INTRODUCCIN

Los halogenuros de alquilo son compuestos derivados de los alcanos, que

pueden obtener uno o ms halgenos, existen 3 clases principales de
compuestos orgnicos halogenados que son:
-

Halogenuros de alquilo
vinilo
arilo.

Las molculas de los halgenos de alquilo son polares, ya que los tomos
de los halgenos son mas electronegativos que los tomos de C.

I)

OBJETIVOS

HALOGENUROS DE ALQUILO

Obtener un halogenuro de alquilo a partir de un alcohol primario empleando cido

sulfrico y bromuro de sodio.
Identificar el halogenuro obtenido a partir de reacciones sencillas.

II) MARCO TERICO:

PROPIEDADES FSICAS DE LOS HALOGENUROS DE ALQUILO:
Los halogenuros de alquilo presentan propiedades similares a las de los alcanos,
siendo incoloros, relativamente inodoros e insolubles en agua. Los puntos de
ebullicin de los halogenuros de alquilo se comportan de manera similar a los de los
alcanos (a mayor tamao de cadena, mayor punto de ebullicin), estos van a ser
mayores que en los alcanos por las interacciones que presentan con el tomo de
halgeno. De la misma forma, el tamao del tomo de halgeno tambin influye en
el aumento de los puntos de ebullicin y a mayor tamao del tomo de halgeno,
mayor punto de ebullicin.

En estas representaciones se observa que el tomo de halgeno (que est

representado por las esferas de color verde seco, verde limn, verde bandera y
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HALOGENUROS DE ALQUILO

morado en cada molcula), incrementa su tamao en el siguiente orden:

F>Cl>Br>I. La mayora de los halogenuros de alquilo, a diferencia de los
alcanos son ms densos que el agua.
PROPIEDADES QUMICAS DE LOS HALOGENUROS DE ALQUILO
Los halogenuros de alquilo, al contener menos enlaces C-H, son menos
inflamables que los alcanos, debido a la presencia del halgeno y a su
incremento en la polaridad, los halogenuros de alquilo son mejores disolventes
que los alcanos y son ms reactivos que los alcanos.

SINTESIS Y PROPIEDADES DE BROMURO DE ALQUILO

Consiste en calentar el alcohol correspondiente con una mezcla de cloruro

sdico o potsico y acido sulfrico. La mezcla acido sulfrico-bromuro tiene una
doble funcin:
Libera el acido bromhdrico necesario para la reaccin.
Forma con el alcohol una mezcla que hierve por encima de la
temperatura necesaria para una reaccin rpida del HBr con el alcohol
primario.

Reacciones qumicas de Sntesis:

H 2 S O 4 + NaBr HBr+ NaHS O4

C H 3 C H 2 C H 2 C H 2 OH + HBr C H 3 C H 2 C H 2 C H 2 Br+ H 2 O

Propiedades qumicas del Haluro sintetizado:

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HALOGENUROS DE ALQUILO

RBr+ AgN O 3 H 2 O ROH + AgBr

RBr+ KI acetona RI + KBr

OBTENCIN DE LOS HALOGENUROS DE ALQUILO

1.-

A partir de alquenos por bromacin allica.

Ejemplo:

2.-

A partir de alquenos por adicin de HBr y HCl.

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HALOGENUROS DE ALQUILO

Ejemplo:

3.-

A partir de alcoholes.

(a) Reaccin con HX, donde X = Cl, Br o I; Orden de reactividad: 3 > 2 >
1.

Ejemplo:

(b) Reaccin de alcoholes primarios y secundarios con SOCl2 en piridina.

Ejemplo:

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HALOGENUROS DE ALQUILO

(c) Reaccin de alcoholes primarios y secundarios con PBr3, en ter.

Ejemplo:

1.-

BROMACIN ALLICA DE ALQUENOS.

En 1942, Karl Ziegler inform que al repetir algunos trabajos previos de

Wohl, observ que los alquenos reaccionan con N-bromosuccinimida (que se

abrevia NBS) en presencia de luz, para formar productos que resultan de la
sustitucin de hidrgeno por bromo en la posicin adyacente al doble enlace (la
posicin allica). Por ejemplo, el ciclohexeno se convierte en 3-bromocioclohexeno,
con un 85% de rendimiento:

Cicloheheno 3-bromociclohexeno (85%)

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HALOGENUROS DE ALQUILO

Esta bromacin allica con NBS es muy parecida a la reaccin de

halogenacin de alcanos: En ambos casos se rompe un enlace C-H de un carbono
saturado, y el tomo de hidrgeno es reemplazado por un halgeno. La analoga es
adecuada, pues se ha demostrado que las bromaciones con NBS efectivamente
ocurren a travs de un mecanismo por radicales. Si bien el mecanismo exacto de la
reaccin es complejo, el paso crucial que determina el producto implica la
sustraccin de un tomo de hidrgeno allico y la formacin del radical
correspondiente. El radical reacciona luego con Br2 para formar el producto y un
radical bromo, que regresa a la reaccin para continuar la cadena. El Br 2 necesario
para la reaccin con el radical alilo es producido por una reaccin concurrente de
HBr con NBS.

2.-

OBTENCIN DE HALOGENUROS DE ALQUILO A PARTIR DE

ALCOHOLES.

El mejor mtodo para producir halogenuros de alquilo es la sntesis a partir

de alcoholes. El mtodo ms sencillo (aunque generalmente el menos til) para la
conversin de un alcohol en un halogenuro de alquilo consiste en el tratamiento del
alcohol con HCl, HBr o HI:

El mtodo funciona bien cuando es aplicado a alcoholes terciarios, R 3C-OH.

Los alcoholes secundarios y primarios tambin reaccionar pero a velocidades
menores y a temperaturas de reaccin considerablemente altas.
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HALOGENUROS DE ALQUILO

La reaccin de HX con un alcohol terciario es tan rpida que a menudo se efecta

simplemente burbujeando el HX gaseoso puro en una solucin fra de alcohol en
ter. La reaccin suele realizarse en unos cuantos minutos.

La mejor forma de transformar los alcoholes primarios y secundarios en

halogenuros de alquilo es tratndolos con reactivos como el cloruro de tionilo
(SOCl2) o tribromuro de fsforo (PBr3). Estas reacciones normalmente ocurren en
condiciones suaves, menos cidas, y es menos probable que ocasionen
transposiciones catalizadas por cido que el mtodo con HX.

Como indican los ejemplos anteriores, el rendimiento de las reacciones con

PBr3, y el SOCl2 generalmente es alto. No suelen interferir otros grupos funcionales
como teres, carbonilos o anillos aromticos.

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HALOGENUROS DE ALQUILO

REACCIONES DE LOS HALOGENUROS DE ALQUILO

1.-

Formacin de reactivos de Grignard.

Donde X = Br, Cl, o I

R = Alquilo 1, 2, 3, arilo o vinilo

Ejemplo:

2.-

Formacin de diorganocupratos (reactivos de Gilman).

R = alquilo 1, 2 , 3, arilo o vinilo

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HALOGENUROS DE ALQUILO

Ejemplo:

Ejemplo:

3.-

Acoplamiento de compuestos organometalicos.

Ejemplo:

4.-

Conversin de halogenuros de alquilo en alcanos.

Ejemplo:

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HALOGENUROS DE ALQUILO

III) MATERIALES Y EQUIPOS

Materiales
Vaso de precipitado
Pinzas
Mechero de bunsen
Tubos de ensayo
Gradilla
Trpode y rejilla de asbesto
Soporte universal

Reactivos
Alcohol butlico
AgNO3
Bromuro de Sodio
KI
Acetona
Acido sulfrico

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HALOGENUROS DE ALQUILO

IV) PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

1) Preparacin de bromuro de n-butilo

En un tubo de ensayo que se encuentra a bao de hielo se introduce 1ml de agua,

se aade 1ml de acido sulfrico, se agita con cuidado, despus de lo cual se

aade 2ml de alcohol butlico y se continua agitando.

A continuacin se aade 1g de bromuro de sodio, se agita calentando en el bao
elctrico hasta disolucin total de la sal, despus se contina calentando la

mezcla en reflujo por unos 15 minutos y se debe observar 2 fases.

Una vez sintetizado el haluro se procede a la destilacin simple del bromuro
obtenido. En el destilado se debe observar un liquido pesado (haluro de alquilo).

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HALOGENUROS DE ALQUILO

2) Propiedades del bromuro obtenido

a) Se toma dos gotas de bromuro, se agita con 2ml de agua destilada y 2 gotas
de solucin de nitrato de plata. Se agita y se deja descansar (15 minutos)
hasta la aparicin de un precipitado.

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HALOGENUROS DE ALQUILO

b) Se toma 2 gotas de bromuro y se aade 2ml de solucin KI en acetona, se

agita y se deja descansar por 3 minutos hasta la aparicin de un precipitado.
Si no se forma precipitado se calienta en bao mara por 5 minutos.

V) CONCLUSIONES

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HALOGENUROS DE ALQUILO

La

sntesis de halogenuros de alquilo a partir de un alcohol primario se da

mediante una reaccin de sustitucin nucleoflica, en la cual el bromo desplaza

al alcohol protonado.
La sntesis de halogenuros de alquilos requiere de calor para acelerar la
reaccin, por lo tanto es una reaccin endotrmica.
El halogenuro de alquilo es menos denso que el agua debido a que este solo
presenta un tomo de halgeno.
Se puede identificar los halogenuros de alquilo por medio de su solubilidad con
el nitrato de plata, formando precipitado amarillo.
Los halogenuros de alquilo simples responden a las pruebas comunes de caracterizacin
de la misma forma que los cicloalcanos, es decir son insolubles en acido clorhdrico
concentrado.

VI) RECOMENDACIONES
Tener cuidado al separar la fase orgnica de la fase acuosa debido a que
aadimos acido clorhdrico concentrado y este aun queda desprendiendo sus
vapores.
No obviar el paso donde se aade bicarbonato de sodio a la fase orgnica
separada debido

a que se debe consumir el acido clorhdrico presente

quedndonos solo la fase orgnica para proceder al proceso de identificacin.

En la identificacin de propiedades del bromuro, si no se observa la formacin
de precipitado de debe llevar a bao Mara.
VII)BIBLIOGRAFA
MORRISON Y BOYD
Qumica Orgnica
WINGRAVEAS. ROBERT. L.
Qumica Orgnica

VIII) ANEXOS
CUESTIONARIO
1. Indique como se puede transformar el bromuro de n-butilo en:
a

Butano

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HALOGENUROS DE ALQUILO

Se puede obtener un alcano con el mtodo de Grignard

CH3-CH2-CH2-CH2-Br + Mg CH3-CH2-CH2-CH2-Mg-Br
Bromuro de butilmagnesio

CH3-CH2-CH2-CH2-Mg-Br + H2O CH3-CH2-CH2-CH3 + OHMgBr

Butano

b 1-buteno
CH3-CH2-CH2-CH2-Br + KOH+ alcohol CH3-CH2-CH=CH2 + KCl + H2O
1-buteno

Octano
Se puede obtener un alcano con la sntesis de Wurtz
2(CH3-CH2-CH2-CH2-Br) + 2Na CH3-CH2-(CH2)4 -CH2-CH3 + 2NaBr
Octano

d Alcohol n-butlico
Se obtiene mediante sustitucin nucleoflica. La reaccin se obtiene mediante
una reaccin de segundo orden, esto se cumple en los haluros primarios y
secundarios. En los terciarios se da una reaccin de segundo orden.
CH3-CH2-CH2-CH2-Br + KOH+ H2O CH3-CH2-CH2-CH2-OH
n-butlico

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