Clculo de Reatores

1 INTRODUO
Cintica qumica o estudo das velocidades das reaes qumicas e dos
mecanismos da reao. O estudo da engenharia das reaes qumicas combina o
estudo de cintica qumica com os reatores nos quais as reaes ocorrem. Por esse
motivo a cintica qumica e o projeto de reatores esto no corao da produo de
quase todos os produtos qumicos industriais.

2 VELOCIDADE DA REAO
A velocidade da reao um parmetro que informa a taxa na qual uma espcie
qumica est sendo consumida para formar outra espcie. Para uma reao
genrica homognea:

aA+bB cC +dD
Para reaes homogneas:

r j=

Para reaes heterogneas:

nmerodemolsde j reagindo
unidadedetempo.unidadevolume

O smbolo

rj

r j=

nmerodemolsde j reagindo
unidadedetempo. massa do catalisador

a velocidade de gerao da espcie j. Se a espcie for um

reagente o valor numrico de

rj

espcie j for um produto, ento

negativo (e.g.,

rj

r A =2

mols de A/L.s). Se a

ser um nmero positivo (e.g.,

r C =2

mols de C/L.s).
A lei da velocidade essencialmente uma equao algbrica envolvendo a
concentrao dos reagentes. Por exemplo, para a reao:

A produtos

r A=k C A n

(1)

A dependncia particular da concentrao, n, determinada atravs da anlise

experimental e k a constante da velocidade que depende da temperatura e da
reao.

3 BALANOS MOLARES
O balano molar de qualquer sistema deve ser realizado posteriormente a
determinao do volume de controle do sistema. Um balano molar da espcie j em
qualquer instante de tempo, t, resulta na seguinte equao:

Figura 1. Balano molar no volume do

sistema.

(2)

][

][

Taxa de gerao de j
Taxade acmulo
Taxade jque
Taxade j que
por
reaoqumica
de j dentro
=
entrano sistema sai do sistema +
dentro do sistema
do sistema
(mols /tempo)
(mols/tempo)
( mols/tempo)
(mols /tempo)

][

F joF j +G j =

d Nj
dt

onde a taxa de gerao da espcie j,

formao da espcie j,

G j , dada pela integral da velocidade de

r j , que ocorre no volume da reao.

(3)

G j = r j dV

Substituindo a equao (3) em (1), obtm-se a equao geral de balano molar

capaz de desenvolver as equaes de projetos para vrios tipos de reatores
industriais.
(4)

F jo F j + r j dV =

dNj
dt

A vazo molar inicial da espcie A pode ser expressa como:

F A 0=C A 0 . v 0

Para sistemas lquidos:

C A 0 =molaridade

Para sistemas gasosos:

C A 0=

PA0 y A0 P0
=
RT 0
R T0

4 CONVERSO
A converso da reao um parmetro baseado na quantidade que reagiu de um
dos reagentes em funo da quantidade alimentada desse mesmo componente
reacional. Preferencialmente, escolhe-se o reagente limitante. Para uma reao
genrica:

aA+ bB cC +dD
Tomando o reagente A como base de clculo, divide-se a expresso pelo coeficiente
estequiomtrico da espcie A, de modo a arrum-la na forma

b
c
d
A + B C+ D
a
a
a
Dessa maneira, a converso

X , com base de clculo na espcie A, o nmero de

mol de A que reagiram por mol de A alimentado no sistema.

(5) X = Mols reagidos de A

Mols alimentados de A

Para reaes irreversveis a converso mxima 1,0, isto , converso completa.

Enquanto para reaes reversveis, a converso mxima a converso de equilbrio

Xe .
A quantidade de A que permanece no reator pode ser analisada em funo da
quantidade inicial da espcie A e da converso X.
(6) N A =N A 0N A 0 . X =N A 0 (1X )
(7) F =F F . X=F (1X )
A
A0
A0
A0
(8)

C A =C A 0C A 0 . X=C A 0 (1X )

5 EQUAES DE PROJETO DE REATORES

As equaes de projeto so capazes de determinar o tempo (reator batelada) ou o
volume do reator (reator de escoamento contnuo) necessrio para converter uma
quantidade especificada dos reagentes em produtos.

5.1 REATORES

EM BATELADA (BATCH)
Um reator em batelada usado para operao em pequena escala, para testar
novos processos, para a fabricao de produtos caros e para processos que sejam
difceis de converter em operaes contnuas. Este tipo de reator tem a vantagem

de altas converses que podem ser obtidas deixando os reagentes no reator por um
longo perodo de tempo. Porm, tem as desvantagens de altos custos de operao,
variabilidade de produtos de batelada a batelada e a dificuldade de produtos em
larga escala.

Figura 2. Reator batelada simples.

5.1.1

Equao de Projeto

Um reator batelada no tem entrada nem sada de reagentes ou produtos enquanto

a reao est ocorrendo ( F jo=F j=0 ). O balano molar resultante para espcie j
na qual a mistura reacional esteja perfeitamente misturada :
(9)

dNj
=r j V
dt

Para a reao genrica de isomerizao da espcie A em um reator batelada:

A B , o tempo,

t 1 , necessrio para reduzir o nmero inicial de mols

para um nmero final desejado

com limites que, em
N A0

t1 =

N A1

t=0 ,

NA

N A0

pode ser obtido integrando a equao (9)

N A =N A 0 , e em

t=t 1 ,

N A =N A 1 , obtemos.

(10

d NA
r A V

medida que a reao procede, o nmero de mols de A diminui e o nmero de

mols de B aumenta conforme a Figura 3.

Figura 3. Trajetrias mol-tempo.

Em termos de converso, podemos perguntar o tempo que devemos deixar os

reagentes no reator de modo a atingir uma certa converso X. Diferenciando a
equao (6) em relao ao tempo, lembrando que

N A0

o nmero de mols de A

inicialmente presentes, sendo consequentemente uma constante em relao ao

tempo.

d NA
dX
=0N A 0 .
dt
dt
Combinando com a equao (9) e integrando com limites que, em
e em

t=t 1 ,

t=0 ,

X =0 ,

X =X , obtemos
(18

dX
t 1 =N A 0
0 r A V

(11

5.2 REATOR CONTNUO

DE TANQUE AGITADO (CSTR)

O reator de contnuo de tanque agitado comumente utilizado em processos
industriais. normalmente operado em estado estacionrio, especialmente em
reaes em fase lquida, e na qual a soluo se encontra perfeitamente misturada,
consequentemente, a concentrao, a temperatura ou a velocidade de reao
dentro do CSTR no depende do tempo ou da posio. Assim, a temperatura e a
concentrao na corrente de sada so idnticas quelas no interior do reator.
Reatores contnuos de mistura perfeita apresentam facilidade do controle de
qualidade dos produtos devido ao controle automtico do processo. Entretanto,
estes reatores possuem baixa converso do reagente por unidade de volume do
reator quando comparado aos demais reatores com escoamento contnuo

Figura 4. Reator CSTR.

5.2.1

Equao de Projeto

Um reator CSTR operando em estado estacionrio no tem acmulo (i.e. as

condies no variam com o tempo), assim,
(12
molar, ento pode ser expressa por

dNj
=0 . A equao de balano
dt

V=

F jo F j
r j

A equao de projeto de um CSTR fornece o volume do reator, necessrio para

reduzir a vazo da espcie j que entra

F j 0 para a vazo de sada

espcie j est desaparecendo a uma velocidade de

Fj

quando aa

r j .

Em termos de converso, o volume necessrio de modo a atingir uma certa

converso X pode ser definido a partir da equao (7) rearranjada.

F A 0F A=F A 0 . X

(13

Substituindo a equao (13) na (12), em funo da espcie A, obtm-se a equao

de projeto em funo da converso.

FA 0. X

(14 V = r
A

5.3 REATOR TUBULAR

OU EMPISTONADO (PFR)
Outro tipo de reator comumente utilizado na indstria o reator tubular. Ele
consiste em um tubo cilndrico e so usados frequentemente para reaes em fase
gasosa. Os reatores PFRs normalmente so operado em estado estacionrio, como
o CSTR. Neles, os reagentes so continuamente consumidos medida que eles
escoam ao longo do tubo. Este tipo de reator tem como vantagem a manuteno
relativamente fcil e a converso mais alta por volume de reator dentre os reatores
com escoamento. Entretanto, apresentam dificuldade de controlar a temperatura do
reator, podendo ocorrer pontos quentes quando a reao exotrmica.

Figura 5. Reator PFR.

5.3.1

Equao de Projeto

Na modelagem supomos que a concentrao varie na direo axial atravs do

reator. Consequentemente, a velocidade de reao uma funo da concentrao
para todas as reaes (exceto as de ordem zero). Dessa maneira, a equao de
projeto, considerando o volume de controle infinitesimal dV , ser:
(15

F x F x+ x + r j dV =0

d F j=F x F x+ x , portanto, rearranjando a equao obtm-se:

onde

dV =

d Fj
rj

(16

Novamente, considere a isomerizao

A B , Dessa vez em um PFR. medida

que os reagentes escoam pelo reator, A consumido e B produzido, como

consequncia a vazo molar de A diminui e B aumenta conforme mostrado na
figura 6.

Figura 6. Perfis de vazes molares em um PFR.

V1

O volume

FA 0

para

F A =F A 0
F A0

V 1=

F A1

do reator, necessrio para reduzir a vazo molar de entrada de

F A 1 . Integrando a equao (16) com os limites em

e em

V =V 1 ,

F A =F A 1 .

V =0 , ento
(17

d FA
r A

A partir da equao (7) e diferenciando-a em funo da converso X, tem-se que:

(18 d F =F d X
A
A0
Substituindo a equao (18) na (17), obtm-se a equao de projeto de um reator
PFR.
(19

V =F A 0
0

dX
r A