UNIVERSIDAD NACIONAL

SAN ANTONIO ABAD DEL

CUSCO
Facultad:

Ingeniera Qumica e

Ingeniera Metalrgica
Escuela Profesional: Ingeniera
Metalrgica

Docente:

Ing. SEGOVIA SEGOVIA MILNER

Alumnos:

AQUIMA-PPACCO-WILBER
DE LA CRUZ-HUICHO-MICHAEL EDISON
DOLMOS-SONCCO-HORACIO
LEVA-HOLGUIN-DAVID
PUMACAYO-CRUZ-TONNY HENRY
QUISPE-QUISPE-ROLANDO

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111042
002812
111047
112199
114029

Termodinmica de la corrosin electroqumica

Objetivo.

Determinar los potenciales de la celda electroqumica y verificar la

naturaleza electroqumica de la corrosin asi como sus caractersticas,
causas y mecanismos.

Fundamento terico
CONSIDERACIONES ENERGTICAS. POTENCIAL DE CORROSIN
G=-NFECEL
G: Energa libre se disolucin.
n: nmero de electrones intercambiados en el proceso global.
F: Faraday, 96500 C/mol
ECEL: Potencial de la clula de corrosin.
La corrosin ser espontnea si G es negativo o si
ECEL=EC-EA > 0
Sin embargo, los metales ms importantes en ingeniera forman pelculas
pasivas; su comportamiento no es el que cabra esperar de sus potenciales de
electrodo estndar. En aplicaciones prcticas se han desarrollado nuevas
series
galvnicas propias de cada entorno corrosivo.
Llamamos corrosin a la oxidacin espontnea de los metales. Se debe a un
ataque destructivo del medio ambiente, a travs de reacciones qumicas o
electroqumicas. En la corrosin electroqumica los tomos del metal son
oxidados dejando la red del metal como iones, creando un exceso de
electrones en la superficie del metal. Estos electrones pueden ser transferidos
a una especie activa en el electrolito producindose la reaccin de reduccin.
La reaccin de corrosin se conoce como reaccin andica y las reas del
electrodo donde ocurre se les llama nodos. La electro neutralidad de la
materia exige que en otros puntos, conocidos por ctodos, se reduzca alguna
sustancia del medio ambiente en contacto con el material metlico. Las reas
donde ocurre la reaccin catdica (de reduccin) se denominan ctodos.
Para que un metal sufra corrosin, un requisito indispensable es que la
termodinmica diga que dicha reaccin es favorable, es decir
G = -NFE < 0.

Por tanto el potencial de equilibrio de la celda de corrosin debe ser positivo.

Habr que ver si los procesos, en las condiciones de trabajo, tiene el potencial
adecuado para que la reaccin global se produzca.
Debemos conocer la concentracin de iones metlicos si es que se Liberan en
disolucin, la del oxgeno disuelto (si es que es este el gas que se reduce), el
pH (pues los potenciales de todas las posibles reducciones dependen del pH).
adems si hay posibilidad de que el metal forme complejos en el medio, hay
que conocerlo, pues la corrosin habitualmente aumenta.
La mejor manera de estudiar los aspectos termodinmicos de la corrosin es a
travs de los diagramas de Pourbaix.
En la figura
Tenemos el correspondiente al Fe.
El diagrama de Pourbaix se utiliza para determinar los lmites de estabilidad de
un metal. Un proceso cuya lnea est por debajo de la del oxgeno supone que
el oxgeno puede provocar la oxidacin correspondiente. Igualmente con la
lnea del hidrgeno.

Una reaccin de corrosin

puede expresarse parcialmente
por la ionizacin de un metal, es decir, el proceso por el cual un tomo
metlico pierde electrones y queda cargado con un exceso de cargas
positivas (iguales a las cargas negativas de los electrones que se
perdieron). Dicha entidad cargada constituye un in positivo o catin.
As
pues:

M M+n + ne
siendo M un metal de valencia n, M+n su forma inica y e el nmero de
electrones cedidos (figura 6).

Figura 6.
Ahora bien, si nosotros deseamos conocer la posibilidad de que una
reaccin de corrosin ocurra espontneamente bajo ciertas
condiciones reales dadas, tendremos forzosamente que estudiar
primeramente cuales seran los cambios energticos asociados con la
reaccin. Esto es, ver la magnitud de la energa que el metal posea
inicialmente antes de corroerse y luego ver la energa que poseen
finalmente los productos de esa corrosin. Esto es precisamente a lo
que se dedica la termodinmica de la corrosin. La termodinmica nos
puede indicar una posibilidad de reaccin, pero jams nos dir nada
acerca de la velocidad con que se llevar a cabo, si es que la reaccin
es posible. Esto se decide por otros factores ajenos a la
termodinmica, factores propios de lo que conocemos como cintica.
Con el fin de que la distincin entre la aplicacin de la termodinmica y
la cintica en un proceso de corrosin le quede al lector lo
suficientemente claro, vamos a usar una analoga muy til.
Supongamos que una persona ha subido a lo alto de un tobogn y
est a punto de deslizarse. Por su posicin, esta persona posee una
energa dada (energa potencial) para hacer un trabajo. Al deslizarse
hacia abajo, su energa cambia, disipndose gradualmente; al llegar al
suelo nuestra persona ha adquirido otra energa debido a su posicin,
la cual es un poco menor que la inicial, cuando se encontraba arriba.
La diferencia entre ambas energas fue lo que propici la cada. Se
dice pues que hubo un cambio de energa durante el proceso de
bajada. As tambin cuando hablamos de una reaccin de corrosin,
estamos hablando de la energa que el metal y otros reactivos tienen al
inicio de la reaccin y la energa que poseen los productos finales de
tal reaccin. Habr tambin un cambio en energa del estado inicial y
del estado final. La magnitud y signo de tal diferencia nos indicarn la
mayor o menor tendencia a que el proceso ocurra. Para cualquier
proceso, el cambio de energa se calcula de acuerdo a:

Diferencia de energa = Energa final - Energa inicial

y para un proceso qumico:

Cambio de energa

libre de reaccin

Energa libre

Energa libre

de los
productos

de los
reactivos

Cuanto mayor sea dicho cambio de energa, mayor ser la tendencia a

que el suceso ocurra. Si el signo del balance es negativo implica que
se est pasando de un estado de mayor energa a otro de menor. A
este tipo de proceso se le llama espontneo y ocurre en la naturaleza
por s solo, disipando energa. Ejemplo, la cada de una piedra desde
un puente, la degradacin de hierro en un medio cido, etc. Esto es lo
que estudia la termodinmica, cambios de energa, tendencias a que el
proceso ocurra o no, sin decirnos nada acerca de la rapidez con que el
proceso o la reaccin se llevan a cabo.
La cintica nos da por otro lado los factores que afectan la velocidad
del proceso. En el ejemplo del tobogn podemos decir que aun
sabiendo que exista una probabilidad energtica muy alta para que
una persona dada resbalara desde la parte ms alta hasta el piso,
haban factores que deban tomarse en cuenta para darnos una idea
de cuan lento podra resultar el suceso. Por ejemplo, debimos
considerar si el ngulo de deslizamiento del tobogn era adecuado o si
estaba muy empinado o muy tendido, haciendo ms fcil o ms difcil
el movimiento; tambin haba que tomar en cuenta la superficie del
tobogn, es decir, su rugosidad, la friccin causada entre el cuerpo que
resbala y el canal del tobogn, la sinuosidad misma del camino a
recorrer hacia abajo, etc. Hay muchos ms factores que podramos
considerar que obstaculizaban o facilitaban el proceso mismo,
hacindolo ms o menos difcil. As pasa con la cintica de una
reaccin electroqumica como lo es el caso de la corrosin, en donde
siempre habr una dificultad dada a vencer para que el proceso
ocurra, a pesar de que la termodinmica nos diga que la reaccin es
espontnea y que ocurrir desde un punto de vista energtico.
CELDAS GALVNICAS
Cuando dos metales diferentes, que tienen, por lo tanto reactividades
diferentes, son sumergidos en una misma solucin conductora, a la
cual llamamos electrolito, y son conectados elctricamente entre s,
tendremos un flujo de electrones del metal ms activo o andico hacia
el metal ms noble o catdico, dejando al material andico con una
deficiencia de electrones (figura 7). Esto trae como consecuencia que
el metal ms activo o nodo se disuelva, es decir, se corroa.

Figura 7.
El lector recordar del captulo anterior que a este sistema se le
denomina una pila de corrosin, la cual est caracterizada por tener
los componentes bsicos para que un proceso de corrosin ocurra,
que son: dos fases elctricamente conductoras (el hierro y el cobre),
un medio acuoso en donde existan iones conductores de la corriente
elctrica (la solucin de cloruro de sodio) y, para cerrar el circuito, un
conductor elctrico que una a las dos fases conductoras (el alambre de
cobre). Es bien sabido que si uno de estos componentes falla, la
corrosin no tendr lugar. La corrosin ocurre en lo fundamental como
se ha descrito anteriormente: una reaccin electroqumica (porque hay
flujo de electrones y tambin transformaciones qumicas) que se lleva
a cabo simultneamente en zonas catdicas y andicas.
Dejemos que la mente nos ayude a construir una imagen de lo que
realmente sucede a nivel atmico durante un proceso de corrosin.
Vayamos a la zona andica de la reaccin, es decir, a la zona en
donde el hierro se esta destruyendo gradualmente (figuras 7, 8(a)).

En ese lugar, el material andico (el hierro) cede electrones al circuito

elctrico externo (alambre de cobre) debido a la diferencia de potencial
creado por el par hierro cobre. Como habamos explicado
anteriormente, cada metal (hierro y cobre) posee una estructura
atmica diferente y, como consecuencia de ello, una reactividad
elctrica local a travs de la interfase entre el metal y el medio que lo
rodea. Al entrar en contacto el hierro y el cobre se crea pues una
diferencia de potencial elctrico entre los dos metales, que hace que
se mueva un flujo de electrones entre ellos.
Las partculas metlicas sobre la superficie del clavo de hierro (que en
un principio eran neutras) ceden electrones y se convierten en tomos
cargados positivamente (ionesFe2+) los cuales al interaccionar con las
molculas de agua pasan a la solucin como especies solubles
hidratadas. Reacciones qumicas posteriores harn que estos
ionesFe2+se transformen en el xido rojizo o herrumbre, tan familiar
para nosotros.
Pero qu ocurre con los electrones cedidos por los tomos de hierro
que pasan la disolucin?, hacia dnde van a parar? Anteriormente ya
habamos planteado esta pregunta y vimos que la respuesta era
simple. Debido a la diferencia de potencial creada, los electrones
viajan a lo largo del circuito conductor externo hacia el ctodo (el clavo
de cobre, figuras 7, 8(b)). Ah, los electrones en exceso, presentes
sobre la superficie catdica, se combinan con otras especies en
solucin con el fin de balancear la reaccin qumica de corrosin. El
oxgeno del aire disuelto en la solucin es una de las especies que
tienen afinidad por los electrones y que en combinacin con el agua se
transforma en especies oxhidrilo (OH). As pues, el metal andico se
desintegra, mientras que el material catdico, el clavo de cobre en el
ejemplo, permanece casi sin ser afectado.
Debe quedar claro que un proceso de corrosin involucra tanto la
reaccin andica como la catdica, y que si una de las dos reacciones
falla, el proceso de corrosin se detiene.
A la actividad electroqumica de esta naturaleza se le conoce como
accin galvnica, base de cualquier reaccin de corrosin. La accin
galvnica constituye tambin el principio de las llamadas pilas "secas"
que todos conocemos. El lector empieza a sospechar que un metal
que se corroe es anlogo a un sistema capaz de producir energa
electroqumica, tal como lo es una pila. En estos sistemas tambin se
establece la formacin de un par galvnico, una diferencia de potencial
producida por la presencia de dos fases diferentes y un electrolito
entre ambas fases. Supongamos que establecemos la celda galvnica
mostrada en la figura 9.

Figura 9.
Siendo el cinc ms activo que el grafito, aqul se disolver
preferencialmente constituyndose en el nodo de la pila. Los
electrones fluirn externamente a travs de una resistencia. Para
mantener esta corriente elctrica, el cinc continuar disolvindose y la
barra de grafito sosteniendo reacciones catdicas con la pasta
electroltica. De modo que el par cinc-grafito es una celda productora
de energa y se comporta muy similarmente a la celda galvnica de
hierro-cobre mostrada en la figura 7, en donde suceden procesos
andicos y catdicos similares.
Por lo dicho anteriormente, el lector podra pensar correctamente que
entonces cualquier par galvnico es capaz de crear energa en forma
de una diferencia de potencial capaz de mover electrones y, an ms,
que la corrosin es un proceso que produce energa. Correcto. El
lector est en lo cierto. Un par galvnico, como el que est presente en
cualquier proceso de corrosin, es capaz de generar una cierta
energa. Sin embargo, y sto hay que admitirlo tal cual es, la energa
generada por la corrosin no puede ser recuperada o usada. Se
desperdicia sin que podamos hacer algo. Esto debido a que los
procesos de corrosin ocurren a niveles microscpicos, en donde los
pares galvnicos son sistemas tan locales que inclusive el conductor
elctrico externo, necesario en la constitucin de una pila de corrosin,
es la misma estructura metlica que se corroe. Aqu radica la
diferencia entre un sistema productor de energa, la cual podemos
extraer y usar (en una linterna, en el encendido del motor de un coche,
etc), y un proceso de corrosin, anloga en sus reacciones, pero
donde la energa no puede ser usada y es, en cambio, desperdiciada
Hagamos referencia a un ejemplo de corrosin muy comn para todos
nosotros: el deterioro del acero en la atmsfera. Esto lo vemos muy
seguido en las varillas de acero usadas en la industria de la
construccin, en tuberas, en carroceras de coches que no estn

protegidas por pintura, etc. En primer lugar, tendremos que decir que el
acero es una aleacin de hierro y carbono (contenido mximo de 2%
en peso) que presenta diferentes fases, producto de la historia
metalrgica del acero, tal como el mtodo usado en su fabricacin, la
concentracin de carbono, la presencia de aleantes, la refinacin del
acero y su tratamiento trmico, el cual es necesario para imprimirle
ciertas propiedades mecnicas.
A nivel microscpico, una seccin de la pieza de acero puede
presentar
la
microestructura
tpica
que
se
representa
esquemticamente en la figura 10. Se observan principalmente dos
fases. Una fase rica en hierro que los metalurgistas llaman ferrita y otra
fase conteniendo carburos de hierro en una matriz de ferrita. A esta
ltima fase se le denomina perlita. Puesto que son dos fases diferentes
y ambas son conductoras, es fcil establecer un par galvnico con la
presencia de un electrolito.

Figura 10.
El electrolito lo constituir la humedad que existe en la atmsfera, la
cual forma pelculas muy finas y casi imperceptibles sobre la superficie
metlica. Esta pelcula de agua acumular y concentrar ciertos
elementos e impurezas que estn presentes en el aire, tales como el
oxgeno, bixido de carbono, anhdrido sulfuroso, cloruros, etc., dando
como resultado una solucin muy conductora y especficamente
agresiva. En climas secos, con menos del 50% de humedad relativa, la
oxidacin del hierro es casi despreciable. As pues, la pila de corrosin
queda constituida, la conexin elctrica es la misma pieza metlica y el
electrolito formado sobre la estructura baa a ambas fases. La ferrita
es siempre ms andica (activa) que la fase perltica (noble). La
corrosin se produce a nivel de microceldas; millones de ellas estn
distribuidas a lo largo y a lo ancho de la pieza de acero. El mecanismo
heterogneo de la corrosin tiende a fijar las reacciones andicas y
catdicas en sitios definidos de la superficie metlica. El lector
seguramente ha concluido que basta la presencia de

heterogeneidades, an dentro de una sola fase metlica, para que la

corrosin se presente, existiendo, claro est, la presencia de un
electrolito. Estas heterogeneidades pueden ser de un tipo o de otro,
por ejemplo, diferentes fases metalrgicas de una aleacin, tales como
la perlita y la ferrita, producto de muchas variables metalrgicas como
se mencion anteriormente, la presencia de impurezas, una
distribucin no uniforme de esfuerzos en el metal, arreglos diferentes
en la red cristalina, etc.
De cualquier manera, la lmina de acero se degradar con el tiempo.
Fue preciso un gran flujo de electrones durante el proceso de
corrosin, pero desgraciadamente en sucesos como estos, no se
puede aprovechar nada de esa energa disipada.
CONVERSIN DE LA ENERGA DE UNA REACCIN QUMICA EN
ENERGA ELCTRICA
Hemos estado hablando de energas elctricas disipadas que
provienen de una transformacin de las energas originadas en una
creacin qumica. El objetivo de esta seccin es el de correlacionar la
energa qumica de una reaccin con la energa elctrica, en forma de
diferencia de potencial elctrico presente en una reaccin
electroqumica como lo es la de corrosin.
Cuando una reaccin qumica sucede espontneamente, libera
energa. Este tipo de energa puede ser empleada parcialmente para
efectuar algn tipo de trabajo, y es a lo que los termodinmicos
denominan energa libre de una reaccin y la representan como G. Si
el cambio de energa libre en una reaccin es igual al trabajo reversible
total que se puede realizar, esto se puede representar de la siguiente
manera:
G = W
en donde G es el cambio de energa libre de una reaccin
espontnea y W es cualquier tipo de trabajo, por ejemplo elctrico, de
expansin (en motores de combustin interna), gravitacional, etctera.
Cuando nos referimos a una reaccin de corrosin, tal como la
representada en la figura 10, tenamos que por el lado andico el
hierro se disolva a travs de cantidades equivalentes, qumicamente
hablando, a las generadas en la ctodo. En este ltimo los protones
tomaban los electrones dejados por el hierro para transformarse en
una molcula de gas hidrgeno.
La reaccin global era de hecho:
Fe + 2H+ H2 + Fe2+,

Habiendo ocurrido un cambio en la energa libre asociada con esta

reaccin. Pero tambin ha ocurrido algo ms, esto es, el transporte de
dos cargas elctricas debido a la diferencia de potencial existente
entre las dos fases diferentes que constituyen el sistema de corrosin
(ferrita y perlita en el sistema acero). A esta diferencia de potencial se
le llama potencial de celda. Vamos a suponer que esta diferencia de
potencial es igual a la diferencia de los potenciales termodinmicos en
equilibrio de ambas fases.
Volviendo al transporte de las cargas, es obvio que tuvo que existir un
trabajo para transportarlas de una fase a otra. A este trabajo se le
llama trabajo elctrico y se le define como la carga total transportada
(dos electrones por molcula de hidrgeno formada) multiplicada por la
diferencia de potencial existente entre las dos fases, es decir, E. Se
tiene entonces que:
trabajo elctrico = nFE
Aqu, el nmero de electrones transportados, n, es afectado por F, una
constante de transformacin electroqumica llamada Faraday y usada
para homogeneizar unidades. Como no se obtiene otro tipo de trabajo
de una reaccin de corrosin, resulta ser que la cantidad mxima de
trabajo til que se puede obtener de una reaccin qumica se ha
transformado en energa elctrica, al transportar las cargas entre las
dos fases, es decir:
G= nFE
el cambio de energa libre de una reaccin qumica es directamente
proporcional al potencial de celda generado. Este concepto es muy
importante en el tratamiento de pilas "secas" o "hmedas" y en fuentes
de energa alterna como lo son las celdas de combustible.
Las diferentes tendencias de los metales a corroerse: la Serie
Galvnica
A travs de mediciones de laboratorio, es posible construir un cuadro
de metales o aleaciones de acuerdo a su tendencia relativa a
corroerse. Estas mediciones estn basadas en el principio de la accin
galvnica que existe entre dos metales cuando se sumergen en un
electrolito comn. Todo lo que necesitaramos para hacer tal cuadro
sera medir la diferencia de potencial entre pares de distintos metales y
aleaciones, teniendo una solucin conductora comn que bien podra
ser agua de mar. Los metales se iran ordenando de acuerdo a su
mayor o menor tendencia a corroerse. A tal enumeracin se le conoce
como Serie Galvnica, en donde el arreglo de los metales depender
del electrolito escogido. La tabla siguiente muestra una Serie
Galvnica para agua de mar.

Extremo noble

oro
acero inoxidable (pasivo)
nquel (pasivo)
cobre
bronce al aluminio
nquel (activo)
latn naval
estao
acero inoxidable (activo)
hierro forjado
aluminio

Extremo base

cinc
magnesio

Por experiencia, se ha observado que aquellos metales que poseen un

potencial ms positivo no sufren tanto por la corrosin y se les conoce
como metales nobles. Ejemplo: el oro, el acero inoxidable pasivo, el
cobre, etc. Por otro lado, sabemos que aquellos metales con
potenciales ms negativos se corroen rpidamente y se les conoce
como metales base. Como ejemplo tenemos al zinc, al magnesio y al
aluminio.
El lector observar en esta Serie que algunos metales o aleaciones
aparecen dos veces, dependiendo de la condicin en que se encuentra
su superficie, es decir, activa o pasiva. Brevemente, podemos decir
que el trmino pasivo se refiere a una superficie metlica que contiene
alguna pelcula de xido protector. El trmino activo se refiere a la
superficie metlica desprovista de tal pelcula. Las superficies activas
siempre estn asociadas con potenciales ms activos o base que las
superficies pasivas.
Sin embargo, es importante establecer que la informacin contenida en
estas series carece de una base cientfica precisa. Sus posiciones
relativas dependen de una concentracin especfica del electrolito y
tambin de la temperatura. Durante aplicaciones de campo, la
tendencia de un metal o aleacin a corroerse puede alterarse si es que
hay variaciones en el medio ambiente. Si el electrolito cambia o al
menos su concentracin lo hace, tendramos seguramente un nuevo
arreglo de los metales en el cuadro ofrecido.
Serie electromotriz de potenciales estndar de electrodo
Un intento ms para poner todo lo anterior en una base ms
cuantitativa, lo constituye el diseo de una escala en donde los
diversos metales se colocaban en soluciones que contenan sus
mismas sales. Las condiciones de medida son muy rgidas,
especificando precisamente valores idnticos de temperatura, de
presin y de concentracin de los electrolitos. Al conjunto de estas
condiciones se les conoce como condiciones estndar. En la prctica

cada metal se observa en equilibrio en una solucin de sus propios

iones a una concentracin de un gramo in por litro de solucin, a una
temperatura estndar de 25C y a una presin atmosfrica estndar.
As por ejemplo, el hierro sera medido bajo esas condiciones en una
solucin que contuviera iones hierro y el cobre en una solucin con
iones cobre, etc.
Cuando un metal M1, en contacto con sus sales en disolucin M1n+ es
medido
en
condiciones
estndar
contra
otro
metal
diferente M2 haciendo de igual manera contacto con sus sales M2n+, la
lectura de la diferencia de potencial resultante entre los dos sistemas
ser irrelevante si es que desconocemos los valores absolutos de cada
una de las intercaras metal/solucin. De hecho, es posible conocer el
valor absoluto del potencial de cualquier interfase metal/solucin, ya
que en el mero intento de efectuar una medicin con cualquier
instrumento, siempre se tendr que emplear una segunda terminal
para cerrar el circuito de medida, introduciendo as una segunda
interfase, cuyo potencial absoluto tambin se desconoce. Debemos de
estar conscientes, pues, de que nunca podremos saber el potencial
"verdadero" o absoluto de un metal sumergido en una solucin de sus
propias sales, por ejemplo, cobre en contacto con una solucin
saturada de sulfato de cobre. Ante esta situacin, se pens en
seleccionar arbitrariamente alguna interfase como patrn de referencia
contra la cual se pudieran medir relativamente todos los dems
potenciales de electrodo. Se seleccion para ello la reaccin de
equilibrio de hidrgeno: 1/2 H2=H+ e, llevada a cabo sobre un electrodo
de platino y bajo las mismas condiciones estndares. A esta
configuracin de referencia se la conoce como electrodo estndar de
hidrgeno y se le asigna un valor de 0.000 volts. A partir de esta
convencin es posible pues, medir potenciales estndar de electrodo
de cualquier metal... relativos a la reaccin de hidrgeno e indicarlos
de esta manera: EH.
A la lista de metales en equilibrio con sus propios iones junto con sus
potenciales estndares obtenidos de tales mediciones, se les llama la
Serie de Fuerza Electromotriz, de la cual se ofrece una versin muy
reducida
en
la
tabla
siguiente.
La Serie de Fuerza Electromotriz

Reaccin en Equilibrio
NOBLE
Au + 2e = Au
1/2 + 2H+ + 2e
O2 + 2e = H2O
Pt+2 + 1e
= Pt
+1

Ag + 2e
= Ag
+2

EH (volts)
+ 1.7
+ 1.23
+ 1.20
+ 0.80
+ 0.34

Cu+2
2H+
Ni+2
Fe+2
Cr+3
Zn+2
Al+3

+
+
+
+
+
+

2e
2e
2e
3e
2e
3e

= Cu
0.00 (por
= H2 definicin)
= Ni
- 0.13
= Fe
- 0.44
= Cr
- 0.70
= Zn
- 0.76
= Al
- 1.66
BASE

Materiales y equipos

Celdas galvnicas
Celdas electrolticas
Termmetro
pH
electrodos (Fe, Cu, Zn)
cables de conexin
reactivo (H2S04, Na2OH, KI)
reactivo de corrosin
cocodrilos

Procedimiento.
1. Instalar la siguiente celda

Rectificado
r de
corriente

NaOH
H 2O

2. Celda de corrosin

Clavo de Fe

alambre de Cu
NaCl
1M

3. Proceso de oxidacin Reduccin

FEM

Grafito

grafito
KI
0.5 M

Cuestionario
1. Escribir las reacciones electroqumicas para el circuito 1, 2, 3
Circuito 1
NaOH + H2O-------------------

Circuito 2

Circuito 3

2. Cul es la influencia que ejercen los electrodos y el medio

en la determinacin de los potenciales.
Los electrodos con la reduccin y oxidacin aumentan y disminuyen
el potencial en cambio el medio hace q disminuya el potencial.
3. En el circuito 3 qu diferencia hay entre el ctodo y el
nodo respecto del escaso de electrodos en uno de ellos.

En la electrolisis las reacciones ocurren sobre la superficie de los electrodos.

En el nodo (electrodo positivo) se produce la semirreaccin de oxidacin y en
el ctodo (electrodo negativo) la semirreaccin de reduccin. Si en la disolucin
sometida a electrolisis coexisten diferentes especies qumicas (cationes,
aniones y molculas neutras), se reducirn y oxidarn en un orden que
depender de su potencial de reduccin y de la cintica de los procesos redox
en los electrodos.
En la electrolisis del yoduro de potasio, KI, la disolucin contiene iones
yoduro, I, iones potasio, K+ y agua. Si se hace pasar una corriente elctrica a
travs de la disolucin de KI(ac) tiene lugar la oxidacin de los iones I en el
nodo y la reduccin del agua en el ctodo.
s. oxidacin (NODO):
2 I(ac)
I2(s) + 2 e
s. reduccin (CTODO): 2 H2O(l) + 2 e
H2(g) + 2 OH(ac)
Reaccin global:
2 I(ac) + 2 H2O(l)
I2(s) + H2(g) + 2 OH(ac)

La cantidad de producto formado en un electrodo, durante un proceso

electroltico, depende de la cantidad de carga que pasa a travs de la celda
electroltica y de la estequiometra de la reaccin. En la electrolisis del KI(ac) el
paso de 2 moles de electrones (2 F, 2x96500 C) a travs de la celda
electroltica, da lugar a 1 mol de I2 en el nodo y a 2 moles de iones OH en el
ctodo.

En general, para cualquier semireacin, la cantidad de sustancia que se reduce

o se oxida en una celda electroltica es directamente proporcional al nmero de
electrones que entran en la celda.
La cantidad de carga que pasa a travs de un circuito elctrico se mide en
Culombios. Esta cantidad se puede obtener multiplicando la intensidad de
corriente por el tiempo transcurrido en segundos.
En general cuando existe exceso de electrones en uno de los
electrodos la reaccin es ms rpida en el que hay exceso pero al
acabar de reaccionar con un elemento la superficie del electrodo se
tiende a estar oscura debido a la energa que contienen los electrones

4. En el circuito 3 indique en cul de los electrodos ocurre la

oxidacin asi mismo cual son los iones que migran hacia
el ctodo y que ecuacin qumica describe lo sucedido en
el ctodo.

En la electrolisis las reacciones ocurren sobre la superficie de los electrodos.

En el nodo (electrodo positivo) se produce la semirreaccin de oxidacin y en
el ctodo (electrodo negativo) la semirreaccin de reduccin. Si en la disolucin
sometida a electrolisis coexisten diferentes especies qumicas (cationes,
aniones y molculas neutras), se reducirn y oxidarn en un orden que
depender de su potencial de reduccin y de la cintica de los procesos redox
en los electrodos.

En la electrolisis del yoduro de potasio, KI, la disolucin contiene iones yoduro,

I, iones potasio, K+ y agua. Si se hace pasar una corriente elctrica a travs
de la disolucin de KI(ac) tiene lugar la oxidacin de los iones I en el nodo y
la reduccin del agua en el ctodo.
Oxidacin (NODO): 2 I(ac) I2(s) + 2 e
Reduccin (CTODO): 2 H2 O(l) + 2 e H2(g) + 2 OH(ac)
Reaccin global: 2 I(ac) + 2 H2O(l) I2(s) + H2(g) + 2 OH(ac)

ejemplo, en la electrolisis del KI(ac) el paso de 2 moles de electrones (2 F,

2x96500 C) a travs de la celda electroltica, da lugar a 1 mol de I 2 en el nodo
y a 2 moles de iones OH en el ctodo.
2 I(ac) I2(s) + 2 e ;
1 mol

2 H2 O(l) + 2 e H2(g) + 2 OH(ac)

2 moles

2 moles

2 moles

En general, para cualquier semirreaccin, la cantidad de sustancia que se

reduce o se oxida en una celda electroltica es directamente proporcional al
nmero de electrones que entran en la celda.
La cantidad de carga que pasa a travs de un circuito elctrico se mide en
Culombios. Esta cantidad se puede obtener multiplicando la intensidad de
corriente por el tiempo transcurrido en segundos:
Carga (C) = Intensidad de corriente (A) x Tiempo (s)
Para determinar la cantidad de iones hidroxilo formados en el ctodo
realizaremos una valoracin cidobase. De manera similar, para calcular la
cantidad de yodo producido en el nodo realizaremos una valoracin
redox.

MATERIAL Y REACTIVOS Material

Reactivos

2 Celdas

Yoduro de potasio 0,5 M

2 Electrodos de grafito

cido clorhdrico 0,1 M

Fuente de corriente
alambres y caimanes

continua

con

conector, Tiosulfato de
(Na2S2O3)

1 Bureta

sdio

Fenolftalena

1 Embudo cnico
Vasos de precipitado
Pipeta y pipeta Pasteur
Gradilla y tubos de ensayo

5. Describir la fabricacin de la batera de plomo y explique

la reaccin andica y catdica en el proceso.
nodo

Plomo esponjoso

Ctodo

Dixido de plomo(PbO2)

Electrolito

cido sulfrico disueltoen agua.

Procesos qumicos
Durante el proceso de carga inicial, el sulfato de plomo (II) es reducido a plomo
metal en las placas negativas, mientras que en las positivas se forma xido de
plomo (IV) (PbO2). Por lo tanto se trata de un proceso de dismutacin. No se
libera hidrgeno, ya que la reduccin de los protones a hidrgeno elemental
est cinticamente impedida en una superficie de plomo, caracterstica
favorable que se refuerza incorporando a los electrodos pequeas cantidades
de plata. El desprendimiento de hidrgeno provocara la lenta degradacin del
electrodo, ayudando a que se desmoronasen mecnicamente partes del
mismo, alteraciones irreversibles que acortan la duracin del acumulador. Slo
si se supera la tensin de carga recomendada se libera hidrgeno, se consume
el agua del electrolito y se acorta la vida de las placas, con el consiguiente
peligro de explosin por la combustibilidad del hidrgeno.
Durante la descarga se invierten los procesos de la carga. El xido de plomo
(IV) es reducido a sulfato de plomo (II) mientras que el plomo elemental es
oxidado para dar igualmente sulfato de plomo (II). Los electrones
intercambiados se aprovechan en forma de corriente elctrica por un circuito
externo. Los procesos elementales que trascurren son los siguientes:

0,05

M,

PbO2 + 2H2SO4 + 2e- 2H2O + PbSO4 + SO42Pb + SO42- PbSO4 + 2eEn la descarga baja la concentracin del cido sulfrico porque se crea sulfato
de plomo y aumenta la cantidad de agua liberada en la reaccin. Como el cido
sulfrico concentrado tiene una densidad superior al cido sulfrico diluido, la
densidad del cido puede servir de indicador para el estado de carga del
dispositivo.
No obstante, este proceso no se puede repetir indefinidamente porque, cuando
el sulfato de plomo forma cristales muy grandes, ya no responden bien a los
procesos indicados, con lo que se pierde la caracterstica esencial de la
reversibilidad. Se dice entonces que el acumulador se ha sulfatado y es
necesario sustituirlo por otro nuevo. Los cristales grandes tambin se forman si
se deja caer por debajo de 1,8 V la tensin de cada celda.
Muchos de los acumuladores de este tipo que se venden actualmente utilizan
un electrolito en pasta, que no se evapora y hace mucho ms segura y cmoda
su utilizacin.

Reaccion de oxidacion

Pb(s) + HSO4-(aq) ------> PbSO4 (s) + H+(aq) + 2e-

(+0.36 volts)

Reaccin de Reduccin
PbO2(s) + HSO4-(aq) + 3H+(aq) + 2e- -----> PbSO4(s) + 2H2O

(+1.68 volts)

Reaccin completa
Pb(s) + HSO4-(aq) ----> PbSO4 (s) + H+(aq) + 2e-

+0.36 volts

PbO2(s) + HSO4-(aq) + 3H+(aq) + 2e- ----> PbSO4(s) +2H2O

volts

+1.68

Pb(s) + PbO2(s) + 2HSO4-(aq) + 3H+(aq) + 2e- ----> 2PbSO4 (s) + H+(aq) + 2e- +
2H2O +2.04 v
Pb(s) + PbO2(s) + 2HSO4-(aq) + 2H+(aq) ----> 2PbSO4 (s) + 2H2O
volts

+2.04

Como el proceso qumico libera gases (hidrgeno y oxgeno) se necesita que el

conjunto tenga ventilacin al exterior. El diseo de las tapas de ventilacin
permite la evacuacin de estos gases, restringiendo al mximo la posibilidad de
un derrame del electrolito.
DENSIDAD DEL ELECTROLITO
En una batera de Pb-cido el electrolito interviene en forma activa en el
proceso electroqumico, variando la proporcin de cido en la solucin con el
estado de carga del acumulador. Cuando la batera est descargada, la
cantidad de cido en la solucin disminuye. Si la batera est cargada, la
cantidad de cido en la solucin aumenta.
Este mecanismo tiene una derivacin prctica: monitoreando la concentracin
del cido se puede determinar el estado de carga de la batera. Este monitoreo
se hace usando un densmetro, como veremos en detalle al hablar del
mantenimiento de los sistemas FVs
WATT.HORA AMP.HORA PROFUNDIDAD DE DESCARGA
Tres caractersticas definen una batera de acumulacin: la cantidad de energa
que puede almacenar, la mxima corriente que puede entregar (descarga) y la
profundidad de descarga que puede sostener. La cantidad de energa que
puede ser acumulada por una batera est dada por el nmero de watt.horas
(Wh) de la misma. La capacidad (C) de una batera de sostener un rgimen de
descarga est dada por el nmero de amperes.horas (Ah).
Componentes de la batera de plomo cido

Los componentes son:

Electrolito:

Solucin

diluida

de

cido

sulfrico

en

agua

(33,5%

aproximadamente) que puede encontrarse en tres estados: lquido, gelificado2

o absorbido3.
Placas o electrodos: Estas se componen de la materia activa y la rejilla. La
materia activa que rellena las rejillas de las placas positivas es dixido de
plomo, en tanto la materia activa de las placas negativas es plomo esponjoso.
En estas ltimas tambin se emplean pequeas cantidades de sustancias tales
como sulfato de bario, negro de humo y lignina. Se distinguen las placas Plant
y lasplacas empastadas; stas ltimas pueden ser planas o tubulares.
Rejillas: La rejilla es el elemento estructural que soporta la materia activa. Su
construccin es a base de una aleacin de plomo con algn agente
endurecedor como el antimonio o el calcio. Otros metales como el arsnico, el
estao, el selenio y la plata son tambin utilizados en pequeas cantidades en
las aleaciones.
Las rejillas se fabrican en forma plana o tubular.
Separadores: Los separadores son elementos de material microporoso que
se colocan entre las placas de polaridad opuesta para evitar un corto circuito.
Entre los materiales utilizados en los separadores tipo hoja se encuentran los
celulsicos, los de fibra de vidrio y los de PVC. Los materiales utilizados en los
separadores tipo sobre son polimricos siendo el ms utilizado el PE.
Carcasa: Es fabricada generalmente de PP y en algunos casos de ebonita
(caucho endurecido); en algunas bateras estacionarias se utiliza el estireno
acrilonitrilo (SAN) que es transparente y permite ver el nivel del electrolito. En el
fondo de la carcasa o caja hay un espacio vaco que acta como cmara
colectora de materia activa que se desprende de las placas.
Conectores: Piezas destinadas a conectar elctricamente los elementos
internos de una batera; estn hechos con aleaciones de plomo-antimonio o
plomo-cobre.

Funcionamiento de la batera
Cuando la batera est cargada, el electrodo positivo tiene un depsito de
dixido de plomo y el electrodo negativo de plomo. En la descarga se produce
la disociacin del cido sulfrico de manera que el dixido de plomo y el plomo
se transforman gradualmente en sulfato de plomo. Tambin se forma agua, con
lo cual el electrolito va disminuyendo su densidad y quedando menos cido. De
esta manera, cuando el acumulador est descargado, la masa activa de las
placas es en gran parte sulfato de plomo y el electrolito est constituido por una
disolucin de cido sulfrico, cuya densidad ha disminuido aproximadamente
desde 1,28 g/ cm3 a 1,10 g/cm3 4.
Durante la carga, el paso de la corriente hace que en las placas se produzca la
disociacin del sulfato de plomo, mientras que en el electrolito se produce la
electrlisis del agua conduciendo a la liberacin de hidrgeno y oxgeno, y la
consiguiente disminucin del volumen de agua. En esta situacin el sulfato de
plomo de la placa positiva se transforma en dixido de plomo y el de la placa
negativa en plomo; adems se forma cido sulfrico nuevamente y aumenta la
densidad del electrolito.

6. Qu tipo de celda es en un circuito donde existe dos

electrodos y hierro donde el electrolito en uno de los
comportamientos tiene una concentracin de 0.1M y el
otro de 0.01 M, indicar en cul de los electrodos ocurre la
corrosin.
Es una celda galvnica o celda voltaica transforma una reaccin qumica
espontnea en una corriente elctrica, como las pilas y bateras.

H+=0.1

H+=0.01

La corrosin ocurre en el compartimento con mayor concentracin H + = 0.1M.

7. Dibujar e indicar las partes de una pila seca y hmeda.

PARTES DE UNA PILA SECA:

Seccin transversal de una pila

de zinc-carbono:
1 - Botn metlico superior (+).
2 - Barra de carbono (electrodo
positivo)
3 - Vasija de zinc (electrodo
negativo)
4 - xido de manganeso (IV)
5 - pasta hmeda de cloruro de
amonio (electrolito)
6 - Base metlica (-).

 PARTES DE UNA PILA HUMEDA:

CONCLUSIONES:
El proceso de corrosin debe ser visto como un hecho que pone en
evidencia el proceso natural de que los metales vuelven a su condicin
primitiva y que ello conlleva al deterioro del mismo. No obstante es este
proceso el que provoca la investigacin y el planteamiento de frmulas
que permitan alargar la vida til de los materiales sometidos a este
proceso.
En la proteccin catdica entran en juego mltiples factores los cuales
hay que tomar en cuenta al momento del diseo del sistema, inclusive
es un acto de investigacin conjunta con otras disciplinas ms all de la
metalurgia, como la qumica y la electrnica.
En el trabajo se confirma que la lucha y control de la corrosin es un arte
dentro del mantenimiento y que esta rea es bastante amplia, dado el
sinnmero de condiciones a los cuales se encuentran sometidos los
metales que forman equipos y herramientas.

BIBLIOGRAFIA:

American Chemical Society. Editorial Revert, 2005. ISBN: 8429170014.

Pg. 680
Alkaline Manganese Dioxide Handbook and Application Manual (PDF).
Energizer. Retrieved 25 August 2008.
Buchmann, Isidor. Will secondary batteries replace primaries?. Battery
University. ltimo acceso: 6 de enero de 2008.
Buchmann, Isidor. Can the lead-acid battery compete in modern times?.
Battery University. ltimo acceso: 2 de septiembre de 2007.
Dynasty VRLA Batteries and Their Application. C&D Technologies, Inc.
ltimo acceso: 26 de agosto de 2008.
Buchmann, Isidor. Battery statistics. Battery University. ltimo acceso: 11
de agosto de 2008.

Anexos