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Tcnicas

para avaliao da
corroso

Denise Souza de Freitas


Laboratrio de Corroso e Proteo/LACOR
Instituto Nacional de Tecnologia
denise.freitas@int.gov.br

Os ensaios de corroso na indstria


A indstria est constantemente procurando respostas
rpidas e seguras para a avaliao dos produtos e
servios oferecidos pelo mercado para o combate
corroso.
Os ensaios de corroso constituem a maneira mais
segura de conseguir conseguir tais respostas.

Ensaios de corroso na academia


Ensaios eletroqumicos: potencial de corroso, rudo
eletroqumico, impedncia eletroqumica, sonda Kelvin.
Ensaios complementares: MEV/FEG, AFM, Microscopia de
eltrons Auger
Ensaios de corroso: ensaios de imerso, avaliao da
suscetibilidade a corroso intergranular, por pite,
corroso em frestas, ensaios acelerados (nvoa salina,
dixido de enxofre, umidade)

Objetivo: estudar os mecanismos de corroso


Ensaios de corroso na indstria:


normalizados ou j bem estabelecidos
Ensaios de caracterizao: anlises qumicas, exames
metalogrcos e ensaios mecnicos
Ensaios de corroso gerais: iguais da academia
Ensaios de corroso especcos: ensaios de imerso em
meios que simulam as condies reais de uso
Ensaios de corroso em campo: ensaios no acelerados de
corroso
Ensaios complementares: MEV/FEG
Ensaios eletroqumicos: iguais da academia

Objetivo: controle de qualidade de produto,


caracterizao do meio de exposio e vericao de
desempenho

Requisitos para avaliar corroso


Resultados reprodutveis

Requisito
fundamental para
qualquer pesquisa

Obter resultados consistentes com os obtidos em


Difcil realizao j que as
servio

variveis nem sempre so


conhecidas, mudam com o
tempo e so difceis de
reproduzir em lab

Obter os resultados necessrios para minimizar


custos
Normalmente
incompatveis com os
dois requisitos acima

Onde testar a corroso?


Em
laboratorio
Em
operao

Simulando condies
de operao
Testes acelerados
Avaliaes em
plantas industriais
Testes de campo

Testes Laboratoriais em condies de


operao
OBJETIVO



VANTAGENS

Simular condies para obteno de uma


medida acurada do comportamento da
corroso esperado em servio:
Composio do meio pode ser
controlada
O meio pode ser modicado para
avaliao de contaminantes ou
mudanas no processo
Estudar novos processos e o
comportamento dos materiais

Testes Laboratoriais em condies de


operao

DESVANTAGEM

As condies de
processo em laboratrio
nem sempre
correspondem a
realidade

Testes laboratoriais acelerados


OBJETIVO





DESVANTAGEM

Avaliar rapidamente o comportamento


de materiais e componentes para uma
condio particular de servio
Diminuir a durao dos testes - as
condies de ensaio so feitas mais
agressivas que as condies de servio
Difcil de relacionar com o
comportamento real de operao,
principalmente em aceleraes
acentuadas

Como acelerar a taxa de corroso?


Aumento da temperatura
Modo mais seguro de aumentar a corroso e se
aproximar das condies de operao
Limita-se a um aumento de 30C
Como regra geral: a cada 10C a taxa de corroso
dobra ou 10 vezes para 30C

Aumentando a temperatura do
ensaio

Banho termosttico com circulao


forada
Estufa para temp de 30 a 40C

Altas temperaturas

Aumento da concentrao do agente


corrosivo
Nem sempre fcil porque a relao entre a taxa de
corroso e a concentrao nem sempre simples
e linear
Agentes corrosivos mais teis:
Cloretos, cidos, oxignio e umidade

Aumento da concentrao do agente


corrosivo

A partir de 50% H2SO4 a taxa decresce.


A partir de 5% NaCl a taxa de corroso
O aumento da concentrao de
no aumenta
O2 pode formar um lme passivo

Testes em operao: Avaliao em plantas industriais


VANTAGENS

DESVANTAGENS

Os corpos-de-prova (cps) so
expostos ao ambiente real
Paradas programadas e outras
condies so difceis de reproduzir
em laboratrio
Resultados representativos
fornecem taxa de corroso acurada
em servio
As condies de servio no so
sempre bem caracterizadas
No possvel alterar as condies
de processo

Testes de campo para avaliao da corroso


externa
Corroso atmosfrica
Corroso em guas
Corroso em solos

Vantagem

Avaliao em ambiente real,


resultados mais realsticos.

Desvantagens

Pouca reprodutibilidade e
diculdade de caracterizao
dos meios e ambientes
estudados.
Ensaios de longa durao.

Testes em guas: Mar ou rios


Pontos a considerar:
Profundidade - zona de mar, mudanas no transporte
de massa a diferentes profundidades
Presena de micro e macroorganismos. A montagem de
experimentos pode ser muito afetada devido s:
diferentes colnias passveis de formao ao longo
do ano
a orientao dos cps,
as condies de uxo,
e os suportes utilizados.

Normas de Corroso
ASTM

American Society for Testing and Materials

NACE
international

National Association of Corrosion Engineers

ABNT

CB 43 : Comit Brasileiro de Corroso

ISO

International Organisation for Standartisation

Etc

Taxa de
corroso
Norma ASTM G31

Medio da corroso
Mtodo de perda de massa (gravimtrico):
A velocidade de desenvolvimento do
processo corrosivo, Taxa de corroso,
usualmente expressa pela variao de massa
por unidade de tempo (mm/ano ou mpy).
Avaliao da corroso por meio de cupons
de perda de massa instalados em
provadores de corroso.

Avaliao quantitativa da
corroso
Critrio para
avaliao da
corrosividade
em dutos,
segundo a NACE

Potencial de
Corrosividade

Taxa Uniforme
(mm/ano)

Severo

> 0,125

Moderado

0,025 a 0,125

Baixo

< 0,025

Procedimento de limpeza do cp aps o ensaio

Descreve a metodologia
que se deve usar para
limpeza dos produtos de
corroso nos diversos
metais

Remoo dos Produtos de


corroso

Curva de decapagem

Pesagens sucessivas
aps a remoo do
produto de corroso
at o ataque metal

Branco
Usar o mesmo
procedimento de
limpeza do cp
ensaiado em um noensaiado para fins de
clculos da taxa de
corroso

Ensaios de imerso

Avaliao do resduo de corroso


Altas T e P

Aps a decapagem

Tc =

K Mc
A t r

Tc = Taxa de corroso
uniforme, expressa em mm/
ano;
Mc = Perda de massa
corrigida, perda de massa
dos cps ensaiados aps
limpeza qumica, menos a
perda de massa dos cps no
ensaiados aps limpeza
qumica, expressa em
gramas;
A = rea do cp, em cm2;
T = Tempo de ensaio,
expresso em horas :
r = Massa especfica do
material metlico ensaiado
7,86 g / cm3 (ao carbono);
K = Fator de converso para
mm/ano: 8,76 x 104.

Planilha para clculo da taxa de corroso

Avaliao da morfologia da corroso


estreo-microscpio

Aumento mximo 50x

ASTM G46

Avaliao da
corroso
localizada

Microscpio digital para anlise


de imagens

CORROSO DE TOPO ENSAIO DE LONGA DURAO (21 DIAS)


Foto aps a decapagem (50X)

Perfil/ Profundidade

Taxa de
corroso
uniforme
(mm/ano)

0,18
68,72 m

0,26
45,17 m

0,03
19,77 m

Avaliao da
profundidade e
densidade de
pites

0,06

Material: Ao Carbono 1020 - Aps do ensaio

Ta xa de Corros o do ao carbono 1020 no solo em ensaio de perda de


massa - Diversas Umida des

5 % de umidade

0,04
0,03

0,02
Taxa maxima
permitida

0,01

0
5

10

20

23

30

Umidade de solo (%)

Taxa de corroso

Perfil de s uperfic ie para ao carbono 1020 em solo com 5 % um idade em


ensaios de pe rda de ma ssa
10
-10

Anlise da morfologia da
corroso

Profundidade ( m)

Taxa de Corroso (mm/ano)

0,05

-30
-50
-70
-90
-110
ponto 1

ponto 2

ponto 3

-130
0

100

200
300
Comprimento da varredura ( m)

400

500

Medidas de polarizao

Determinam o comportamento andico/


catdico dos materiais atravs curvas
de polarizao, E(V) vs i. Tm como
objetivo verificar a agressividade das
solues e seu efeito sobre os metais
atravs das correntes resultantes, da
faixa de passivao e da incidncia de
corroso localizada na forma de pites.

Equipamentos necessrios para


polarizaes (mtodo destrutivo)

Polarizao e Taxa de Corroso

A densidade de corrente estimada atravs das curvas


de polarizao;
Pode ser expressa por perda de massa por unidade de
rea por tempo ou em carga por espessura por tempo
usando a Lei de faraday:
ou

Onde: icorr (densidade de corrente) em amp/m2


M (peso molecular) em g/mol
F (constante de Faraday) 96.490 coulumbs/
equivalente

Polarizao e Taxa de Corroso


EFEITO DA VELOCIDADE E
PASSIVAO

Polarizao e Taxa de
Corroso
EFEITO DA VELOCIDADE E
PASSIVAO

Avaliaes de revestimentos orgnicos


Cyclic Corrosion Tests - Petrobras; ensaio com sistema de
pintura exposto Nvoa Salina Neutra por 72 horas (ISO 7253
com cloreto de sdio), colocado temperatura de 10C e ento
posto em cmara UV-A por 72 horas (ASTM G53) por 25 ciclos
Cathodic Disbondment (ASTM G8) sistema de pintura colocado a
um potencial de 1,5V atravs de anodo de sacrifcio de magnsio
em soluo de 1% cloreto de sdio, 1% sulfato de sdio e 1% de
carbonato de sdio temperatura de 20-25C por 30 dias
Xylene resistance (immersion) ensaio de imerso em fluido de
teste por 2000 horas, temperatura ambiente
Artificial sea water (ASTM D 1141) ensaio de imerso em fluido
de teste por 2000 horas, temperatura de 40Camostra
Adhesion, Pull-off test (ASTM-4541A4, CSt3 ISSO 8501-1 WET),
ensaio de aderncia com sistema de pintura, 5 pontos para um
corpo-de-prova
Adhesion, Pull-off test (ASTM-4541A4, Sa 2 ISSO 8501-1
WET), ensaio de aderncia com sistema de pintura, 5 pontos para
um corpos-de-prova

Avaliao de revestimentos em
ambientes marinhos
Simulao de ambientes
marinhos: ASTM B-117, NBR
8094 e ISO 9227 Ensaios de
Exposio Nvoa Salina

Revestimentos e a corrosividade
dos meios

MEIOS - CIDOS & SOLVENTES


TINTAS DE ALTO DESEMPENHO

Avaliao de revestimentos de dutos


enterrados
Descolamento catodico
Galvanostato

Resistor Varivel
+
Tubo Plstico

Basto de grafite

Eletrlito: 3,5%NaCl
Potencial Aplicado: 1.500mV(SCE)
Painis de Ao-carbono

Falha, 3mm

NACE
RP0394

Apndice M: Teste de polarizao estressante (para


determinao do efeito de estresse quando a proteo
catdica aplicada)

NACE
RP0399

Aplicao em planta, sistema externo de coaltar


enamel: Aplicao, desempenho e controle de
qualidade

NACE
RP0602

Aplicao em campo, sistema externo de coaltar


enamel: Aplicao, desempenho e controle de
qualidade

CSA
Z245.20:

Seo 12.8: Descolamento catdico de revestimentos (3,0-3,2-mm dimetro


de falha; espessura de revestimento no especificado; 1,5V, 203C para
mnimo de 28 dias; e 653C para mnimo de 24h). Critrio de aceitao:
Teste de qualificao de revestimento (24hr, 6,6mm raio mximo e 28 dias
CD 8,5mm raio mximo), Teste requerido para revestimento em laboratrio
(24hr 6,5-mm raio mx) e Revestimentos em produo (11,5mm mx a 24hr)

CSA
Z245.20:

Seo 12.13: Descolamento catdico de revestimento


sob estresse (28 dias de descolamento em fenda para
qualificao de revestimento)

CSA
Z245.21:

Seo 12.3: Descolamento catdico para revestimentos (falha


6,4mm, 1,5V, 203C para mnimo de 28 dias, critrio de
aceitao 12mm mx; e 3,5V, 653C para mnimo de 24h.

ASTMG8
ASTM
G19
ASTM
G42
ASTM
G80

Teste mtodo de descolamento catdico para


revestimentos de tubulaes
Teste mtodo de descolamento. Caractersticas de
revestimentos de tubulaes enterradas
Teste mtodo de descolamento catdico para
revestimentos de tubulaes sujeitas a elevadas
temperaturas
Teste mtodo de descolamento catdico para
revestimentos de tubulaes especficas

ASTM
G95

Apndice H: Teste mtodo de descolamento catdico


para revestimentos de tubulaes (Acoplado ao
mtodo de clula)

NACE
RP0185

Sistema de Revestimento de resina poliolefina


extrudada com adesivos para dutos enterrados e
submersos

NACE
RP0394

Apndice H: teste de descolamento catdico 24h ou 28


dias

AVALIAO DE PARMETROS DE PROTEO


CATDICA SOBRE O DESCOLAMENTO DE
REVESTIMENTOS

Ensaios em Campo Controlado

Descolamento catdico
CAN-CSA 245.20-02: "External Fusion Bond Epoxy Coating for Steel
Pipe e
CAN-CSA 245.21-02: "External Polyethylene Coating for Pipe".
Comparao do DC entre
eletrlito normalizado e solo

Descolamento catdico em solos


O solo apresentou menor taxa de
descolamento com solo

Revestimentos novos em dutos antigos


Proteo catdica
-

Superproteo?
Descolamento
catdico?

Coal Tar Epoxy

Envelhecimento dos revestimentos


naturalmente ou devido danos mecnicos

FBE / PE3L

Substituio por revestimentos de


alto desempenho

Caracterizao dos solos


Anlise fsico-qumicas
zona rural - Cachoeiras de Macacu, RJ
zona industrial - Campos Elzeos, RJ

Ensaios laboratoriais
Anlises qumicas e fsico-qumicas
Espectroscopia de uorescncia de Raios-X (FRX) para a determinao dos
elementos qumicos componentes dos solos;
Resistividade em funo do teor de umidade;
Determinao da capacidade de reteno de umidade;
Potencial de corroso de tubo de ao/solo em vrios teores de umidade;
Curvas de polarizao potenciodinmicas em funo do teor de umidade;
Determinao da taxa de corroso em funo do teor de umidade.

Ensaios em campo controlado

Metodologia
Potencial
E1

E2

E3

E1

E2

E3

PE3L

Configurao dos revestimentos dos tubos

COALTAR

Manta GTS 65
170-500 BK

holiday
detector

Manta WTC
170-500 BK

Sistemas de Proteo Catdica

eletrodo de
referncia de
Zn/ZnSO4

Sistemas de Proteo Catdica

24 sistemas de PC
independentes de corrente
impressa

Umidade
400000

Resistivity (Ohm.cm)

300000
SOIL 1 (soil water retention = 16.1 %)
200000

SOIL 2 (soil water retention = 23.4 %)

100000

0
0

10

15

20

Humidity (%)

25

30

35

Descolamento catdico do revestimento PE3L

Inuncia da
corrosividade
dos solos na taxa de
corroso do ao

Inuncia da
corrosividade
dos solos no descolamento
dos revestimentos

Polietileno vs Polietileno
Polietileno vs Coaltar

Efeito dos cidos Orgnicos e


do Etanol na Corroso pelo CO2
Corroso interna

Representao esquemtica dos tipos de


corroso em gasodutos1,2,4
TOP OF THE LINE
(TOL)
Em alguns casos pode formar
um filme protetor de carbonato
de ferro. Os inibidores de
corroso no so eficientes.
Pode ocorrer corroso
localizada.

MEG(g)
H2O(g)
CO2(g)

GS
(CO2 + Metano)

HAC(g)

LEO

SIDEWALL OF
THE LINE
A corroso normalmente
generalizada e os
inibidores de corroso no
so eficientes

CO2

HCO3- + H+ Ac- + H+

MEG/GUA

HAC

BOTTOM OF THE LINE


(BOL)
Corroso uniforme e a taxa de
corroso pode ser minimizada
com adio de inibidores de
corroso

Estudos de corroso de topo (TOL)

Aspecto do cp aps o ensaio (TOL)


Macrografia
Aco X65
8 bar CO2
1000 ppm
cido actico
0,1% NaCl

Antes da decapagem qumica


Filme de carbonato de ferro
Micrograa

Depois da decapagem qumica

Avaliao de inibidores
Caracterizao fsico-qumico, eletroqumico e
de perda de massa
Ensaio
Bubble Test
Solubilidade em n-
pentano
Solubilidade em etanol
Gunk
Espuma em TEG
Espuma em MEA
Emulso

Critrio de aceitao segundo referncias da


Petrobras
90% em relao ao mesmo ensaio (branco)
sem inibidor
Tolerncia de pequena turvao na faixa de 1:5
a 1:10
Tolerncia de pequena turvao na faixa de 1:5
a 1:10
Reteno de at 1% em peso do inibidor no
papel de ltro
Altura mxima de espuma de e tempo de
quebra de 2 minutos
Altura mxima de espuma de e tempo de
quebra de 2 minutos
90% de quebra de emulso dentro de 5
minutos nas fases gua e leo

Procedimento : Bubble Test


tcnica eletroqumica de resistncia de polarizao e
perda de massa

Detalhes da clula
Montagem do ensaio Bubble Test

Cps para o clculo da perda de massa

Cps para determinao de Rp

Critrios de avaliao
O seguinte critrio adotado para o setor de leo e gs:
O inibidor deve ter eciencia superior a 90%
Aps 60 min do instante da adio, a taxa de corroso do
ao deve:
Ser 90% do que o valor antes da adio do inibidor
(medida indireta da formao do lme)
Permanecer 90% por todo o perodo de ensaio (medida
indireta da persistncia do lme)
Se os critrios estabelecidos no forem atendidos, o ensaio
deve ser repetido usando uma concentrao maior de
inibidor

Avaliao de Inibidores com Rp


(LPR)
EFICINCIA DOS INIBIDORES
SALMOURA 1 - SEM INIBIDOR DE INCRUSTRAO
0,0055

OC1
OC2
OC3
W
Eficincia 90%
branco

0,0050
0,0045

1/RP (Ohm.cm)-

0,0040
0,0035
0,0030
0,0025
0,0020
0,0015
0,0010
0,0005
0,0000
0

10

12

14

16

Tempo de Ensaio (horas)

18

20

22

24

26

Avaliao da Corrosividade do
Enxofre Elementar em Linhas de
Produo e Transporte de Gs
Natural

Formao de Enxofre Elementar


Gs seco (transporte) x Gs mido (produo)
Entupimento

p amarelo

Corroso

sempre tem umidade!


Corroso dos metais em meios contendo Enxofre Elementar

Materiais e Mtodos

Parmetros dos ensaios


Campo

Perda de Massa Taxas de Corroso


Presso

Tempo

Taxa de corroso (mm/ano)


S 20 ppm

1 atm N2

2 atm N2

1 atm CO2

2 atm CO2

Branco

1 dia

0,790

3 dias

0,250

7 dias

0,117

1 dia

0,892

3 dias

0,190

7 dias

0,121

1 dia

1,025

3 dias

0,790

7 dias

0,492

0,870

1 dia

1,379

1,840

3 dias

0,920

1,639

7 dias

0,362

1,150

Tc em presena de CO2 maior

Ausncia de O2
Tc independente
da P

0,140

3x

2,459
2,389

Ensaios em presena
de CO2 realizados em
todas as condies

Tc dos ensaios brancos so maiores

Resultados - Ensaios Eletroqumicos


ENXOFRE - COMPARATIVO
-0,200
-0,400

Enxofre 20 ppm- CO2

Enxofre 20 ppm - N2

Enxofre 100 ppm - CO2

Enxofre 100 ppm - N2

* Dissoluo ativa do
ao-carbono, sem faixa
de passivao
-com e sem S

-0,600

E (V)

-0,800

* Curvas catdicas com


perfil semelhante em
presena de CO2

-1,000
-1,200
-1,400
-1,600
-1,800
1,0E-08

1,0E-07

1,0E-06

1,0E-05

1,0E-04

1,0E-03

i (A/cm )

Reao do CO2 predominante!

1,0E-02

* Diferena nas
correntes com o
aumento da [S]
[S] reao i

= 3,81 mm

25,4 cm

MNIMO = 6,35mm

RAIO DE CURVATURA
SEM ENTALHE

= 6,35mm

constante a
baixa taxa de
deformao SSRT

COM ENTALHE

CP REPRESENTATIVO ANTES DO ENSAIO

Corroso sob tenso CST


(SCC)
Tenso

AO AR

COM PAR
GALVNICO

SEM PAR
GALVNICO

Ensaio Nace ASTM 0177

Corroso fadiga

ASM Metals Handbook, vol 12