Se trata de la lixiviacin de cuerpos mineralizados fracturados situados
cerca de la superficie, sobre el nivel de las aguas subterrneas. Puede
aplicarse a minas en desuso, en que se haya utilizado el "block caving",
o que se hayan fracturado hidrulicamente o con explosivos (IN PLACE
LEACHING).
Tipo II : Son lixiviaciones IN SITU aplicadas a yacimientos situados a cierta
profundidad bajo el nivel de aguas subterrnea, pero a menos de 300 500 m de profundidad. Estos depsitos se fracturan en el lugar y las
soluciones se inyectan y se extraen por bombeo.
Tipo III : Se aplica a depsitos profundos, situados a ms de 500 m bajo el
nivel de aguas subterrneas
3.2.3. Lixiviacin en botaderos (Dump leaching)
Esta tcnica consiste en lixiviar lastres, desmontes o sobrecarga de minas de tajo
abierto, los que debido a sus bajas leyes (por ej. < 0.4% Cu) no pueden ser
tratados por mtodos convencionales. Este material, generalmente al tamao "run
of mine" es depositado sobre superficies poco permeables y las soluciones
percolan a travs del lecho por gravedad. Normalmente, son de grandes
dimensiones, se requiere de poca inversin y es econmico de operar, pero la
recuperacin es baja (por ej. 40-60 % Cu) y necesita tiempos excesivos para
extraer todo el metal. Las soluciones se alimentan generalmente por aspersin.
Normalmente la lixiviacin en botaderos es una operacin de bajo rendimiento
(pero tambin de bajo costo). Entre las diferentes razones para ello se puede
mencionar :
- Gran tamao de algunas rocas (> 1 m).
- Baja penetracin de aire al interior del botadero.
- Compactacin de la superficie por empleo de maquinaria pesada.
- Baja permeabilidad del lecho y formacin de precipitados (yeso, ...)
- Excesiva canalizacin de la solucin favorecida por la heterogeneidad
de tamaos del material en el botadero.
3.2.4. Lixiviacin en batea (por percolacin)
Esta tcnica consiste en contactar un lecho de mineral con una solucin acuosa
que percola e inunda la batea o estanque. Un esquema de equipo empleado en
lixiviacin en batea se presenta en Fig. 3.9.
Los minerales a tratar por este mtodo deben presentar contenidos metlicos altos
o muy altos, debiendo ser posible lixiviar el mineral en un perodo razonable (3 a
14 das) y en trozos de tamao medio con tonelajes suficientes de mineral
percolable en el yacimiento que permitan amortizar la mayor inversin inicial que
requiere este tipo de proceso.

Ya que esos minerales no existen ms, es una tecnologa antigua actualmente en

desuso.
3.3. Lixiviacin en pilas (heap leaching)
3.3.1. Descripcin
El esquema general del proceso se puede observar en la Fig. 3.10. El mineral
procedente de la explotacin, a cielo abierto o subterrnea, debe ser ligeramente
preparado en una planta de chancado y/o aglomeracin, para conseguir una
granulometra controlada que permita un buen coeficiente de permeabilidad.
Una vez preparado el mineral, se coloca en montones de seccin trapezoidal y
altura calculada para proceder a su riego con la solucin lixiviante. Tras percolar a
travs de toda la pila, se recolectan los lquidos enriquecidos (solucin rica) que se
llevan a la planta de proceso de recuperacin de la sustancia mineral (sal o metal).
Las aguas sobrantes del proceso vuelven a ser acondicionadas para ser
recicladas hacia las pilas. Tambin en algunos casos es preciso aadir agua
nueva, para reponer las fuertes prdidas de evaporacin del circuito.
Se denomina cancha de lixiviacin a la superficie de apoyo de la pila donde se
coloca la impermeabilizacin. Cuando la cancha es recuperada para reutilizarla
con un nuevo mineral se trata de lixiviacin en PILAS DINAMICAS, mientras que si
el terreno no es recuperado y, por lo tanto, el mineral agotado queda en el
depsito como nueva base para otra pila, se est en la lixiviacin en PILAS
ESTATICAS o PERMANENTES.
La solucin rica (S.R. o P.L.S. : pregnant leach solution) es generalmente impura y
diluida y debera ser purificada y concentrada antes de recuperar el metal. En la
hidrometalurgia del cobre, eso se realiza mediante la extraccin por solvente
seguida por la electrodepositacin del cobre. La solucin rica slo contiene 4 - 6
g/l Cu y 1 - 2 g/l H2SO4 y es impura ( 5 g/l Fe, SiO2, Al2O3 coloides, slidos en
suspensin, ...)
APLICACIN DE MODELOS MATEMATICOS EN LA LIXIVIACION EN PILAS
El diseo factorial a 2 niveles esta representado por el modelo matemtico lineal de
la forma; definido por la ecuacin (2.17) :

Este modelo debe predecir todos los puntos del diseo, incluyendo el punto central.
El modelo matemtico lineal no explica claramente las respuestas en que regin se
encuentra las variables asignadas en los niveles considerados; puede que exista
curvatura, por ello se realizan pruebas experimentales en el punto central del diseo
que permite verificar este fenmeno.
Para la prueba metalrgica de lixiviacin se plantea una matriz codificado de
variables independientes considerando como criterio de optimizacin la recuperacin
de cobre.
VARIABLES
Z1 FeCl3 gr/lt

NIVELES
Inferior
10

Central
55

Superior
100

Z2 NaCl gr/lt
Z3 NaNO3 gr/lt

40
10

95
30

150
50

N = 2k = 23 = 8
Donde:
N.- nmero de pruebas experimentales = 8
Nmero de pruebas centrales = 2
Numero total de pruebas = 10
Usando la tabla anterior se confecciona la matriz de diseo a escala codificada y
natural para las pruebas experimentales definidas para el diseo factorial y resultados de
la pruebas, en este caso recuperacin de cobre se establece el diseo
factorial segn el cuadro:
N

1
2
3
4
5
6
7
8
9
10

Escala codificada
X1
X2
-1
1
-1
1
-1
1
-1
1
0
0

-1
-1
1
1
-1
-1
1
1
0
0

X3

Escala natural
Z1
Z2

Z3

-1
-1
-1
-1
1
1
1
1
0
0

10
100
10
100
10
100
10
100
55
55

10
10
10
10
50
50
50
50
30
30

40
40
150
150
40
40
150
150
95
95

Y(respuesta
)
34.09
39.06
47.71
46.57
39.39
47.39
43.84
54.28
46.58
47.38

En la siguiente tabla se determina la matriz de variables independientes, en el cual

se incluye el vector (Xo) todos con signo positivo que nos permitir determinar el
promedio de las respuestas de todos los puntos experimentales; el cual permitir
determinar el efecto de la curvatura; adems se incluye los vectores de interaccin
de las variables:
N

XO

X1

X2

X3

X1X2

X1X3

X2X3

1
2
3
4
5
6
7
8
9
10

1
1
1
1
1
1
1
1
0
0

-1
1
-1
1
-1
1
-1
1
0
0

-1
-1
1
1
-1
-1
1
1
0
0

-1
-1
-1
-1
1
1
1
1
0
0

1
-1
-1
1
1
-1
-1
1
0
0

1
-1
1
-1
-1
1
-1
1
0
0

1
1
-1
-1
-1
-1
1
1
0
0

X1X2X
3
-1
1
1
-1
1
-1
-1
1
0
0

Y(respuesta)
34.09
39.06
47.71
46.57
39.39
47.39
43.84
54.28
46.58
47.38

5.1.1.- CALCULO DE EFECTOS

Para conocer la significancia de las variables consideradas en el diseo factorial, se
determina los clculos de los efectos.

Existen una variedad de mtodos para obtener estos clculos; pero el ms

adecuado es el mtodo Yates segn cuadro:

Anlisis e interpretacin: Se visualiza los signos de las variables en el proceso que

son FeCl3, NaCl, NaNO3 y observamos que son positivos, significa que estan en su
nivel mnimo, que deben ser maximizados; pero el cloruro frrico y cloruro de sodio
tienen mayor significancia por que son mayores que el nitrato de sodio. Igualmente
verificamos las interacciones X1X2 y X2X3 el signo es negativo es decir no existe
interaccin y el signo de X1X3 y de X1X2X3 tiene signo positivo entonces si existe
interaccin entre ellos.
5.1.2.- ANALISIS DE VARIANZA
Para determinar el significado real de los efectos de las variables tomadas en
consideracin se realiza mediante el anlisis de varianza.
La suma de cuadrados del error debido a los efectos e interacciones que viene
definido por:

Los resultados obtenidos en la lixiviacin de cobre en las pruebas metalrgicas de la

matriz del diseo planteado con las ecuaciones (2.14 y 2.15) son:
Y = 46.98

Y = 44.04
sscurvatura = 13.824
SSE = 0.32
El mecanismo correcto de medir los efectos de las variables en estudio y de la
interacciones se realiza mediante el teorema de Cochran, expresado por Ec.
Si se cumple la relacin definida por la ecuacin:

El efecto o interaccin es significativo.

Donde : Ftablas = 161.45
La siguiente tabla muestra el anlisis de varianza para los datos procesados:

Anlisis e interpretacin: El distribuidor F de Tablas con 95 % de confiabilidad, para

f1 = 1 y f2 = 1 grados de libertad, tiene un valor de 161.45 y verificando los valores
de Fo obtenidos segn el cuadro la variable FeCl3 y NaCl son mayores que F de las
tablas, significa que estan en su mnimo y deben maximizarse y tambin son las
variables ms importantes del proceso.
5.1.3.- MODELO MATEMTICO
Determinado los efectos, es decir, las influencias que resulta significativa. Se
procede a determinar el modelo matemtico que represente al proceso de lixiviacin
en la recuperacin de cobre, con el diseo factorial a dos niveles; segn la ecuacin
(2.18):

Para determinar los coeficientes bj , buj se formula la matriz, ecuacin (2.19):

Por la propiedad de las matrices de la ortogonalidad de la tabla de indicadores de
nivel; el producto XTX es igual a la matriz cuyos elementos de la diagonal es igual al
nmero de experimentos (N). Los elementos de la diagonal de la matriz [XTX])-1,
ecuacin (2.20) son:

Los coeficientes del modelo matemtico son definidos como el producto escalar de
la columna Y por la recuperacin columna Xj dividida entre el nmero de
experimentos (N) del diseo, ecuacin:
otra igual define la ecuacin:
Con esta relacin calculamos los coeficientes del modelo matemtico lineal
Codificado.
La siguiente tabla muestra la transpuesta de matriz:

El producto de las matrices

El clculo de los valores de los coeficientes de la ecuacin matemtica son:

Finalmente el modelo matemtico a escala codificada es el siguiente:

Y = 44.041 + 2.784X1 + 4.059X2 + 2.184X3 0.459X1X2 + 1.826X1X3 1.224X2X3 +
1.069X1X2X3
El modelo matemtico a escala descodificada
Y = 27.803 2.060Z1 + 2.39Z2 1.116Z3 -0.659Z1Z2 + 1.35Z1Z3 +0.35Z2Z3 +
0.714Z1Z2Z3
INTERPRETACION: El proceso de lixiviacin puede maximizarse hasta un 53.799% de
extraccin de cobre en la pila, esto en el sistema lineal, lo cual nos indica que el proceso

de lixiviacin es un sistema cuadrtico, por lo que se tienen que realizar pruebas para
maximizar y obtener recuperaciones sobre 90%.