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efringence magn
etique et le point critique de
dissolution
A. Piekara
LA BIRFRINGENCE
MAGNTIQUE
ET LE POINT
CRITIQUE DE DISSOLUTION
Par A. PIEKARA.
Lorsquun mlange de deux liquides, dont la solubilit rciproque est limite, possde un point critique
de dissolution, on peut au-dessus de ce point, dans
son voisinage immdiat, observer lopalescence critique, le mme phnomne quon retrouve dans les gaz
ltat critique. Ce phnomne est d aux fluctuations
de densit, comme la montr M. Smoluchowzki 1)
dans sa thorie.
Pour examiner la birfringence magntique dun
systme dans ltat critique, nous avons choisi un
mlange de nitrobenzne et dhexane, cest un mlange; que nous avons tudi autrefois au point de vue
dilectrique (~). Nous avons montr alors linfluence
notable des fluctuations sur la polarisation dilectrique
qui tombait brusquement au voisinage de la temprature critique. Ce mlange convient trs bien aussi
pour les recherches de birfringence magntique,
parce que le nitrobenzne est un des liquides possdant la plus grande birfringence, tandis que pour
lhexane celle-ci est ngligeable. Le point critique est
un peu au-dessous de la temprature ambiante, ~~~
environ (3). Afin de comparer les rsultats nous avons
examin les mlanges du nitrobenzne et du ttrachlorure de carbone, pour lesquels il ny a pas de phnomne critique de miscibilit. Dautre part nous
avons tudi la variation de la birfringence magntique avec la temprature pour diffrentes concentrations, ce qui permet de voir quelle est linfluence des
champs molculaires sur la birfringence magntique.
Les mesures taient effectues, en commun avec
M. A. Goldet, au Grand lectroaimant de lAcadmie
des Sciences Bellevue, laide dun montage optique
dj dcrit (1). La lumire monochromatique de lon(1) M. SMOLUCIJOWSKI, Bull. Ac. Pol., 1907, p. 1 057 ; 1911,
t. 1 et 2, Cracovie, 1924 et 1927.
p. 493;
(2) A. PIEKARA, Rull. Ac. Pol., 1933, p. 319.
(4) Ce point est un peu plus bas que dans le mlange, utilis
autrefois par nous. Cela est d ce que lhexane employ avait
une autre origine et ntait pas un produit simple.
(4)
M.
1934.
542
TABLEAU 1.
Ilirflingence nlagntique
des
ilatyes
des
mlangeas
nitrobenzne-hexane.
TABLEAU Il.
Birfringence magntique
nitrobenzne-CCl4 .
Fig. .
Le coefficient thermique ainsi calcul pour le nitrobenzne pur daprs les mesures de M. Goldet (1) est
gal 0,0069 pour toutes les tempratures examines,
comme le montre la figure 2 a. Cepeiidant a, calcul
(1)
A.
GOLDET, C. R. 1933,
t.
197,
p. 1612.
(1) A. COTToi
30, p. 321.
et H.
et de
Phys., 1913,
543
Nous avons compar ces rsultats avec les
le montre la figure 3. Les deux lignes
droites sont les lignes thoriques, correspondantes
chalcar ().
ntres,
comme
Xous pouvons
Interprtation des rsultats.
rsumer brivelnent les rsultats de la faon suivante :
1. La birfringence magntique dun mlange de
nitrobenzne et dhexane ayant la concentration critique augmente au voisinage du point critique de dis-
solution ;
2. Le coefficient thermique de la birfringence mades solutions du nitrobenzne diminue lorsque la concentration B la solution dcrot.
En outre nous avons confirm les rsultats de Cotton
et Mouton et de Chinchalcar, daprs lesquels la birfringence magntique des solutions de nitrobenzne
est notablement plus petite que celle que donnerait la
loi dadditivit.
gntique
Fig. 2 a.
la loi dadditivit des birfringences (cf. Chinchalcar,
1. c.). La courbe, reprsentant les rsultats exprimentaux pour les mlanges du nitrobenzne et dhexane
Fig. 3.
Fig. 2 b.
un peu dforme au voisinage de la concentration
critique, ce que montre plus nettement un morceau de
courbe, trace pour 16.
est
TABLEAU III.
de bir
Coefficients thermiques
fringence mag1ltique.
x2o.
On peut tenter dexpliquer ces rsultats de la manire suivante. Le nitrobenzne est un liquide dont les
molcules sont associes un degr notable. Le nombre
des molcules associes diminue, lorsque la concentration de la solution en nitrobenzne devient plus petite
(cf. A. Piekara ()). Cela vient de ce que les champs
molculaires deviennent de plus en plus faibles. Pour
expliquer les rsultats prsents dans ce travail, on
peut admettre que les champs molculaires et surtout
lassociation des molcules du nitrobenzne augmentent leur anisotropie magntooptique (on ne peut pas
savoir jusqu quel point il sagit de lanisotropie ma-
(1) S.
W.
(1) A.
Bull. Ac.
Pol., 1933,
p. 333.
544
nitrobenzne
est diminue
(fig. 3)
lorsque
Nous voulons ajouter ici une remarque. Dans le voisinage immdiat du point critique le milieu cesse
dtre optiquement homogne. Les fluctuations trs
fortes de la concentration provoquent une association
instable, vacillante des molcules et il se forme
une certaine catgorie dagrgats de dimensions collodales, que Zsigmondy (1) a nomm Vacillons
cause de leur instabilit. Dans cet intervalle de temprature (155 -19~) les mesures taient assez difficiles, parce que le faisceau traversant la solution tait
trs fortement diffus, mais sans dpolarisation de la
lumire.
Je tiens remercier M. le professeur A. Cotton pour
les prcieuses et nombreuuses indications quil a bien
voulu me donner ainsi que pour la bienveillance quil
ma toujours tmoigne.
Ces recherches ont t effectues grce une bourse
de la Fondation de la Culture Nationale Varsovie
R. Z.
juillet
1934.
qui