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286

Teora cuntica y la estructura electrnica de los tomos

A pesar de que el tomo de helio tiene slo dos electrones, en mecnica cuntica
se considera como un tomo polielectrnicD.

electrn! Por suerte, los qumicos y los fsicos han aprendido a superar esta dificultad con
mtodos de aproximacin. Por ejemplo, aunque el comportamiento de los electrones en los
to~nos polielectrnicos (es decir, tomos ,que tienen dos o ms electrones) no es igual como en el simple tomo de hidrgeno, se supone que la diferencia no es muy grande. De esta manera, las energas y las fun~iones ondulatorias que describen el comportamiento del
tomo de hidrgeno son una buena aproximacin del comportamiento de los electrones en
los tomos ms complejos. Sin duda, con este enfoque es posible hacer una descripcin fiable del comportamiento de los electrones en los tomos polielectrnicos.

7.6 Nmeros cunticos

Para describir la distribucin de los electrones en el hidrgeno y otros tomos, la mecnica cuntica precisa de tres nmeros cunticos. Estos nmeros se derivan de la solucin matemtica de la ecuacin de Schrodinger para el tomo de hidrgeno y son: el nmero
cuntico principal, el nmero cuntico del momento angular y el nmero cuntico magntico. Estos nmeros se utilizan para describir los orbitales atmicos e identificar a los electrones que estn dentro. El nmero cuntico de espn es un cuarto nmero cuntico que
describe el comportamiento de determinado electrn y completa la descripcin de los elecu"ones en los tomos.
/ .'"

El nmero cuntico principal (n)

La ecuacin (7.5) se aplica slo para el
tomo de hidrgeno.

El nmero cuntico principal (n) puede tomar valores enteros de 1, 2, 3, etc. , y corresponde al nmero cuntico en la ecuacin (7 .5). En el tomo de hidrgeno, el valor de n define
la energa de un orbital. Sin embargo, esto no se aplica para tomos polielectrnicos, como
se ver en breve. El nmero cuntico principal tambin se relaciona con la distancia promedio del elecu"n al ncleo en determinado orbital. Cuanto ms grande es el valor de n , mayor es la distancia entre un electrn en el orbital respecto del ncleo y, en consecuencia, el
orbital es ms grande.

El nmero cuntico del momento angular (f)

El nmero cuntico del momento angular (e) expresa la "forma" de los orbitales (vase la
seccin 7.7). Los valores de e dependen del valor del nmero cuntico principal, n. Para
cierto valor de n, e tiene todos los valores enteros posibles desde hasta (n - 1). Para n = 1,
Si n = 2, puede teslo existe un posible valor de es decir, = n - 1 = 1 - 1 =
ner dos valores: y 1. Si n = 3, puede tener tres valores: 0, 1 Y 2. El valor de se designa con las letras s, p, d, ... de la siguiente forma:

e;

o
Nombre edel orbital

e
e

Por lo tanto, si e = 0, tenemos un orbital s, si e = 1, tenemos un orbital p , y as sucesivamente.

La secuencia especial de letras (s , p y d) tiene origen ,histrico. Los fsicos que estudiaron los espectros de emisin atmica intentaban relacionar las lneas espectrales detectadas
con los estados de energa asociados a las transiciones. Observaron que algunas lneas eran
finas (sharp, en ingls) , otras eran ms bien difusas , y algunas eran muy intensas y se referan a ellas como principales. Por esta razn, asignaron las letras iniciales del adjetivo que
calificaba a cada lnea con dichos estados de energa. Sin embargo, despus de la letra d, el
orbital se designa siguiendo un orden alfabtico, comenzando con la letraf (para el estado
fundamental) .
El conjunto de orbitales que tienen el mismo valor de n se conoce comnmente como
nivelo capa. Los orbitales que tienen los mismos valores de 11 y e, se conocen como subni-

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7.6 Nmeros cunticos

velo subcapa. Por ejemplo, el nivel con n = 2 est formado de dos subniveles, = o, y 1
(los valores permitidos para n = 2). stos corresponden a los subniveles 2s y 2p, donde 2
expresa el valor de n, y s y p se refieren al valor de e.

Recuerde que el "2" en 2s se refiere al valar de n.

y"s" simboliza el valor de e.

El nmero cuntico magntico (mc)

El nmero cuntico magntico (me) describe la orientacin del orbital en el espacio (que se
estudia en la seccin 7.7). Dentro de un subnivel, el valor de me depende del valor que tenga el nmero cuntico del momento angular, e. Para cierto valor de e existen (U + 1) valores enteros de me, como sigue:

-e, (- e + 1), ... O, .. . (+e

- 1),

+e

Si = O, entonces m e = O. Si = 1, entonces existen [(2 X 1) + 1] , o tres valores de m,

es decir, - 1, O Y 1. Si = 2, hay [(2 X 2) + 1], o cinco valores de me, es decir, -2, -1, O,
1, 1 Y 2. El nmero de valores que tenga me indica el nmero de orbitales presentes en un
subnivel con cierto valor de e.
Para resumir este anlisis de los tres nmeros cunticos, suponga el caso donde n = 2
Y = 1. Los valGres de n y indican que se tiene un subnivel 2p, y en ste se tienen tres
orbitales 2p (puesto que hay tres valores de me: - 1, O Y 1).

El nmero.cuntico de espn del electrn (m s )

Los experimentos realizados con los espectros de emisin de los tomos de sodio e hidrgeno indicaban que las lneas del espectro de emisin se podan separar aplicando un campo magntico externo. Los fsicos slo pudieron explicar estos resultados suponiendo que
los electrones se comportan como pequeos imanes. Si se imagina que los electrones giran
sobre su propio eje, como lo hace la Tierra, es factible explicar sus propiedades magnticas. Segn la teora electromagntica, cuando gira una carga se genera un campo magntico, y este movimiento es el responsable de que el electrn se comporte como un imn. La
figura 7.16 muestra los dos posibles giros de un electrn, uno en el sentido de las maneciHas del reloj y el otro en sentido contrario. Para tomar en cuenta el espn del electrn, es
preciso aadir un cuarto nmero cuntico, conocido como nmero cuntico de espn del
electrn (m,), que toma valores de +4 o -4.
Las investigaciones de Otto Stern l l y Walther Gerlach,12 en 1924, ofrecieron pruebas
concluyentes del espn del electrn. El diseo experimental bsico se muestra en la figura

t
a)

b)

Figura 7.16

Espines del electrn a) en senti do de las manecillas del re loj y b) en sentido

co ntrario a las manec illas del
reloj. Los campos magnticos
generados por esos dos movimientos giratorios son anlogos
a los de dos imanes. Las fl echas
asce ndente y descendente se
uti lizan para rep resentar la direccin del espn.

En su experimento, Stern y Gerlach utilizaron tomos de plata, los cuales presentan

un solo electrn sin aparear. Para ilustrar
el principio, se puede suponer que en el
estudio se utilizaron tomos de hidrgeno.

11 Gtto Stern (1888-1969). Fsico alemn. Realiz importantes contribuciones al estudio de las propiedades magnticas de los tomos y la teora cintica de los gases. Stern fue galardonado con el premio Nobel de Fsica en
1943.
12 Walter Gerlach (1889-1979). Fsico alemn. La principal rea de investigacin de Gerlach fue en la teora cuntica.

Figura 7.17

Ins =

+1-

Pantalla de deteccin

Pantalla colimadora

Diseo experimental para demostrar el

movimiento giratorio de los electron es . Un haz de tomos se
dirige a travs de un campo
magntico. Por ejemplo, cuando
un tomo de hidrgeno co n un
solo electrn atraviesa el campo,
se desva en una direccin o en
otra, segn la direccin del espn . En un flujo compuesto por
muchos tomos, habr distribuciones iguales de ambos tipos
de espn, as que se detectan en
la pantalla dos puntos de igual
intensidad.

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288

Teora cuntica y la estructura electrnica de los tomos

7.17. En un horno caliente se genera un rayo de tomos gaseosos y se hace pasar a travs
de un campo magntico no homogneo. La interaccin entre un electrn y el campo magntico desva al tomo de su trayectoria rectilnea. Como el movimiento de espn es completamente aleatorio, los electrones presentes en la mitad de los tomos van a girar en una
direccin yesos tomos se desvan en un sentido; los electrones de la otra mitad de los tomos girarn en sentido opuesto y estos tomos se desviarn en el sentido opuesto. Como
consecuencia, en la pantalla de deteccin se observan dos manchas de la misma intensidad.

7.7 Orbitales atmicos

La relacin entre los nmeros cunticos y los orbitales atmicos se muestra en la tabla 7.2.
Cuando .e = O, (2f + 1) = 1 y slo hay un valor para me, por lo cual se tiene un orbital
s. Cuando .e = 1, (2.e + 1) = 3, de modo que existen tres valores para me o tres orbitales
p, representados como Px, Py YP: Cuando .e = 2, (2f + 1) = 5 Y existen cinco valores para me, los respectivos cinco orbitales d se expresan con subndices ms complejos. En los
siguientes apartados se estudiarn cada uno de los orbitales s, p y d.
El hecho de que la funciM de onda para
un orbital en teora no tenga lmite externo
a medida que se aleja del ncleo, hace
que surjan interesantes preguntas filosficas concernientes al tamao de los tomos. Los qumicos s~ han puesto de
acuerdo en una definicin operativa en
cuanto al tamao atmico, como se ver
en los ltimos captulos.

Orbitales s. Una de las preguntas importantes que surgen cuando se estudian las propiedades de los orbitales atmicos es: qu forma tienen los orbitales? En sentido estricto, un orbital carece de una forma definida porque la funcin de onda que lo distingue se extiende
desde el ncleo hasta el infinito. En este sentido, es difcil decir qu forma tendra un orbital. Por otra parte, conviene imaginar a los orbitales con una forma especfica, sobre todo
cuando se estudian los enlaces qumicos que forman los tomos, como se hace en los captulos 9 y 10.
Aunque, en principio, se puede encontrar un electrn en cualquier lugar, ya se sabe que
la mayor parte del tiempo est muy cerca del ncleo. El grfico de la figura 7.18a) muestra la relacin de la densidad electrnica de un orbital ls de un tomo de hidrgeno en funcin de la distancia al ncleo. Observe que la densidad electrnica decae muy rpido con el
aumento de esta distancia. En trminos poco estrictos, existe probabilidad de 90% de encontrar al electrn dentro de una esfera de 100 pm de radio (1 pm = 1 X 10- 12 m) alrededor del ncleo. De esta forma, es posible representar el orbital l s con un diagrama de
contorno de superficie que abarque alrededor de 90% de la densidad electrnica total en
un orbital, similar al que se muestra en la figura 7 .18b). El orbital l s representado en esta
forma es prcticamente una esfera.

TABLA 7.2

Un subnivel s tiene un orbital, un subnivel

p tiene tres orbitales, y un subnivel d tiene
cinco orbitales.

me

O
O

O
O
- 1, 0,1

O
2

Nmero
de orbitales

Designacin de
los orbitales atmicos

1.1"
2s

2px, 2py, 2P:

3s

O
- 1, 0, 1

3p" , 3PJ" 3po

- 2, -1 , 0, 1, 2

3d,)" 3dp 3d,o,

3[(,2 _ y2 , 3d,'

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7.7 Orbitales atmicos

Figura 7.18 a) Diagrama de la

al

densidad electrnica del orbital

1s del hidrgeno como una funcin de la distancia del ncleo.
La densidad electrnica cae con
rapidez a medida que la distancia del ncleo aumenta. b) Diagrama de contorno de superficie
del orbital 1s del hidrgeno. e)
Una forma ms real ista de visualizar la distribucin de la densidad electrnica es divid ir el
orbital 1s en delgados niveles
esfricos sucesivos. Un grfico
de la probabil idad de encontrar
al electrn en cada nivel, denominado probabilidad radial , como una funcin de la distancia
muestra un mximo a 52.9 pm a
partir del ncleo. Es interesante
observar que esto es igual al radio de la rbita ms interna en el
modelo de Bohr.

bl

Distancia a partir
del ncleo

el

Los diagramas de superficie para los orbitales atmicos Is, 2s y 3s del tomo de hidrgeno se muestran en la figura 7.19. Todos los orbitales s son esfricos, pero varan de tamao ; ste aumenta con el incremento del nmero cuntico principal. Aunque en el diagrama
de contorno se pierden los detalles de las variaciones de densidad electrnica, esto no significa una desventaja importante. Despus de todo, las caractersticas\.ms notables de los
orbitales atmicos son su forma y tamao relativos, y se representan adecuadamente con
estos diagramas de contorno.

Orbitales p. Debe quedar claro que los orbitales p comienzan con el nmero cuntico principal n = 2. Si n = 1, el nmero cuntico del momento angular slo puede tomar un valor de cero; en consecuencia, slo existe un orbital s. Como se vio antes, cuando = 1, el
nmero cuntico magntico me puede tornar valores de -1 , O Y 1. Si se comienza con n =
2 Y e = 1, se tienen tres orbitales 2p: 2px, 2py Y 2pz (figura 7.20). Las letras del subndice
sealan los ejes sobre los que se orientan los orbitales. Estos tres orbitales p tienen el mismo tamao, forma y energa; slo difieren en su orientacin. Ntese, sin embargo, que no
hay una simple relacin entre los valores de me y las direcciones x, y y z. Para los fines de
este texto basta recordar que como existen tres valores posibles para me, hay tres orbitales
p con distinta orientacin.
En los diagramas de contorno de superficie de la figura 7.20 se aprecia que cada orbital p puede imaginarse como dos lbulos situados en lados opuestos del ncleo. Como sucede con los orbitales s, el tamao de los orbitales p aumenta desde 2p hasta 3p, 4p Y as
sucesivamente.

Is

2s
3s

Figura 7.19 Diagramas de

contorno de superficie de los orbitales 1s, 2s y 3s del hidrgeno.
Cada esfera contiene aproximadamente 90% de la densidad
electrnica total. Todos los orbitales s son esfricos. Aproximadamente, el tamao de un orbital
es proporcional a n 2 , donde n es
el nmero cuntico principal.

Orbitales d Y otros orbitales de mayor energa. Cuando = 2, existen cinco valores para me, que corresponden a cinco orbitales d. El valor mnimo de n para un orbital des 3.
Como nunca puede ser mayor que n - 1, cuando n = 3 y = 2, se tienen cinco orbitales

Figura 7.20 Diagramas de

contorno de superficie de los

tres orbitales 2p. Estos orbitales
son idnticos en forma y energa, pero sus orientaciones son
diferentes. Los orbitales p de nmeros cunticos principales ms
altos tienen una forma similar.

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Teo ra cuntica y la estructura ylectrnica de los to mos

.r

Figura 7.21 Diagramas de contorno de superficie de los cinco orbitales 3d. Aunque el orbital 3dil aparece diferente, es equivalente
a los otros cuatro orbitales en todos los dems aspectos. Los orbitales d de nmeros cunticos princ ipales ms altos tienen form as similares.

3d (3d ry , 3dp 3dxc ' 3d,L)'2 Y 3dcz ), los cL) ales se representan en la figura 7.21. Como sucede con los orb itales p , las distintas or ientaciones de los orbitales d corresponden a los diferentes valores de me pero, de nuevo, no hay un a correspondencia e ntre una orie ntac in dada
y un valor de me. Todos los orbitales 3d de un tomo tienen la mi sma energa. Los orbitales d para los que n es mayor de 3 (4d, 5d, . . .) tiene n formas simi lares .
Los orbital es que ti enen ms energa que los orbitales d se representan con las letras
1, g, . .. y as sucesivamente. Los orbitalesfson importantes porque ex plican el compoltamiento de los elemento con nmero atmico mayor de 57 , aunque no es fcil represe ntar
su fo rma. La qumi ca general no incluye el estudio de orbitales que te ngan valores de.e mayores de 3 (los orbitales g y subsecuentes).
En los ejemplos 7.6 y 7.7 se muestra cmo se identifican los orbitales con los nmeros
cunticos, as como los clculos empleados para determinar el nmero total de orbitales
asociados con cierto nmero cuntico principal.

Ejemplo 7.6

e y me, para los o rbital e~ del subni vel 4d.

Cules son las relaciones entre e y me?"Que representan "4" y " cf' en 4d?

D un listado de los

Estrategia

va l o re~

de 11,

11,

Solucin Como se vio antes, el nmero elado al designar el subni vel corresponde al nmero
cuntico principal, en e te caso n = 4. La letra designa el tipo ele orbital. Puesto qu e este caso
a .e. Po r consiguiente, me
trata con orbitales d, = 2. Los valores de me pueden variar de
puede ser - 2, - 1,0,10 2.

-e

Problema similar: 7 .57.

Verificacin Los valores de n y son fijos para 4d, pero me puede tener cualqu iera de los
cinco valores, los cuale cOlTesponden a los cinco orbitales d.
Ejercicio de prctica D los valores de los nmeros cunticos asociados a los orbitales del
subni vel 3p.

Ejemplo 7.7
Cul es el nmero total de orbitales asociados al nmero cuntico principal n = 3?

Estrategia Para calcular el nmero total ele orbi ta les para un valor determinado de 17 , primero se necesita escribir los valores posibles de e. Despus, se determina cuntos valores me
(contilla)

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7.7 Orbitales' atmicos

estn asociados a cada valor de

valores me. .J

29 1

e. El nmero total de orbitales es igual a la suma de todos los

Solucin Para n = 3, los valores posibles para e son 0, 1 Y 2. Por lo tanto, hay un orbital 3s
(n = 3,

=
y me = O) ; hay tres orbitales 3p (n = 3, = 1 Y me = - 1,0,1); hay cinco
orbitales 3d (n = 3, = 2 Y me = -2, -1, 0,1,2). El nmero total de orbitales es
1 + 3 + 5 = 9.

Verificacin El nmero total de orbitales para un valor determinado de n es n2 . De manera

Pro blema similar: 7.62.

que tenemos 32 = 9. Ser posible comprobar esta relacin general?

Ejercicio de prctica Cul es el nmero total de orbitales asociados al nmero cuntico

principal n = 4?

Las energas de los orbitales

Ahora que se tiene cierto conocimiento de las formas y tamaos de los orbitales atmicos,
es factible av~riguar cules son sus energas relativas y determinar cmo influyen estos ni- .
veles de energa en la distribucin electrnica real de los tomos.
De acu~rdo con la ecuacin (7.5), la energa del electrn de un tomo de hidrgeno se
establece slo por su nmero cuntico principal. As, las energas de los orbitales del hidrgeno aumentan en la siguiente forma (figura 7.22):
Is < 2s = 2p < 3s = 3p = 3d < 4s = 4p = 4d =

41 <;;:

Aunque las distribuciones de densidad electrnica no son iguales en los orbitales 2s y 2p,
el electrn del tomo de hidrgeno tendr la misma energa en estos dos orbitales. El orbital Is del tomo de hidrgeno corresponde a la condicin ms estable, el e ~tado fundamental. El ncleo atrae con mayor fuerza a un electrn que reside en este orbital porque se
encuentra ms cerca. El electrn de este tomo estar en un estado excitado en los orbitales 2s, 2p o en orbitales superiores.
El diagrama de energa para los tomos polielectrnicos es ms complejo que el del hidrgeno. En aquellos tomos, la energa de un electrn depende de su nmero cuntico de
momento angular as como de su nmero cuntico principal (figura 7.23). El nivel de energa 3d est muy cerca del nivel 4s ; sin embargo, la energa total de un tomo polielectrni-

Figura 7.22 Niveles de ener4s -

4p -

4d -

3s -

3p -

3d -

2s -

2p -

--

ls -

4/ - - - - - - -

ga de los orbitales en el tomo

de hidrgeno. Cada lnea horizon tal corta rep resenta un orbital. Todos los orbitales co n el
mismo nmero cunti co pri ncipal
(n) tienen la misma en erga.

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292

Teora cuntica y la estructura electrnica de los tomos

-- -

Figura 7.23

Niveles de energa de los orbitales en un tomo

poli electrnico. Observe que el
nivel de energa depende tanto
de los valores de n como de los
valores de

Ss -

4p __ _

3d - - - - -

4s -

e.

4d - - - - -

3p - - 3s 2s _

2p -

--

ls -

Figura 7.24

Orden en el cual
se llenan los subniveles atmicos en un tomo polielectrnico.
Comenzando con el orbital 1s y
descendiendo en direccin de
las flechas. As, el orden es como sigue: 1s < 2s < 2p < 3s <
3p < 4s < 3d <.

co depende no slo de la suma de las energas de los orbitales, sino tambin de la energa
de repulsin entre los electrones de estos orbitales (cada orbital puede acomodar hasta dos
electrones, como se ver en la seccin 7.8). De esto se desprende que la energa total de un
tomo es menor cuando se llena el subnivel4s antes que el 3d. La figura 7.24 representa el
orden de llenado de los orbitales atmicos en los tomos polielectrnicos. En la seccin 7.8
se estudian ejemplos. especficos.

7.8 Configuracin electrnica

e,

Los cuatro nmeros cunticos, n, me y ms son suficientes para identificar por completo
un electrn en cualquier orbital de cualquier tomo. En cierto modo , se considera al conjunto de los cuatro nmeros cunticos como el "domicilio" de un electrn en un tomo, de
la misma forma en que la calle, la ciudad, el estado y el cdigo postal especifican el domicilio de una persona. Por ejemplo, los cuatro nmeros cunticos para un electrn de un orbital2s son: n = 2, = O, me = O Yms = +! o -!. No conviene indicar todos los nmeros
cunticos individuales, por lo que es preferible emplear la notacin simplificada (n, me,
m s ) ' Para el ejemplo anterior, los nmeros cunticos pueden ser (2, O, O, +!) o (2, O, O, -!).
El valor de Ins no influye en la energa, tamao, forma u orientacin de un orbital, pero s
determina la distribucin de los electrones en el orbital.
El ejemplo 7.8 muestra la forma en que se asignan los nmeros cunticos de un electrn en un orbital.

e,

Ejemplo 7.8
Escriba los cuatro nmeros cunticos para un electrn situado en un orbital 3p.

Estrategia Qu implican "3" y "p" en 3p? Cuntos orbitales (valores de me) hay en un
subnivel 3p? Cules son los posibles valores del nmero cuntico de espn del electrn?

Solucin En principio, se sabe que el nmero cuntico plincipal n es 3 y el nmero cuntico

de momento angular.e debe ser 1 (porque se trata de un orbital p).
(contina)

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7.8 Configuracin

293

electrnica

- ~

Para .e = 1,existen tres valores de me dados por -1,

y 1. Como el nmero cuntico de
espn del electrn ms puede ser +~o -~, se concluye que existen seis maneras posibles de designar al electrn utilizando la notacin (n,
me, ms):

.e,

(3,1, -1, +~)

(3,1, 0, +~)
(3, 1, 1, +~)

(3,1, -1, -~)

(3, 1, 0, -~)
(3,1, 1, -~)

Verificacin En estas seis designaciones se puede ver que los valores de n y

tes, pero los valores de mf y ms pueden variar.

.e son

constanProblema

similar:

7.58.

Ejercicio de prctica Escriba los cuatro nmeros cunticos para un electrn situado en un
orbital 5p.

El tomo de hidrgeno es un sistema particularmente simple porque slo posee un electrn. ste puede ocupar el orbital ls (el estado fundamental), o encontrarse en algn orbital de mayor energa (un estado excitado). Para entender el comportamiento electrnico de
los tomos polelectrnicos, es preciso conocer la configuracin electrnica del tomo, es
decir, la manera en que estn distribuidos los electrones entre los distintos orbitales atmicos. Para mostrar las reglas bsicas de escritura de las configuraciones electrnicas en los
tomos que se encuentran en el estado fundamental, se utilizarn los primeros diez elementos (del hidrgeno al nen), (La seccin 7.9 describe cmo aplicar estas reglas a los dems
elementos de la tabla peridica.) Para el presente anlisis, conviene recordar que el nmero de electrones de un tomo es igual a su nmero atmico Z.
La figura 7.22 muestra que el electrn de un tomo de hidrgeno en el estado fundamental debe estar en el orbital ls, de manera que su configuracin electrnica es lSI:

8A

lA

H2A
ti Be

3A4A5A6A7AHe
B

F N,

denota el nmero de electrones

en el orbital o subnivel

lsl
,
'/~d
denota e 1numero
cuantico
principal 11

n
ntico del
enota e l numero
cuantico
e
momento angular .e

Tambin es posible representar la configuracin electrnica con un diagrama de orbital que muestra el espn del electrn (vase la figura 7.16):

La flecha hacia arriba representa uno de los dos posibles giros o espines del electrn. (El
electrn tambin se podra representar con la flecha hacia abajo.) La caja representa un orbital atmico.

El principio de exclusin de Pauli

El principio de exclusin de Pauli" es til para determinar las configuraciones electrnicas de los tomos polielectrnicos. Este principio establece que no es posible que dos electrones de un tomo tengan los mismos cuatro nmeros cunticos. Si dos electrones deben
tener los mismos valores de n, .e y me (es decir, los dos electrones estn en el mismo orbi-

13 Wolfgang Pauli (1900-1958).

Fsico austriaco, Uno de los fundadores
premio Nobel de Fsica en 1945.

de la mecnica cuntica, se le otorg el

Recuerde

que la direccin

del espn elec-

trnico no tiene efecto sobre la energa del

electrn.

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294

Teora cuntica y la estructura electrnica de los tomos

tal atmico), entonces deben tener distintos valores de ms. En otras palabras, slo do electrones pueden coexistir en el mismo orbital atmico, y deben tener espines opuestos. Para
el tomo de helio existen tres formas en las que ' se pueden colocar sus dos electrones en el
orbita l l s:
He

Los diagramas a) y b) estn prohibidos por el principio de exclu sin de Pauli. En el diagrama a) , ambos electrones tienen el espn hacia arriba y tendran los nmeros cunticos
( 1, O, O, +t); en b), ambos electrones tienen espn descendente, y tendran los nmeros
cunticos (1 , O, O, -t). nicamente la configuracin en c) es f icamente aceptable, porque
un electrn tiene los nmeros cunticos ( 1, O, O, +t) y el otro tiene (1 , O, O, - t) . Por lo
tanto, el tomo de heli o tiene la siguiente config uracin:
Se dice que los electrones que tienen espines opuestos estn apareados. En el helio, m$ = + ~ para un electrn; ms = - ~
para el otro.

He

Cabe sealar que l s2 se lee " uno s dos' , no " uno s al cuadrado".

Diamagnetismo y paramagnetismo
El principio de exclusin de Pauli es uno de los principios fundamentales de la mecnica
cuntica y se comprueba con una simple observacin. Si los dos electrones del orbital l s de
un tomo de helio tuvieran el mismo espn, o espines paralelos (ti o H ), sus campos magnticos netos se reforzaran mutu amente. Esta distribucin hara del helio un gas paramagntico (figura 7 .25a) . Las sustancias paramagnticas son aq uellas que contienen espines no
apareados y son atradas por U/1 imn. Por otra parte, si los espines del electrn estn apareados o son antiparalelos (H o t j ), los efectos magnticos se cancelan y el tomo es diamagntico (fIgura 7.25b). Las sustancias diamagnticas no contienen espinesno apareados
y son repelidas ligeral'll.enle por un imn.
Las mediciones de las propiedades magnticas proporcionan la evidencia ms directa
de las configuraciones electr nicas especficas de los elemento . El progreso alcanzado en
el diseo de instrumentos en los ltimos 30 aos permite no slo determinar si un tomo e
paramagntico, sino tambin aber cuntos elech'ones no aparcados estn presentes (figura
7.26). Los resultados experimentale indican que el tomo de heli o e diamagntico en u
estado fundamental. Por lo tanto, los dos electrones cn e l orbital l s deben estar apareados
de acuerdo con el principio de exelu iI). de Pauli y el ga de heli o es diamagntico. Conviene tener presente que cualquier tomo que tenga un nmero impar de elect.rones siem-

Figura 7.25 El espn a) paralelo y b) an tiparalelo de dos electrones . En a), los dos campos
magnticos se refuerzan entre s.
En b) , los dos cam pos magnticos se cancelan entre s.

t
a)

t
b)