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Sonstiges:

Inhaltsverzeichnis

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Glossar
Kunststofftabelle
Literatur
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Copyright

Kapitel 1: Kunststoffe im Alltag

Kunststoffe, mit denen wir tglich zu tun haben ...

... in der Kleidung

... in der Kche

Kapitel 2: Kunststoffe zum Kennenlernen

Wissenswertes ber Verwendung, Aufbau und Eigenschaften von...

Epoxidharze

Formaldehydharze

Kunstseide

Viskose

Celluloseacetat

Polyacrylate

Polyacrylnitril

Polyamid und Nylon

Aramide

Polybutadien

Kevlar

Polyisopren

Polyester

Sympatex

Polyethen

Polyharnstoffe

Polypropen

Polystyrol

Polyurethan

Elastan

Polyvinylchlorid

Polytetrafluorethen

Kapitel 3: Eigenschaften und Konzepte

Wichtige Konzepte, die unterschiedlichen Kunststoffen unterschiedliche


Eigenschaften verleihen:
Ein paar Basics:

Kunststoffe, die schmelzen: Thermoplaste

Kunststoffe, die nicht schmelzen: Duroplaste

Dehnbare Kunststoffe: Elastomere

"Gemischte" Kunststoffe: Copolymerisation

Ein paar Hintergrnde:

Quervernetzung und ihre Auswirkungen

Quervernetzung animiert

Kunststoffe und Kristallinitt

Kristall oder Nicht-Kristall: die Taktizitt

Chemiefasern: Bildung und Eigenschaften

Harte und weiche Kunststoffe: die Glasbergangstemperatur

Kapitel 4: Herstellung von Kunststoffen

Wichtige Reaktionsmechanismen fr die Synthese von Kunststoffen

Polymerisationen:

Radikalische Polymerisation

Ionische Polymerisation (anionisch und kationisch)

Ziegler-Natta-Polymerisation

Ringffnungspolymerisation

Polykondensationen

Polyadditionen

Kapitel 4: Sonstiges

Glossar: Chemische Fachbegriffe

Literaturliste: Chemiebcher, um manche Sachen nochmal nachzulesen...

Linkliste: Hier gibt es mehr ber Kunststoffe...

Credits: Wer fr das Ganze hier verantwortlich ist

Liebe Besucher,
diese Seite wendet sich an alle, die an Kunststoffen Interesse haben. Zu finden sind hier Informationen zu verschiedenen
Kunststoffen, die im Alltag von Bedeutung sind, leider beschrnkt sich das Projekt auf Kunststoffe, die irgendwie im
Zusammenhang mit Kleidung oder der Kche stehen (das sind allerdings schon eine ganze Menge). Darber hinaus gibt es
Seiten ber die chemischen und physikalischen Eigenschaften von Kunststoffen, auerdem werden Mechanismen zur
Herstellung von verschiedenen Kunststoffen erklrt.

Aufbau und Farbcode:


Kunststoffe im Alltag (grne Seiten): Kurzer berblick darber, wo genau Kunststoffe im Alltag vorkommen, gedacht als

Einstieg fr die folgenden Seiten.


Kunststoffe chemisch (gelbe Seiten): Informationen zu einzelnen Kunststoffen, ihrer chemischen Struktur, ihren
Eigenschaften und ihrer Verwendung.
Konzepte (rote Seiten): Hier wird beschrieben, wie unterschiedliche Eigenschaften von Kunststoffen zustande kommen.
Herstellung (violette Seiten): Beschreibung unterschiedlicher Reaktionsmechanismen und Verfahren zur Herstellung von
Kunststoffen.
Sonstiges (blaue Seiten): Hier finden sich z.B. ein kleines Glossar, eine Tabelle mit einer bersicht ber Kunststoffe und
eine Liste mit Literatur und Links.
Auerdem gibt es hier auch ein Inhaltsverzeichnis mit detaillierter bersicht ber die einzelnen Seiten.

Kunststoffe im Alltag
Kunststoffe ...
...in der Kleidung
...in der Kche

... in der Kleidung

... in der Kche


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Kunststoffe in der
Kleidung
In vielen Kleidungsstcken kommen heutzutage Kunststoffe vor, oft in Mischgeweben
mit natrlichen Fasern wie Wolle oder Baumwolle, wobei verschiedene Kunstfasern

...in der Kleidung

verwendet werden, abhngig von den Eigenschaften, die die Kleidungsstcke haben sollen.

...in der Kche

T-Shirts bestehen meistens aus Baumwolle, aber besonders in eng anliegenden T-Shirts werden oft Kunstfasern aus
Elastan, z.B. Lycra verarbeitet, damit sie gut dehnbar sind und besser in Form bleiben.
Pullover bestehen meistens zumindest zum Teil aus Wolle, oft gemischt mit Polyacryl(nitril) oder Polyamid (Nylon), oder
auch Polyester. Es gibt auch Pullis, die ganz aus diesen Kunstfasern bestehen (einzeln oder gemischt), auerdem findet
man in manchen Stricksachen auch Viskose.
Viskose, die zu den Kunstseiden gehrt, ist auch eines der typischsten Materialien fr Sommerkleider, weil sie weich und
flieend fllt und angenehm zu tragen ist.
Als Kunstfasern sind in Kleidern ansonsten oft Polyester oder - insbesondere bei dehnbaren Stoffen - Polyamid und Elastan
enthalten.

Bei Jacken findet man die ganze Palette von Kunststoffen:


Mikrofasern sind ausgesprochen dnne Fasern (der Durchmesser betrgt ca. 1/10 eines menschlichen Haares), die aus
Polyamid, Polyester oder Polyacryl bestehen.
Hufig gebrauchte Futterstoffe bestehen aus Kunstseiden wie Viskose oder Celluloseacetat oder aus Synthesefasern wie

Polyester oder Nylon.


Um Jacken wasserdichter zu machen, kann man sie z.B. mit Polyacryl beschichten, fr
wasserdichte und atmungsaktive Jacken werden mikroporse Membranen aus Polyurethanen oder
Copolymeren wie z.B. Sympatex als Folien auf einen Trgerstoff aufgebracht.
Dehnbare Kleidungsstcke wie z.B. Badesachen oder Radlerhosen bestehen meistens aus
Polyamid und Elastan. Solche Kleidungsstcke aus reinen synthetischen Fasern sind dehnbar,
sitzen hauteng und bequem und trocken z.B. nach dem Schwimmen schnell.
Und was ist mit der guten alten Jeans? Die besteht aus Baumwolle, also aus Naturfaser. Wenn sie dehnbar ist, enthlt sie
wahrscheinlich Elastan, ansonsten ist normalerweise nur das Nhgarn, das sie zusammenhlt, aus einer Kunstfaser,
nmlich aus Polyester.

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Kunststoffe in der Kche


Wenn ihr zu Hause einen Blick in eure Kche werft, so werdet ihr eine Vielzahl von Kunststoffen
sehen. Die Entwicklungen in der Polymerchemie habe unsere Supermarktkultur berhaupt erst
mglich gemacht. Im Khlschrank werdet ihr Verpackungen, Limonadenflaschen, Kunststofffolien

...in der Kleidung

oder auch schalen finden, und irgendwo steht bestimmt auch ein Plastikeimer eine Salatschssel

...in der Kche

oder hnliches.
Bei diesen Werkstoffen die man in der Umgangssprache als Plastik bezeichnet kann es sich aber
durchaus um unterschiedliche Stoffe handeln, und ihr knnt diesem Geheimnis auch auf die Spur
kommen.
Zum einen sind Verpackungen in der Regel beschriftet. Natrlich ist der Name des
Verpackungsmaterials nicht mitten auf die Tte geschrieben, aber irgendwo an Rand msstet ihr ein dreieckiges Symbol mit
einer Abkrzung oder einer Zahl sehen knnen. Diese verrt euch den Namen des Kunststoffes, aus dem die Verpackung
hergestellt ist. Manchmal steht auch eine Zahl im Symbol.

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Die folgende Tabelle listet die Kunststoffe auf:

Abkrzung

Nummer

PP

PE-HD
PE-LD

2
4

Polymer

Polypropen
Polyethen
(mit hoher Dichte)
Polyethen
(mit geringer Dichte)

PS

Polystyrol

PET

Polyethylenterephthalat

PVC

Polyvinylchlorid

Ihr werdet feststellen, dass Getrnkeflaschen in der Regel aus PET, Verpackungen meist aus PE und Joghurtbecher oft aus
PS bestehen. Manchmal werdet ihr die Beschriftung nicht finden, dann hilft euch vielleicht die Dichte weiter. PE und PP
haben eine Dichte unter 1 g/cm3, also schwimmen sie im Wasser. PS und PET gehen hingegen unter.
Doch es gibt noch viel mehr Kunststoffe in der Kche. Elastische Gegenstnde, wie der Dichtungsring eines Weckglases
oder Schiegummis, sind bestimmt aus Polybutadienen oder Polyisopren. Und irgendwo findet sich sicher auch ein
Gegenstand aus Plexiglas, dass in der Sprache der Chemie Polymethylmethacrylat heit.
Der Fuboden eurer Kche ist entweder aus PVC, oder ihr habt Fliesen. In alten Husern muss der Boden in der Regel mit
einem Estrich geglttet werden. Dies macht man oft mit Epoxidharz, einem weiteren Kunststoff.
Wenn ihr einen Stuhl in der Kche habt, so ist dieser vielleicht mit einem Sitzkissen aus Schaumstoff versehen. Diesen
Schaumstoff stellt man in der Regel aus Polyurethan oder auch einem Copolymerisat aus Polyurethan und Polyharnstoff
her.

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Ebenso wie einen Splschwamm, dessen Schrubberseite jedoch


meist aus Nylon besteht.
Solltet ihr zu Hause eine Einbaukche haben, so werdet ihr wissen, dass diese zumeist aus Spanplatten gefertigt sind. Habt
ihr euch schon einmal gefragt, wie die Sgespne in einer solchen Platte zusammen halten?
Sie werden zusammen mit einem Polymer (oftmals mit einem Formaldehydharz) verpresst.

Zu guter Letzt muss natrlich auch an dieser Stelle die gute Teflon-Bratpfanne erwhnt werden, an der praktisch nichts
anbrennt.

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Kunststoffe zum Kennen lernen


In diesem Kapitel findet ihr Informationen ber verschiedene Kunststoffe, ihre Struktur, Besonderheiten und Verwendung.
Wenn ihr also etwas ber einen bestimmten Kunststoff erfahren wollt, klickt ihn einfach an, und ihr landet auf der

Epoxidharze
Formaldehydharze
Kunstseiden
Viskose
Celluloseacetat
Polyacrylate
Polyacrylnitril
Polyamide

entsprechenden Seite.
Fr diejenigen, die das Ganze etwas systematischer angehen wollen, gibt es Ordnungskriterien zur Einteilung von
Kunststoffen.
Die gebruchlichste Einteilung von Kunststoffen, die in jedem Chemie(schul)buch verwendet wird, ist die Einteilung nach
ihren Entstehungsreaktionen in Polymerisate, Polykondensate und Polyaddukte:
1.

Aramide
Polybutadien
Polyisopren
Polyester
Sympatex
Polyethen
Polyharnstoffe
Polypropen
Polystyrol
Polyurethan
Elastan
Polyvinylchlorid
Polytetrafluorethen

Bekannte Polymerisate (durch Polymerisation entstanden) sind:

Polyethen (PE)

Polypropen (PP)

Polybutadien

Polystyrol (PS)

Polyvinylchlorid (PVC)

Polyacrylnitril (PAN)

Polytetrafluorethen (Teflon)

Polyacrylate

o
2.

Bekannte Polykondensate (durch Polykondensation entstanden) sind:

Polyamide (PA)

Polyester (PES)

Formaldehydharze

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3.

Bekannte Polyaddukte (durch Polyaddition entstanden) sind:

Epoxidharze

Polyurethane

Polyharnstoffe

Eine weitere denkbare Einteilung ist das Sortieren nach Eigenschaften bzw. Verwendungsmglichkeiten, z.B. nach
Thermoplasten, Duroplasten, und Chemiefasern:
1.

Wichtige Thermoplaste:

Polyethen (PE)

Polypropen (PP)

Polystyrol (PS)

Polyvinylchlorid (PVC)

Polyacrylnitril (PAN)

Polyamide (PA)

Polyester (PES)

Polyacrylate

15

2.

3.

Wichtige Duroplaste:

Polyester (PES)

Formaldehydharze

Epoxidharze

Polyurethane

Wichtige Chemiefasern:

Kunstseiden (Viskose, Viskoseacetat)

Polyacryl

Polyamid/Nylon

Polyester

Polyurethan, z.B. Elastan

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Kunststoffe zum Kennenlernen:

Epoxidharze
Epoxidharze
Formaldehydharze
Kunstseiden
Viskose
Celluloseacetat
Polyacrylate
Polyacrylnitril

Epoxydharze sind ebenfalls Polymere. Jedoch polymerisieren sie je nach Zusammensetzung so


langsam, dass man sie als zhe Flssigkeiten verarbeiten und dann aushrten lassen kann. Das
Ergebnis ist ein stabiler und chemikalienbestndiger Kunststoff. Ein wichtiger Anwendungsbereich ist
deshalb auch die Verwendung als Klebstoff. Dieser wird flssig aufgetragen und verbindet nach dem
Aushrten andere Kunststoffteile, aber auch Metall und Beton.
Ein wichtiges Epoxidharz ist das Produkt der Polyaddition von Bisphenol A und Epichlorhydrin:

Polyamide
Aramide
Polybutadien
Polyisopren
Polyester
Sympatex
Polyethen
Polyharnstoffe
Polypropen
Polystyrol
Polyurethan
Elastan
Polyvinylchlorid
Polytetrafluorethen

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19

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Formaldehydharze
Epoxidharze
Formaldehydharze

Formaldehyd ist ein farbloses giftiges Gas, welches sich mit anderen Stoffen wie Harnstoff oder
Phenol in einer Polykondensationsreaktion zu den so genannten Formaldehydharzen polymerisieren
lsst.
Das Ergebnis dieser Reaktion ist ein rumlich dreidimensionales, netzartiges Makromolekl.

Kunstseiden
Viskose
Celluloseacetat
Polyacrylate
Polyacrylnitril
Polyamide
Aramide
Polybutadien
Polyisopren
Polyester
Sympatex
Polyethen
Polyharnstoffe
Polypropen
Polystyrol
Polyurethan
Elastan
Polyvinylchlorid

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Polytetrafluorethen

Als erstes Kondensationsprodukt dieser Reaktion entstehen die so genannten Resole. Dies sind
einfache, kettenfrmige Makromolekle. Diese sind wenig vernetzt und noch in Alkohol lslich.
Erhitzt man jedoch diese Stoffe, so kondensieren die Ketten immer weiter und bilden schlielich ein
Netzwerk. Resole sind also wrmehrtbare Harze, die Produkte sind Duroplasten.
Das Produkt der Polykondensation von Formaldehyd und Phenol wird auch Phenoplaste oder Bakelit
genannt. Es ist einer der ltesten Kunststoffe.
Heute nutzt man den Stoff vor allem zur Herstellung von Pressmassen. Die Harze werden hierbei mit
anderen Stoffen - z. B. Holzspnen - verarbeitet. Das Ergebnis sind die allseits bekannten Spanplatten,
aus denen heute viele preiswerte Mbelstcke hergestellt werden.

Kunstseiden
Kunstseide ist die historische Bezeichnung fr halbsynthetische Fasern aus Cellulose(estern), heute werden Kunstseiden als "Cellulose-Fasern" bezeichnet. Halbsynthetisch
bedeutet hier, dass der Ausgangsstoff - anders als bei den vollsynthetischen Fasern - ein Naturstoff ist, der chemisch oder physikalisch behandelt wurde, eine andere Bezeichnung
fr halbsynthetische Fasern ist daher "abgewandelte Naturfasern".
Die Bezeichnung "Seide" hat bei den Kunstseiden nichts mit der chemischen Struktur zu tun, denn echte Seide ist ein Protein, also ein Polyamid (das synthetische Polyamid Nylon
hat mit Seide also chemisch betrachtet mehr gemeinsam und wird daher nach seinem Erfinder auch "Carother's Seide" genannt). Das Grundgerst der Kunstseiden hingegen ist
Cellulose, also ein Polysaccharid und damit im Prinzip ein Polyether.
Dass die Kunstseiden trotzdem so heien, liegt an den Eigenschaften der aus ihnen hergestellten Textilien: Sie fhlen sich hnlich an wie Seide, haben oft seidigen Glanz und sind
hnlich geschmeidig, auerdem sind ihre Fden - wie bei Seide - sehr fein.
Die heute wichtigste Kunstseide ist Viskose, weitere Kunstseiden sind Celluloseacetat und Kupferseide.

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Kunststoffe zum Kennenlernen:

Viskose
Epoxidharze
Formaldehydharze
Kunstseiden

Viskose, die insbesondere in den USA auch unter dem Namen "Rayon" bekannt ist, ist die wichtigste Kunstseide bzw.

Viskose

Cellulose-Faser, weil sie so vielfltig einsetzbar ist. Besonders beliebt ist sie bei Sommerkleidern, Blusen und hnlichen

Celluloseacetat

Kleidungsstcken, die angenehm locker und luftig fallen sollen, auerdem bei Stoffen, die glnzen sollen, wie z.B.

Polyacrylate

Futterstoffe. In zunehmendem Mae werden auch Stricksachen, insbesondere sommerlich-leichte, aus Viskose hergestellt.

Polyacrylnitril

Viskose wird jedoch nicht nur in der Form von Fasern zur Herstellung von Kleidung verwendet, sie kann noch mehr: Ein

Polyamide

weiteres Produkt aus Viskose ist Cellophan (Wer schon einmal selbstgemachte Marmelade gegessen oder sogar gekocht

Aramide

hat, kennt sicher die dnnen Folien aus Cellophan, mit denen Marmeladenglser verschlossen werden). Auerdem dienen

Polybutadien
Polyisopren
Polyester
Sympatex

Viskosefasern als Verbandmaterial.


Chemisch betrachtet gehren Viskosefasern zu den Cellulose-Fasern, sie sind also mit der Baumwolle verwandt, die zu
90% aus Cellulose besteht (der Rest ist hauptschlich Wachs und Pektin, ein Polysaccharid).

Polyethen
Polyharnstoffe
Polypropen
Polystyrol
Polyurethan
Elastan
Polyvinylchlorid
Polytetrafluorethen

Der Stoff, der chemisch eigentlich als Viskose bezeichnet wird, ist Cellulose-Xanthogenat, es handelt sich hierbei um eine
orangegelbe, zhflssige Masse, die in einem recht aufwendigen Verfahren, dem "Viskose-Verfahren", in mehreren

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Schritten aus Holz (das zum groen Teil aus Cellulose besteht) hergestellt wird.

So viele Xanthogenat-Reste (in der Strukturformel rot gezeichnet) sind in den fertigen Viskosefasern allerdings nicht
enthalten: blicherweise kommt auf zwei Glucose-Bausteine (das entspricht dem hier gezeigten Ausschnitt) ein
Xanthogenat-Rest.
Aus dieser Viskose-Masse knnen Viskosefasern hergestellt werden, wobei die Xanthogenat-Reste grtenteils
abgespalten werden, sodass die Fasern praktisch aus reiner Cellulose bestehen. Wie genau das funktioniert, knnt Ihr
unter dem Stichwort Viskose-Verfahren nachlesen.

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Kunststoffe zum Kennenlernen:

Cellulose-Acetat
Epoxidharze
Formaldehydharze
Kunstseiden
Viskose

Cellulose-Acetat, als Chemiefaser abgekrzt mit CA, gehrt - wie auch Viskose und Kupferseide - zu den Kunstseiden bzw.
Cellulose-Fasern, Ausgangsstoff fr die Synthese ist also, wie der Name schon sagt, Cellulose.

Celluloseacetat
Polyacrylate
Polyacrylnitril
Polyamide
Aramide
Polybutadien
Polyisopren
Polyester
Sympatex
Polyethen

Zur Herstellung von Cellulose-Acetat wird die Cellulose (normalerweise vorliegend als Zellstoff) verestert, wobei zunchst
vollstndig verestertes Primracetat entsteht (auch Triacetat genannt, weil pro Glucose-Baustein drei OH-Gruppen mit
Essigsure verestert werden). Dieses wird fast ausschlielich zur Herstellung von Fotofilmen verwendet.

Polyharnstoffe
Polypropen
Polystyrol
Polyurethan
Elastan
Polyvinylchlorid
Polytetrafluorethen

Fr die meisten anderen Anwendungen ist eine vollstndige Veresterung der Cellulose nicht ntig oder sogar hinderlich,

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weshalb das zuerst entstandene Triacetat in einem zweiten Syntheseschritt zum Teil hydrolysiert wird, sodass ein Teil der
Essigsure-Molekle wieder abgespalten wird, bis im Durchschnitt pro Glucose-Baustein noch 2 - 2,5 OH-Gruppen
verestert sind. Der nun entstandene Stoff wird Sekundracetat genannt (weil er im zweiten Schritt entstanden ist).
Aber wieso so umstndlich? Der Umweg ber das vollstndig veresterte Triacetat ist ntig, damit ein gleichmig
verestertes Produkt entsteht, denn ohne diesen Zwischenschritt erhielte man ein Gemisch aus Triacetat und unveresterter
Cellulose.
Aus dem so umstndlich erhaltenen Sekundracetat knnen aber nun endlich viele schne Dinge hergestellt werden: Die
wichtigste Verwendung ist die Herstellung von Acetatfasern. Textilien, die daraus bestehen, fhlen sich hnlich wie
Naturseide an und haben oft deren Glanz, sie sind knitterarm, weich und meistens pflegeleicht.
Noch mehr Acetatfasern als zur Herstellung von Textilien werden jedoch fr einen anderen Zweck verwendet, nmlich in
Zigarettenfiltern.
Darberhinaus kann Cellulose-Acetat als Thermoplast auch zu allen mglichen anderen Plastikgegenstnden verarbeitet
werden, z.B. zu Lampenschirmen, Brillengestellen, Werkzeuggriffen, Kugelschreibern, Telefonen, Spielzeug,
Verpackungsfolien usw.

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Kunststoffe zum Kennenlernen:

Polyacrylate
Epoxidharze

Polyacrylate sind Polymere auf der Basis von Estern der Acrylsure (oder auch Propensure).

Formaldehydharze
Kunstseiden
Viskose
Celluloseacetat
Polyacrylate
Polyacrylnitril
Polyamide
Aramide
Polybutadien
Polyisopren
Polyester
Sympatex
Polyethen
Polyharnstoffe
Polypropen
Polystyrol
Polyurethan
Elastan

Sie werden in der Regel durch radikalische Polymerisation hergestellt, die Verwendungsmglichkeiten
von reinen Polyacrylsureestern sind jedoch wegen der niedrigen Glasbergangstemperatur
eingeschrnkt. Oftmals wird jedoch ein Acrylsureester mit einer anderen Verbindung copolymerisert.
Auf diesem Wege lassen sich die Eigenschaften und somit auch die Anwendungsgebiete der
enthaltenen Kunststoffe breit variieren. Die Kunstfaser Orlon wird beispielsweise durch
Copolymerisation von Methylmethacrylat und Acrylnitril gewonnen.
Ein bekannter Vertreter der Polyacrylate ist der so genannte Polymethacrylsureester, besser bekannt
als Plexiglas. Er wird durch radikalische Polymerisation vom Methylester der Acrylsure gewonnen,
dessen wissenschaftlich korrekter Name Methyl-2-methylpropenoat ist.

Polyvinylchlorid
Polytetrafluorethen

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Ihr habt sicher schon einmal Gegenstnde aus Plexiglas gesehen. Es ist durchscheinend wie Glas,
jedoch aufgrund seiner Elastizitt viel stabiler. Gegenber schwachen Suren und Laugen ist es stabil,
jedoch lst es sich in vielen organischen Lsungsmitteln. Ihr solltet besser nicht versuchen, eine
Plexiglasscheibe mit Nagellackentferner oder hnlichem zu putzen, die Oberflche kann dabei matt
werden.
Dank seiner Stabilitt und vor allem des geringen Preises im Vergleich zu Glas ist Plexiglas ein
hufiger Baustoff. Das Dach des Mnchener Olympiastadions ist aus Plexiglasplatten gefertigt. Der
Stoff findet jedoch auch in Brillenglsern oder Kontaktlinsen Anwendung.
Ausschlaggebend fr diese Stabilitt ist die hohe Kristallinitt, die ihre Ursache wiederum in der
hohen Polaritt der Estergruppen hat.

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Kunststoffe zum Kennenlernen:

Polyacrylnitril
Epoxidharze

Polyacrylnitril, das mit PAN (fr PolyAcrylNitril) abgekrzt wird, besteht, wie der Name schon sagt, aus Acrylnitril:

Formaldehydharze
Kunstseiden
Viskose
Celluloseacetat
Polyacrylate
Polyacrylnitril
Polyamide

Es wird in radikalischer Polymerisation hergestellt.

Aramide
Polybutadien

Polyacrylnitril besitzt folgendes Strukturelement:

Polyisopren
Polyester
Sympatex
Polyethen
Polyharnstoffe
Polypropen
Polystyrol
Polyurethan
Elastan
Polyvinylchlorid
Polytetrafluorethen

Die Nitrilgruppen (

) sind aufgrund der hheren Elektronegativitt von N gegenber C polar, daher wirken in

Polyacrylnitril starke zwischenmolekulare Krfte. Daraus resultieren auch die Eigenschaften von Polyacrylnitril: Es ist als
reiner Stoff hart und steif, bestndig gegenber den meisten Chemikalien und Lsungsmitteln und gegenber
Sonneneinstrahlung und Hitze; auerdem liegt die Schmelztemperatur (317C) ber der Zersetzungstemperatur.

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Polyacrylnitril wird hauptschlich in der Bekleidungsindustrie verwendet, um synthetische, wollhnliche Fasern zu erhalten.
Auerdem lassen sich aus Polyacrylnitril Kohlenstoff-Fasern herstellen, die aufgrund ihrer Temperatur- und
Korrosionsbestndigkeit und ihres geringen Gewichtes z.B. im Fahrzeugbau, als Hitzeschilde, in Sportgerten und in
medizinischen Implantaten Verwendung finden.
Als reiner Kunststoff wird Polyacrylnitril nur fr technische Anwendungen hergestellt, ansonsten ist es Bestandteil von
Copolymeren. Acrylfasern fr Kleidungsstcke zum Beispiel bestehen blicherweise aus Polyacrylnitril (mind. 85%) und
Polymethylmethacrylat, bliche Handelsnamen sind Dralon, Orlon und Dolan.

Fasern, die weniger als 85% Polyacrylnitril enthalten, werden "Modacryl-Fasern" (abgekrzt PAM oder MAC) genannt. Von
Bedeutung sind hier Copolymere, die Polyvinylchlorid (PVC) enthalten, denn solche Fasern sind schwerentflammbar.

Ein weiterer Kunststoff, der teilweise aus Polyacryl besteht, ist ABS, ein Copolymer aus Acrylnitril, Butadien und Styrol. Je
nach Verhltnis der Monomeren erhlt man Kunststoffe mit verschiedenen Eigenschaften, die vielfltig einsetzbar sind, z.B.
im Autobau, bei Haushaltsartikeln, Mbeln, Rohren, Verpackungsfolien, Spielzeug und vielen anderen Dingen.

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Kunststoffe zum Kennenlernen:

Polyamid - Nylon
Epoxidharze
Formaldehydharze
Kunstseiden
Viskose

Polyamide sind Makromolekle, bei denen die Monomere durch Amidbindungen bzw. Peptidbindungen miteinander
verknpft sind.

Celluloseacetat
Polyacrylate
Polyacrylnitril
Polyamide
Aramide
Polybutadien
Polyisopren
Polyester
Sympatex

Natrliche Polyamide sind Peptide und Proteine, z.B. Haare, Wolle, Seide und Eiwei. Synthetisch hergestellte, langkettige
aliphatische Polyamide werden auch Nylon genannt nach der ersten reinen Synthesefaser, die Du Pont 1939 au f den Markt
brachte. Polyamide, die ausschlielich aromatische Reste enthalten und daher besondere Eigenschaften aufweisen,
werden Aramide genannt.

Polyethen
Polyharnstoffe

Synthetische Polyamide, die abgekrzt werden mit PA (fr PolyAmid), sind die ltesten wirklich brauchbaren synthetischen

Polypropen

Fasern und gehren noch heute zu den mengenmig bedeutendsten Kunstfasern. Wi chtige Vertreter der Polyamide sind

Polystyrol

Nylon 6,6 und Perlon.

Polyurethan
Elastan
Polyvinylchlorid

Unterschieden werden zwei Arten von Polyamiden, ausgehend von ihren Monomeren: Zum einen gibt es den AS-Typ, bei
dem die Monomere Aminosuren (abgekrzt AS) sind, also Stoffe, die als funktionelle Gruppen sowohl eine Amino- als
auch eine Carboxylgruppe besitzen, zum anderen gibt es den AA-SS-Typ, der aus zwei unterschiedlichen Monomeren

32

Polytetrafluorethen
gebildet wird, nmlich aus einem Diamin (AA) und einer Dicarbonsure (SS).
Anhand der Nomenklatur lassen sich die beiden Gruppen unterscheiden, auerdem gibt sie die Kettenlnge der
verwendeten Monomere an:
Perlon wird als Polyamid 6, kurz PA 6 bezeichnet. Da nur eine Zahl angegeben ist, wird es aus einem einzigen Monomer
(mit 6 Kohlenstoffatomen) hergestellt, es muss sich also bei dem Monomer um eine Aminosure handeln, weshalb Perlon
zum AS-Typ der Polyamide gehrt.
Nylon 6,6 (kurz PA 6,6) hingegen gehrt zum AA-SS-Typ: Bei dem einen Monomer handelt es sich um ein Diamin mit 6
Kohlenstoffatomen, 1,6-Hexandiamin (die erste Zahl gibt die Zahl der Kohlenstoffatome des Diamins an), das zweit e
Monomer ist eine Dicarbonsure, ebenfalls mit 6 Kohlenstoffatomen, nmlich Hexandisure.
Aber jetzt zu den chemischen Aspekten:
Nylon 6,6 (und hnliche Polyamide wie Nylon 6,10 usw.) wird - wie soeben gesagt - aus einem Diamin und einer
Dicarbonsure durch Polykondensation hergestellt:

Perlon kann natrlich aus 6-Aminohexansure hergestellt werden, normalerweise verwendet man als Ausgangsstoff jedoch
-Caprolactam, das aus 6-Aminohexansure entsteht, indem eine innermolekulare Amidbindung gebildet wird. Die

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Reaktionsart ist wiederum eine Polykondensation, sie erfolgt erst in Gegenwart von Wasser, das bentigt wird, um die
Ringe zu ffnen (eine Reaktion, der aus cyclischen Monomere Polymerketten gebildet werden, wird auc h
Ringffnungspolymerisation genannt).

Noch ein paar Bemerkungen zu den Eigenschaften: Die Amidbindungen in Polyamiden sind sehr polar, weil sie Sauerstoff
enthalten, und deshalb gibt es starke zwischenmolekulare Anziehungskrfte. Darberhinaus sind Polyamide wie Nylon und
Perlon sehr regelmig aufgebaut, was die Ausbildung kristalliner Bereiche und damit die Bildung von Fasern sehr
erleichtert.
Zur Verwendung als Kunstfasern sind Polyamide gut geeignet, weil sie Thermoplasten sind und sich daher gut aus der
Schmelze verarbeiten lassen. Auerdem haben Polyamidfasern viele Eigenschaften, die sie gut f r die Herstellung von
Kleidungsstcken verwendbar machen: Sie sind frbbar, leichter als Seide, elastisch, mottensicher, fulnis- und laugenfest,
auerdem knitterfrei und reifest. Das Paradebeispiel fr die Verwendung von Polyamiden ist die Nylonstrumpfhose, die
ungefhr 1940 in den USA auf den Markt kam.
Perlon unterscheidet sich brigens in seinen Eigenschaften praktisch kaum von Nylon 6,6, es ist das Konkurrenzprodukt,
das nach dem 2.Weltkrieg von einer Gruppe deutscher Firmen (u.a. BASF, Bayer und Hoechst) patentiert wurde, weil
Du Pont bereits das Patent fr Nylon 6,6 hatte.

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Kunststoffe zum Kennenlernen:

Aramide
Epoxidharze

Aramide sind Polyamide, bei denen die Monomere aus aromatischen Verbindungen bestehen. Eines der gelufigsten

Formaldehydharze

Aramide ist Kevlar. Informationen zur Entdeckung und Entwicklung dieses Materials findet ihr hier.

Kunstseiden
Viskose
Celluloseacetat
Polyacrylate
Polyacrylnitril
Polyamide
Aramide
Polybutadien
Polyisopren
Polyester
Sympatex

Wie man in der Strukturformel sehen kann, sind im Kevlar die aromatischen Monomere para-verknpft. Das heit, die
Peptidbindungen befinden sich an den gegenberliegenden Seiten des Benzolringes. Somit knnen sich die Polymerketten
kaum verschlingen; ein solches Polymer nennt man kettensteif. In Lsung bildet das Polymer Flssigkristalle, die Ketten

Polyethen

liegen also zu einem groen Teil parallel zueinander. Trotzdem kann man aus Kevlar eine Faser spinnen. In dieser Faser

Polyharnstoffe

liegen die Polymerketten dann parallel zur Faserrichtung. Das macht Kevlar so stabil und somit beliebt fr viele

Polypropen

Anwendungen, z.B. fr kugelsichere Westen.

Polystyrol
Polyurethan

35

Elastan
Polyvinylchlorid

Hergestellt wird Kevlar durch Copolymerisation aus para-Phenylendiamid und Terephthalsure:

Polytetrafluorethen

Es handelt sich also um eine Polykondensation. Das Kondensationsprodukt ist Wasser.

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Kunststoffe zum Kennenlernen:

Polybutadien
Epoxidharze
Formaldehydharze
Kunstseiden
Viskose
Celluloseacetat
Polyacrylate
Polyacrylnitril
Polyamide
Aramide
Polybutadien
Polyisopren
Polyester

Allen Polymerisationsreaktionen - ob sie nun ionisch, radikalisch oder mit Hilfe von Katalysatoren
ablaufen - ist gemeinsam, dass eine Doppelbindung im Monomer zugunsten von Einfachbindungen,
die kann die Kette bilden, aufgebrochen werden. Was passiert aber, wenn ein Monomer mehrere
Doppelbindungen zum reagieren besitzt?
1,3-Butadien ist ein solcher Stoff. Es ist ein giftiges, farbloses Gas, dass sich jedoch schon bei 5 C
verflssigt und wird grtenteils aus dem Erdl hergestellt.
Wird ein solches Molekl beispielsweise von einem radikalischen Initiatormolekl angegriffen, so
knnte die Reaktion an einer der Doppelbindungen ablaufen, hnlich wie beim Polyethen. In der
Wissenschaftssprache spricht man von einer 1,2-Polymerisation (die Kohlenstoffatome werden
durchnummeriert und die Bildung der neuen Bindungen findet an ersten und zweiten Kohlenstoffatom
statt).

Sympatex
Polyethen
Polyharnstoffe
Polypropen
Polystyrol
Polyurethan
Elastan
Polyvinylchlorid
Polytetrafluorethen

Je nach Art des Initiators und der ueren Umgebung kann das Produkt unterschiedliche Taktizitt
aufweisen. Doch whrend der Reaktion kann auch eine Verschiebung von Elektronen stattfinden.

38

Wenn ein Elektron aus der zweiten Doppelbindung mit dem Elektron des radikalischen C-Atom eine
neue Doppelbindung ausbildet, "wandert" das radikalische Zentrum von Kohlenstoff Nummer 2 zu
Kohlenstoff Nummer 4 (ihr erinnert euch noch an die Nummerierung). Es findet also eine 1,4Polymerisation von 1,3-Butadien statt. Gar nicht so schwer, oder?

39

Die Polymerisation liefert aber trotz aller Mglichkeiten ein Produkt, in dem selbst Doppelbindungen enthalten sind. Diese
knnen wiederum durch weitere Radikalinitiatoren oder auch Bestrahlung miteinander verknpft werden. Es entstehen
Polymere mit einem hohen Grad an Quervernetzung. Diese Quervernetzung ist die Ursache fr die herausragende

40

Eigenschaft des Polybutadiens: seine Elastizitt.


Gegenstnde aus "Gummi" sind in der Regel aus Polybutadien oder Polyisopren, einem Stoff, der sogar in der Natur
vorkommt. Vielfach wird das Butadien auch mit anderen Monomeren copolymerisiert, zum Beispiel mit Styrol zu
sogenannten Styrol-Butadien-Copolimeren (SB).

41

Kunststoffe zum Kennenlernen:

Polyisopren
Epoxidharze
Formaldehydharze
Kunstseiden

Isopren (oder auch 2-Methyl-1,3-butadien) ist eine Substanz, aus der in der Natur viele Stoffe gebildet
werden. Tierische und pflanzliche Organismen sind in der Lage, Stoffe zu synthetisieren (man spricht
von Biosynthese), die aus so genannten Isopreneinheiten aufgebaut sind.

Viskose
Celluloseacetat
Polyacrylate
Polyacrylnitril
Polyamide
Aramide
Polybutadien
Polyisopren
Polyester
Sympatex
Polyethen
Polyharnstoffe
Polypropen
Polystyrol
Polyurethan
Elastan
Polyvinylchlorid
Polytetrafluorethen

42

Abgesehen von solch spezifischen Moleklen sind manche Pflanzen auch in der Lage, die
Isoprenmolkle einfach zu polymerisieren. Ein Kautschukbaum liefert, wenn man seine Rinde anritzt,
tglich ca. 7g Latex. Dies ist eine Emulsion von Polyisopren (so genanntem Naturkautschuk) in

43

Wasser.

Trennt man das Wasser ab, so erhlt man eine Kautschuk-Rohmasse, die allerdings schon bei 30 C
anfngt zu schmelzen und fr den Gebrauch nicht geeignet ist. Da das Polyisopren jedoch ber
Doppelbundungen verfgt, kann man durch entsprechende Quervernetzung eine stabile, elastische
Masse erhalten. Das Verfahren heit Vulkanisation und wurde im 18. Jahrhundert von Charles
Goodyear entdeckt. Wenn ihr euch den Namen des Erfinders genauer anguckt, knnt ihr auch ein
wichtiges Anwendungsgebiet dieses vulkanisierten Kautschuks erraten.
(Wenn der Groschen immer noch nicht gefallen ist, so guckt doch mal bei www.goodyear.de.)

44

Kunststoffe zum Kennenlernen:

Polyester
Epoxidharze

Polyester sind vielseitig einsetzbare Kunststoffe, die uns im tglichen Leben stndig begegnen. Aus Polyestern kann man

Formaldehydharze

alle mglichen Dinge herstellen, neben Textilfasern (u.a. Trevira, Dacron, Diolen) z.B. die bekannten Plastik-

Kunstseiden

Getrnkeflaschen, die aus PET (Abkrzung fr den zungenbrecherischen Namen PolyEthylenTerephthalat) bestehen, und

Viskose

andere Lebensmittelverpackungen. Auch CDs bestehen aus einem Polyester, nmlich aus Polycarbonat, einem Ester der

Celluloseacetat

Kohlensure.

Polyacrylate

Generell werden als Polyester alle Stoffe bezeichnet, die Esterbindungen enthalten, ihre unterschiedlichen Eigenschaften

Polyacrylnitril

und Verwendungsmglichkeiten hngen von den Monomeren ab, aus denen sie hergestellt sind.

Polyamide
Aramide
Polybutadien
Polyisopren
Polyester
Sympatex
Polyethen
Polyharnstoffe
Polypropen

Polyester entstehen durch Polykondensation, entweder aus Hydroxycarbonsuren oder aus Dicarbonsuren und
Dialkoholen, man kann also - wie bei den Polyamiden - zwei Typen unterscheiden: Die Monomere von Typ I sind
Hydroxycarbonsuren, Polyester des Typ II werden aus Dicarbonsuren und Dialkoholen hergestellt.

Polystyrol

Werden als Monomere Dicarbonsuren und mehrwertige Alkohole (z.B. Glycerin) verwendet, so erhlt man quervernetzte

Polyurethan

Polyester. Diese werden oft glasfaserverstrkt fr Boote, Balkonverkleidungen und Karosserieteile verwendet.

Elastan
Polyvinylchlorid

45

Polytetrafluorethen

Polyethylenterephthalat (PET)
Einer der wichtigsten und mengenmig bedeutendsten Polyester ist das bereits oben genannte Polyethylenterephthalat
(kurz PET), aus dem auer Flaschen auch Chemiefasern hergestellt werden.
PET gehrt zu den Polyestern des Typ II, seine Monomere sind Terephthalsure (1,4-Benzoldicarbonsure) und Glykol
(1,2-Dihydroxyethan):

An der Strukturformel kann man sehen, dass PET polar ist: Die Sauerstoffatome sind negativ polarisiert, die benachbarten
Kohlenstoffatome entsprechend positiv polarisiert, wodurch es starke zwischenmolekulare Krfte gibt. Zudem ist das
Molekl linear, es gibt keine Verzweigungen, es sind also alle Voraussetzungen fr kristalline Bereiche und somit fr die
Ausbildung von Fasern gegeben.
Da PET darberhinaus nicht quervernetzt ist, handelt es sich um einen Thermoplasten (letzteres sieht man brigens sehr
deutlich, wenn man heien Tee in eine PET-Flasche giet - die Glasbergangstemperatur von PET liegt bei 74C).
Als Textilfaser hat PET verschiedene ntzliche Eigenschaften: Es ist kaum dehnbar und daher sehr formbestndig,
knitterfrei, reifest, auerdem nimmt es nur sehr wenig Wasser auf, was es z.B. fr Sportkleidung gut geeignet macht, die
ja am Krper schnell trocknen soll, um Auskhlung zu verhindern.

46

Kunststoffe zum Kennenlernen:

Die Sympatex Membran


Epoxidharze
Formaldehydharze
Kunstseiden

Sympatex ist eine Membran, die in viele wetterfeste Kleidungsstcke eingearbeitet wird. Das besondere Merkmal dieser
Polymer-Folien ist ihre Atmungsaktivitt, d.h. gasfrmiges Wasser kann die Folie passieren, obwohl diese wasserdicht ist.

Viskose
Celluloseacetat
Polyacrylate
Polyacrylnitril
Polyamide
Aramide
Polybutadien

Wie kommt diese seltsame Eigenschaft zu Stande? Die Dichte gegenber Flssigkeiten resultiert aus der geschlossenen,
porenlosen Struktur der Membran, doch wie knnen die einzelnen Molekle des gasfrmigen Wassers dennoch passieren?
Die Lsung liegt in dem molekularen Aufbau des Stoffes. Sympatex besteht eigentlich aus einem Polyester. Dieser gibt
dem Polymer die ntige Festigkeit. Doch Teile der Polymerketten bestehen aus einem Polyether.

Polyisopren
Polyester
Sympatex
Polyethen
Polyharnstoffe
Polypropen
Polystyrol
Polyurethan
Elastan
Ein Polymer, in welchem einzelne Bereiche der Kette aus unterschiedlichen Polymertypen zusammengesetzt sind, nennt

47

Polyvinylchlorid
Polytetrafluorethen

man Blockcopolymer. Die Blcke bei Sympatex sind also Polyester und Polyether, wobei letzterer hydrophil ist.

Luft man mit einer Jacke, in die die Sympatex-Membran eingearbeitet ist, eine Weile durch die Sonne, so beginnt der
Krper zu schwitzen. In dem Bereich zwischen Krper und Jacke herrscht im Laufe der Zeit eine grere Luftfeuchtigkeit
als in der Umgebung, d.h. die Konzentration an Wassermoleklen ist hher. Der Konzentrationsunterschied treibt die
Wasserteilchen durch die hydrophilen Teile der Membran hindurch nach auen.

48

Der Konzentrationsunterschied ist umso grer, je klter und trockener die Umgebung ist.

Weitere Informationen findet ihr auf der Homepage von Sympatex.

49

Kunststoffe zum Kennenlernen:

Polyethen
Epoxidharze
Formaldehydharze
Kunstseiden
Viskose
Celluloseacetat
Polyacrylate
Polyacrylnitril
Polyamide
Aramide
Polybutadien
Polyisopren
Polyester
Sympatex
Polyethen
Polyharnstoffe

Polyethen (oder auch Polyethylen, PE) ist neben Polyvinylchlorid der industriell am hufigsten
hergestellte Kunststoff. Alltagsgegenstnde wie Plastiktten, Gefrierbeutel, Eimer, Wschekrbe,
Getrnkekisten, Mlltonnen usw. bestehen in der Regel aus Polyethen, aber auch Rohre und
Kabelisolierungen werden hufig aus diesem Material hergestellt.
PE ist ein bei Zimmertemperatur ziemlich weicher Thermoplast. Ihr knnt mit dem Fingernagel ohne
weiteres Kratzer in die Oberflche eines Gegenstandes aus PE ritzen. Sehr stabil verhlt sich der Stoff
jedoch gegenber Chemikalien: Salzlsungen, Laugen und die meisten anorganischen Suren greifen
das Material nicht an, sogar Nagellackentferner wird in Polyethen-Flaschen verkauft. Ohne zugesetzte
Farbpigmente ist Polyethen durchscheinend, aber nicht vllig durchsichtig. Es sei denn, das Material
wird zu einer sehr dnnen Folie verarbeitet. Die Dichte von Polyethen betrgt je nach Herstellungsart
zwischen 0,90 und 0,95 g/cm3, d.h. es schwimmt in Wasser.
PE entsteht formal durch Polymerisation von Ethen, einem gasfrmigen Stoff, der durch
petrolchemische Verarbeitung von Erdl gewonnen wird.

Polypropen
Polystyrol
Polyurethan
Elastan
Polyvinylchlorid
Polytetrafluorethen

50

Die Reaktionsgleichung lsst sich sehr einfach formulieren, die tatschliche Herstellung dieses
Materials ist jedoch auerordentlich schwierig. Erst bei 100 C und einem Druck von ca. 100 MPa
(das ist das Tausendfache des normalen Luftdrucks) reagiert Ethen in einer radikalischen
Polymerisation zum so genannten Hochdruck-Polyethen. Bei dieser Reaktion treten jedoch auch
Kettenverzweigungen auf. Wird an der wachsenden Kette ein Wasserstoffatom durch ein
Radikalmolekl abstrahiert, so bildet sich ein neues radikalisches Zentrum, von welchem die Kette
ebenfalls weiter wachsen kann.

Das somit entstehende Polyethen ist zh und dehnbar. Es hat eine Dichte um 0,9 g/cm3 und wird als
PE-LD (von engl.: low density, also geringe Dichte) bezeichnet. Man findet es als Folien und
Plastiktten.

51

Eine weitere Mglichkeit der Synthese von Polyethen wurde spter von dem Wissenschaftler Karl
Ziegler entdeckt. In Gegenwart eines Katalysators reagiert das Ethen mit sehr viel geringerem ueren
Druck zu einem Polyethen mit unverzweigten Ketten und hherer Dichte (ca. 0,95 g/cm3) und
Kristallinitt. Der Katalysator dieser Ziegler-Natta-Polymerisation ist eine TrialkylaluminiumVerbindung. Also ein Stoff, bei dem ein Aluminium-Atom mit organischen Bestandteilen verknpft
ist. Dieses Polyethen wird PE-HD (von engl.: high density, hohe Dichte) genannt. Es ist auch sehr viel
stabiler und kann deshalb zu Rohren und anderen Bauteilen verarbeitet werden.
Heutzutage werden beide Sorten von PE in groer Menge hergestellt und verarbeitet.

52

Kunststoffe zum Kennenlernen:

Polyharnstoffe
Epoxidharze
Formaldehydharze
Kunstseiden

Polyharnstoffe? Na ja, das klingt ja nicht sehr appetitlich. Harnstoff ist ein Endprodukt des
Eiweistoffwechsels und demnach tatschlich im Urin enthalten. Sein molekularer Aufbau ist ganz
simpel:

Viskose
Celluloseacetat
Polyacrylate
Polyacrylnitril
Polyamide
Aramide
Polybutadien
Polyisopren
Polyester
Sympatex
Polyethen
Polyharnstoffe
Polypropen
Polystyrol

Harnstoff war brigens der erste biologische Stoff, der aus anorganische Substanzen hergestellt
wurde, und zwar 1828 von Herrn Friedrich Whler (damals glaubte man, organische Stoffe lieen sich
nur mit Hilfe einer geheimnisvollen "Lebenskraft" herstellen. Herr Whler brachte mit seiner
Entdeckung die Vorstellungen seiner Zeit ganz schn ins Wanken, aber das ist eine andere Geschichte.
Jedenfalls hat sich die Einteilung in organische und anorganische Chemie trotzdem bis heute gehalten)
Tatschlich werden Polyharnstoffe gar nicht aus Harnstoff hergestellt. In der Regel produziert man sie
durch Polyaddition von Diaminen und Diisocyanaten. Das entstehende Polymer besitzt jedoch eine
wiederkehrende Struktur, die dem Harnstoff hnelt (in der Zeichnung rot).

Polyurethan

53

Elastan
Polyvinylchlorid
Polytetrafluorethen

Aufgrund der Art der Bindungsbildung werden diese Stoffe auch Aminoplaste genannt.
Solche Polymere knnen sowohl als harte oder flexible Schaumstoffe eingesetzt werden, als auch fr
rostfreie, schlagfeste Teile in Automobilen. Sie sind sehr bestndig gegenber Lsungsmittel und
Chemikalien, kratzfest und besitzen einen hohen Oberflchenglanz. Viele Elektroinstallationsartikel
wie Stecker, Schalter, Steckdosen sind aus Aminoplasten hergestellt.
Sehr verbreitet sind auch Copolymere aus Polyurethan und Polyharnstoff. Fast alle technisch
hergestellten Polyurethane enthalten je nach Verwendungszweck mehr oder weniger HarnstoffGruppen.

54

Kunststoffe zum Kennenlernen:

Polypropen
Epoxidharze
Formaldehydharze
Kunstseiden
Viskose
Celluloseacetat
Polyacrylate
Polyacrylnitril
Polyamide
Aramide
Polybutadien
Polyisopren
Polyester
Sympatex
Polyethen
Polyharnstoffe
Polypropen

Polypropen (Polypropylen oder PP) ist ein vergleichsweise junger Kunststoff. Er wurde 1954 zum
ersten Mal vom Wissenschaftler Giulio Natta in Italien synthetisiert und industriell hergestellt. Die
Synthese verluft auf Basis der Ziegler-Natta-Polymerisation.
PP ist dem Niederdruck-Polyethen sehr hnlich. Es ist ein Thermoplast mit hoher Stabilitt und
Chemikalienbestndigkeit. Allerdings ist es hrter und wrmebestndiger. Es kann kurzfristig auf 140
C erhitzt werden. Kaffeemaschinen und Wasserkocher sind in der Regel aus PP. Sinkt die Temperatur
auf unter 0 C, so wird das Material sprde. Die Versprdungstemperatur kann jedoch durch
Copolymerisation mit Ethen gesenkt werden (das Copolymerisat heit EPM oder EPDM). Zudem
kann man Polypropen auch zu Fasern verarbeiten, die mit ca. 0,9 g/cm3 die leichtesten aller
Chemiefasern sind. Teppiche, Kunstrasen und Seile werden auf diese Weise hergestellt. Die weiteren
Anwendungsgebiete hneln denen des Polyethens: Verpackungsmaterialien im Haushalt, Gehuse und
Bauteile von elektrischen Haushaltsgerten, Kofferschalen, Bauteile im Auto, Flaschen, Folien und
viele weitere Kunststoffgegenstnde werden aus PP hergestellt.
Ausgangsmaterial fr die Herstellung von Polypropen ist Propen:

Polystyrol
Polyurethan
Elastan
Polyvinylchlorid
Polytetrafluorethen

55

Diese Zeichnung verschweigt jedoch die rumliche Anordnung der CH3-Reste, die in der Sprache der
Wissenschaft Methylreste genannt werden. Wenn ihr versucht, ein Polypropen-Molekl mit einem
Moleklbaukasten nachzubauen, werdet ihr feststellen, dass sich jeder Methylrest entweder links oder
rechts an der Kette befinden kann. Die Reihenfolge der Anordnung der Methylreste nennt man
Taktizitt. Je nach Anordnung der Methylreste werden die Polymere unterschiedlich bezeichnet:

Die Art der Taktizitt hat groen Einfluss auf die Eigenschaften des Kunststoffes. Technisch wichtig

56

ist vor allem das kristalline isotaktische Polypropen.

57

Kunststoffe zum Kennenlernen:

Polystyrol
Epoxidharze
Formaldehydharze
Kunstseiden
Viskose
Celluloseacetat
Polyacrylate
Polyacrylnitril
Polyamide

Polystyrol (PS) ist ein weit verbreiteter, thermoplastischer Massenkunststoff. Er wird in der Regel
durch radikalische Polymerisation von Styrol gewonnen. Diese Substanz ist eine Flssigkeit, die in
der chemischen Industrie aus dem Erdl hergestellt wird.
Styrol besteht aus einem Benzolring und einer zwei Kohlenstoffatome langen Seitenkette mit
Doppelbindung, die Vinylrest genannt wird. Diese Doppelbindung ist das reaktive Zentrum bei der
Polymerisation. Das radikalische Ende einer wachsenden Polymerkette greift nie eine Doppelbindung
im Ring an, da der Benzolring eine auerordentlich stabile Struktur ist.

Aramide
Polybutadien
Polyisopren
Polyester
Sympatex
Polyethen
Polyharnstoffe
Polypropen
Polystyrol
Polyurethan
Elastan
Polyvinylchlorid

Styrol-Dmpfe reizen Augen und Atemwege. Auerdem hat sich das Stoff im Tierversuch als mutagen
erwiesen, d.h. es kann das Erbgut verndern. Bei der Polymerisation fllt das Polystyrol jedoch in so
groer Reinheit an, dass es sogar als Lebensmittelverpackung verwendet werden kann.

58

Polytetrafluorethen

Ansonsten ist das Einsatzfeld von Polystyrol sehr breit. Viele Gebrauchsartikel und Verpackungen
werden aus PS gefertigt, unter anderem Kleiderbgel, Wscheklammern und CD-Hllen.
Reines PS ist hart, farblos und sprde. Auffllig ist der hohe Oberflchenglanz. Gegenber Suren,
Laugen und Alkohol ist Polystyrol bestndig. Es wird jedoch von vielen unpolaren Lsungsmitteln
angegriffen. Ihr knnt dies selbst ausprobieren, wenn ihr die spiegelglatte Oberflche einer CD-Hlle
mit Nagellackentferner behandelt. Polystyrol lst sich in dem Aceton im Nagellackentferner und die
Oberflche wird matt. Die Dichte von Polystyrol ist grer als 1 g/cm3. Ein Gegegenstand aus PS
sinkt also im Wasser zu Boden.
Die Eigenschaften des Kunststoffes lassen sich jedoch durch Copolymerisation mit anderen Stoffen
stark beeinflussen.

59

Whrend SAN im Vergleich zu herkmmlichem PS eine grere Bestndigkeit gegenber unpolaren


Lsungsmitteln aufweist, ist SB nicht so sprde.
Eine weitere Verarbeitung von Polystyrol ist das Schumen. Geschumtes PS wird EPS (von engl.
expanded, gedehnt) genannt. Ein bekanntes EPS ist das Styropor der Firma BASF. Es wird
hergestellt indem Polystyrol-Perlen, in welche ein Treibmittel eingearbeitet ist, durch Wrme
aufschumt. Wenn ihr euch die Kanten eines Stckes Styropor genau anguckt, werdet ihr die
aufgeschumten Kgelchen sehen.

60

Styropor wird zur Wrmedmmung eingesetzt, sei es beim Bau oder als wrmeisolierendes
Verpackungsmaterial.

61

Kunststoffe zum Kennenlernen:

Polyurethane
Epoxidharze
Formaldehydharze
Kunstseiden

Polyurethane (abgekrzt PUR) sind ausgesprochen vielseitige Kunststoffe, die dementsprechend in vielen verschiedenen

Viskose

Bereichen verwendet werden. Haupteinsatzgebiet von Polyurethanen ist die Verwendung als Schaum, also z.B. fr

Celluloseacetat

Polstermbel, Matratzen, Schwmme, Winterkleidung, Beschichtung von Teppichen, Bauschaum zur Wrmedmmung,

Polyacrylate

Verpackungsmaterial...

Polyacrylnitril

Aber Polyurethane sind viel mehr als Schaum: Sie sind ebenfalls verwendbar als Lacke und Klebstoffe, als

Polyamide

thermoplastische Kunststoffe zur Herstellung von Rollen, Walzen u.., als Elastomere und als Fasern, z.B. als Elastan.

Aramide
Polybutadien

Aber jetzt zur Chemie: Polyurethane enthalten Urethan-Bindungen:

Polyisopren
Polyester
Sympatex
Polyethen
Polyharnstoffe
Polypropen
Polystyrol
Polyurethan

Hergestellt werden sie in einer Polyadditionsreaktion aus Dialkoholen und Diisocyanaten, wobei anstelle der Dialkohole oft
Polyether wie z.B. Polyethylenglykol verwendet werden. Ein hufig hufig verwendetes Polyurethan ist z.B. folgendes:

Elastan
Polyvinylchlorid
Polytetrafluorethen

62

Verwendet man anstelle von Dialkoholen hherwertige Alkohole, erhlt man Duroplaste, feste stabile quervernetzte
Kunststoffe, die in Anstrichen fr Mbel, Fubden und Boote und in Druckfarben verwendet werden.

63

Kunststoffe zum Kennenlernen:

Elastan
Epoxidharze

Elastan ist ein Elastomer, das zu mindestens 85 Gewichtsprozent aus

Formaldehydharze

Polyurethan besteht, weshalb es mit PUE (fr PolyUrethan Elastisch)

Kunstseiden

abgekrzt wird. Die Dehnfhigkeit von Elastan, das in den USA blicherweise

Viskose

"Spandex" genannt wird, betrgt 500 - 700%; nach dem Dehnen kehrt es

Celluloseacetat

weitgehend in den Ausgangszustand zurck.

Polyacrylate

Aufgrund dieser Eigenschaften liegt die Verwendung von Elastan auf der

Polyacrylnitril

Hand: Es wird als Faser dort eingesetzt, wo hohe Dehnbarkeit und

Polyamide

Formstabilitt gewnscht sind, also in enganliegenden, dehnbaren

Aramide
Polybutadien
Polyisopren
Polyester

Kleidungsstcken, bei Bndchen, Socken, Wollstrumpfhosen, Badekleidung


usw. Auf den Etiketten solcher Kleidungsstcke steht allerdings nicht
notwendigerweise Elastan, denn wichtige Handelsnamen sind Lycra und
Dorlastan.

Sympatex
Polyethen

Aber weshalb ist Elastan im Gegensatz zu anderen Fasern so dehnbar?

Polyharnstoffe

Der Grund hierfr ist seine Struktur: Die Molekle, aus denen Elastan besteht,

Polypropen

haben sowohl steife als auch lockere, gummiartige Abschnitte.

Polystyrol
Polyurethan
Elastan
Polyvinylchlorid
Polytetrafluorethen

Die steifen Abschnitte, die Urethan- und Harnstoffbindungen enthalten, lagern


sich lngs aneinander an, sodass Fasern entstehen knnen. Die weichen,
lockeren Abschnitte bestehen aus einem Polyalkohol, also vielen
Alkoholmonomeren, die durch Etherbindungen miteinander verknpft sind
(x = 40-50). Diese Polyalkohol-Abschnitte liegen in der Faser normalerweise

64

verknult vor. Zieht man an der Faser, werden sie gestreckt und die Faser dehnt sich, lsst man wieder los, geht die Faser
in ihren Ausgangszustand zurck, die Polyalkohol-Abschnitte knulen sich wieder zusammen, Elastan verhlt sich also wie
ein Elastomer.

65

Kunststoffe zum Kennenlernen:

Polyvinylchlorid
Epoxidharze
Formaldehydharze
Kunstseiden
Viskose
Celluloseacetat
Polyacrylate
Polyacrylnitril
Polyamide
Aramide
Polybutadien
Polyisopren

Polyvinylchlorid (PVC) ist ein Kunststoff, der in groer Menge in vielen unterschiedlichen Bereichen
eingesetzt wird. Durch Zugabe von unterschiedlichen Substanzen kann die Elastizitt von
Polyvinylchlorid breit variiert werden, so dass dieser Kunststoff sowohl in harter Form als Material
fr Rohre, Dachrinnen und Schalenkoffer, als auch in weicher Form fr Gartenschluche und
Fubodenbelge eingesetzt wird. Auch die gute, alte Schallplatte (die viele von euch vielleicht nur
noch von den Eltern kennen) wird aus PVC hergestellt, man redet sogar manchmal von VinylSchallplatten. Der Kunststoff wird sogar als PVC-Paste verarbeitet, die auf Textilien (fr
Regenmntel) oder Schaumstoffen (fr Polstermbel) aufgetragen werden kann.
Doch befassen wir uns zunchst mit dem eigentlichen PVC. Es wird durch radikalische
Polymerisation von Chorethen gewonnen, das auch Vinylchlorid genannt wird.

Polyester
Sympatex
Polyethen
Polyharnstoffe
Polypropen
Polystyrol
Polyurethan
Elastan

.
Dieser Stoff ist sehr giftig und krebserregend. In Fabriken in denen PVC hergestellt wird mssen hohe
Sicherheitsrichtlinien beachtet werden. berschssiges Vinylchlorid, welches nach der Polymerisation
zurckbleibt, muss sehr intensiv aus dem ungiftigen Produkt entfernt werden.

Polyvinylchlorid
Polytetrafluorethen

Bei der radikalischen Polymerisation des Vinylchlorids gibt es jedoch zwei Mglichkeiten der

66

Reaktion. Wenn wir uns den Start der Reaktion (also die Initiation) ansehen, so wren theoretisch
zwei radikalische Produkte mglich:

Tatschlich reagieren die Molekle jedoch nur wie in Mglichkeit a). Das Radikal b) wird nicht
gebildet. Eine solche Art der Bindung wird Kopf-Schwanz-Verknpfung genannt. Das gebildete
Polyvinylchlorid ist an jedem zweiten Kohlenstoffatom mit einem Chloratom verbunden. Diese
Chloratome besitzen jedoch eine viel grere Elektronegativitt als die Kohlenstoffatome. Die C-ClBindung ist polar, was eine Anziehung zwischen den einzelnen Ketten ermglicht. Zudem ist ein
Chloratom sehr gro. Die langen Polymerketten sind sperriger und lassen sich nicht so leicht
aneinander verschieben.
Man kann sich leicht vorstellen, was dies fr Auswirkungen auf den Kunststoff hat. Reines
Polyvinylchlorid ist ein weies hartes Pulver, dass gepresst sehr sprde ist. Und zwar schon bei relativ
kurzen Kettenlngen. Damit man PVC trotzdem zu stabilen Produkten verarbeiten kann, muss es mit
so genannten Weichmachern versetzt werden. Dies sind Stoffe, die nicht in die Polymerketten
eingebaut werden, sondern sich zwischen die einzelnen Ketten schieben und dort durch dipolare
Krfte gehalten werden. Sie mssen also selbst polare Gruppen besitzen. Auerdem drfen sie erst bei

67

hohen Temperaturen verdampfen, damit sie nicht mit der Zeit als Gas aus dem Kunststoff entweichen.
Ein Beispiel fr einen Weichmacher, mit dem man PVC versetzt ist Bis-2-ethylhexylphthalat.

Je mehr Weichmacher das PVC enthlt, desto elastischer ist es, bis hin zur oben genannten PVCPaste.
Der Weichmacher kann jedoch durch Lsungsmittel aus dem Kunststoff heraus gewaschen werden.
Wasser ist hierzu nicht in der Lage, aber organische Lsungsmittel knnen in der Regel nicht in PVCBehltern gelagert werden. Die steigende Stabilitt wird also durch eine geringere
Chemikalienbestndigkeit erkauft.

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Kunststoffe zum Kennenlernen:

Polytetrafluorethen
Epoxidharze
Formaldehydharze
Kunstseiden
Viskose
Celluloseacetat
Polyacrylate
Polyacrylnitril
Polyamide
Aramide
Polybutadien
Polyisopren
Polyester

Polytetrafluorethen (PTFE) wird kommerziell unter dem Namen Teflon verkauft. Ihr kennt diesen
Stoff bestimmt von Bratpfannen, in denen das Essen nicht anbrennt. Eine solche Pfanne kann man
problemlos mit einem weichen Schwamm reinigen, nichts scheint an der Oberflche dauerhaft halten
zu knnen. Doch warum ist dieser Stoff so unangreifbar? Und wenn nichts an der Bratpfanne haften
bleibt, wieso haftet dann das Teflon an der Pfanne?
Die Wissenschaft Chemie kann diese Eigenschaften des Stoffes aufgrund der Beschaffenheit seiner
molekularen Struktur erklren:
Im Prinzip hneln die Molekle des Teflon denen des Polyethens, jedoch mit einem groen
Unterschied: anstelle der Wasserstoffmolekle ist jedes Kohlenstoffatom entlang der Polymerkette mit
zwei Fluoratomen kovalent verbunden.

Sympatex
Polyethen
Polyharnstoffe
Polypropen
Polystyrol
Polyurethan
Elastan
Polyvinylchlorid

Fluor ist ein gelbes, giftiges, stark tzendes Gas. Es ist das reaktivste Nichtmetall und besitzt von
allen Elementen die grte Elektronegativitt. Die Bindung zwischen den Fluor- und den
Kohlenstoffatomen ist die strkste Einfachbindung, die der Kohlenstoff berhaupt eingehen kann.
69

Polytetrafluorethen

Auerdem ist die Bindung sehr polar, so dass von groen Anziehungskrften zwischen den
Polymerketten auszugehen ist.
Diese Eigenschaften im Kleinen bestimmen die Eigenschaften der Substanz im Groen (in der
Wissenschaft sagt man im makroskopischen Bereich):
Teflon ist eine weie, harte Masse mit auerordentlich hoher Chemikalienbestndigkeit und
Kristallinitt. Selbst Knigswasser (eine Mischung aus Salz- und Salpetersure die bekanntlich sogar
das edle Gold lst) greift Teflon nicht an. Es ist ein thermoplastischer Kunststoff, der allerdings erst
bei ca. 325 C schmilzt, und kann von -200 bis +250 C als Werkstoff eingesetzt werden. Zudem
besitzt er gute Gleiteigenschaften.
All dies macht Teflon zu einem so genannten Hochleistungskunststoff. berall, wo Gegenstnde und
Bauteile groen Belastungen ausgesetzt sind, ist Teflon ein ausgezeichneter Werkstoff. Aber auch im
Alltag finden wir es nicht nur in der Bratpfanne, sondern beispielsweise auch als Membran in den
atmungsaktiven Gore-Tex-Kleidungsstcken. Hergestellt wird Teflon durch radikalische
Polymerisation von Tetrafluorethen. Dies ist ein giftiges Gas, das sehr vorsichtig gehandhabt werden
muss.

Diese Polymerisationsreaktion kann sich auch unerwnscht, bei der bloen Lagerung von
Tetrafluorethen ereignen. Auf diesem Wege, also durch Zufall, wurde das Teflon in den dreiiger
Jahren des vorigen Jahrhunderts erst entdeckt. Es ist also kein Produkt der Weltraumforschung, wie

70

man immer wieder hren kann. Allerdings wird dieser hoch belastbare Kunststoff viel in der
Raumfahrt eingesetzt.
Und warum hlt jetzt das Teflon in der Pfanne?
Die Pfannenhersteller behandeln die blanke Metalloberflche der Pfanne zunchst mit einem
Sandstrahlgeblse. Diese wird dadurch sehr rau und berst von winzig kleinen Unebenheiten. Auf
dieser Oberflche hlt das Teflon also durch mechanische Krfte, chemisch findet keine Verbindung
zwischen der Pfanne und seiner Beschichtung statt.

71

Eigenschaften von Kunststoffen


In diesem "Kapitel" geht es um die verschiedenen Eigenschaften von Kunststoffen und die Konzepte, die diesen
Eigenschaften zugrundeliegen. Mit anderen Worten: Warum sind manche Kunststoffe so und manche anders? Warum sind

Thermoplaste
Duroplaste
Elastomere
Copolymerisation
Quervernetzung

manche weich und manche hart, warum schmelzen manche und andere nicht? Warum eignen sich manche Kunststoffe zur
Herstellung von Chemiefasern und andere nicht?
All das wird auf den folgenden Seiten erklrt:
1.

Kristallinitt
Taktizitt
Chemiefasern
Glasbergangs-

Ein paar Basics:

Kunststoffe, die schmelzen: Thermoplaste

Kunststoffe, die nicht schmelzen: Duroplaste

Dehnbare Kunststoffe: Elastomere

"Gemischte" Kunststoffe: Copolymerisation

temperatur
2.

Ein paar Hintergrnde:

Quervernetzung und ihre Auswirkungen

Kunststoffe und Kristallinitt

Kristall oder Nicht-Kristall: die Taktizitt

Chemiefasern: Bildung und Eigenschaften

Harte und weiche Kunststoffe: die Glasbergangstemperatur

72

Eigenschaften von Kunststoffen:

Thermoplaste
Thermoplaste
Duroplaste
Elastomere
Copolymerisation
Quervernetzung
Kristallinitt

Die meisten Kunststoffe, die wir im tglichen Leben benutzen, sind Thermoplaste, ihr wesentliches Merkmal ist, dass sie
formbar (= plastisch) sind, je besser, desto mehr man sie erwrmt, allerdings schmelzen sie bei zu groer Hitze, wie z.B.
eine Plastikschssel auf einer heien Herdplatte (bitte zur Schonung des Herdes und der mtterlichen Nerven nicht zu
Hause ausprobieren!). Dieses Verhalten unterscheidet sie wesentlich von den Duroplasten, die beim Erhitzen nicht
schmelzen, sondern sich zersetzen.

Taktizitt

Doch was macht nun einen Thermoplasten aus? Chemisch betrachtet fehlt den Thermoplasten im Gegensatz zu den

Chemiefasern

Duroplasten die Quervernetzung, die einzelnen Moleklketten sind also nicht durch chemische Bindungen, sondern nur

Glasbergangs-

durch zwischenmolekulare Krfte miteinander verbunden (vgl. hierzu die folgende schematische Darstellung).

temperatur

Wird genug Energie zugefhrt, z.B. Wrme, so knnen sich bei einem unvernetzten Thermoplasten die einzelnen Ketten
leicht gegeneinander verschieben, wodurch der Kunststoff leichter verformbar wird und schlielich schmilzt.
Auch wenn man Zug auf einen Thermoplasten, z.B. auf eine Plastiktte, ausbt, gleiten die einzelnen Ketten aneinander

73

entlang, die Plastiktte wird gedehnt, bis das Plastik irgendwann reit, wenn die zwischenmolekularen Krfte nicht mehr
ausreichen, um die Plastikfolie zusammenzuhalten (das drft ihr gerne ausprobieren).
An dem letzten Beispiel mit dem Zug an der (thermoplastischen) Plastiktte wird auch der Unterschied zwischen einem
Thermoplasten und einem Elastomeren deutlich: Ein Thermoplast lt sich durch Ziehen recht schwer verformen und bleibt,
wenn man aufhrt zu ziehen im verformten Zustand (probiert es an einem Stck Plastikfolie aus). Ein Elastomer hingegen,
z.B. ein Gummiband, lsst sich mit deutlich geringerem Widerstand dehnen und kehrt auerdem beim Loslassen in den
Ausgangszustand zurck (wenn man nicht so stark daran gezogen hat, dass es gerissen ist, natrlich).
Aber nicht alle Thermoplaste lassen sich so leicht verformen wie eine Plastiktte, und es gibt auch ziemlich harte
Thermoplaste. So bestehen z.B. Computer- und Monitorgehuse aus Thermoplasten (bei einem Freund von mir ist z.B. eine
Ecke vom Monitor geschmolzen, weil seine Schreibtischlampe zu dicht dran war), und auch die Plastik-Kchenschssel, die
auf der heien Herdplatte schmilzt, ist mechanisch nicht so leicht zu verformen.
Ob ein Thermoplast bei Raumtemperatur hart oder weich ist, hngt von seiner Glasbergangstemperatur ab: Oberhalb
dieser Temperatur ist er weich und verformbar, unterhalb fest und unformbar.
Abgesehen davon fgt man manchen Kunststoffen auch Weichmacher zu, die sie - wie der Name sagt - weich und formbar
machen.

Wichtige Thermoplaste sind:

Polyethen (PE)

Polypropen (PP)

Polystyrol (PS)

Polyvinylchlorid (PVC)

Polyacrylnitril (PAN)

Polyamide (PA)

Polyester (PES)

74

Polyacrylate

Eigenschaften von Kunststoffen:

Duroplaste
Thermoplaste
Duroplaste
Elastomere
Copolymerisation
Quervernetzung
Kristallinitt
Taktizitt
Chemiefasern
Glasbergangs-

Duroplaste (auch Duromere genannt) sind in mancher Hinsicht das Gegenteil von Thermoplasten: Sie werden beim
Erhitzen nicht weich und schmelzen nicht, sondern zersetzen sich, da ihre Schmelztemperatur ber der
Zersetzungstemperatur liegt.
Weiterhin verformen sie sich nicht, wenn man Zug auf sie ausbt, eher brechen sie. Insgesamt sind sie deutlich hrter und
sprder als Thermoplaste, will man sie bearbeiten, so muss man dies - wie z.B. bei Holz - mechanisch tun, also z.B. durch
Sgen, Feilen oder Raspeln (das wird in der Praxis jedoch dadurch vermieden, dass man sie gleich in der gewnschten
Form herstellt).
Chemisch betrachtet sind Duroplaste stark quervernetzte Kunststoffe, wie in dem folgenden Schema zu sehen ist.

temperatur

Ein Stck Duroplast wie z.B. ein Stck Gieharz (die durchsichtigen Plastikblcke, in denen Urlaubssouvenirs wie
Seepferdchen und Muscheln konserviert werden) ist also im Prinzip ein einziges Riesenmolekl: kein Wunder, dass es nicht

75

schmilzt!
Duroplaste entstehen, wenn trifunktionelle Monomere (mit drei reagierenden funktionellen Gruppen) miteinander reagieren,
also z.B. Glycerin (Trihydroxypropan) und eine Dicarbonsure zu einem Polyester oder Glycerin und ein Diisocyanat zu
einem Polyurethan.
Duroplaste entstehen aber auch, wenn man z.B. unter Verwendung einer

ungesttigten Dicarbonsure (z.B. Malein-

oder Fumarsure = cis- oder trans-Butendisure) einen ungesttigten Polyester herstellt und diesen anschlieend an den
ungesttigten Bindungen in einer Polymerisationsreaktion vernetzt.

Wichtige Duroplaste:

Polyester (PES)

Formaldehydharze

Epoxidharze

Polyurethane

76

77

Eigenschaften von Kunststoffen:

Elastomere
Thermoplaste
Duroplaste
Elastomere

Das wesentliche Merkmal von Elastomeren ist, dass sie sich auf mindestens das Doppelte ihrer Lnge dehnen lassen und
beim Loslassen in ihren Ausgangszustand zurckkehren (Fachwort dafr: Gummielastizitt).

Copolymerisation

Doch wieso funktioniert das? Diese Frage lsst sich mit dem Wirken der Entropie beantworten. Die Entropie ist (vereinfacht

Quervernetzung

gesagt) ein Ma fr die Unordnung. Alle Dinge streben nach Entropiezunahme, also nach mehr Unordnung, so verteilen

Kristallinitt

sich z.B. Gasmolekle gleichmig in einem Raum, obwohl sie sich eigentlich auch "ordentlich" in einer Ecke sammeln

Taktizitt

knnten.

Chemiefasern

Fr Makromolekle wie z.B. Kunststoffe bedeutet das, dass sie am liebsten in einem ungeordneten, verknulten Zustand

Glasbergangs-

vorliegen, weil das, was die Entropie angeht, besonders gnstig ist:

temperatur

Wenn man nun an dem Elastomer zieht, werden die Moleklketten gezwungen, ihren entropiereichen Zustand aufzugeben,
sie mssen sich in Richtung des Zuges anordnen, wodurch die Entropie abnimmt. Zieht man lange genug, knnen sich
unter Umstnden sogar Kristalle bilden, was einen sehr geordneten, entropiearmen Zustand darstellt.

78

Beim Loslassen haben die Moleklketten wieder die Mglichkeit, in ihren frheren Zustand zurckzugehen, und weil dieser
Zustand soviel entropiereicher ist und sie nach mglichst viel Entropie streben, nehmen sie ihren Ausgangszustand wieder
ein.
Dies kann man Kunststoffen noch erleichtern, indem man sie locker quervernetzt, denn auf diese Weise sind sie zwar
schwerer dehnbar, aber sie ziehen sich beim Loslassen umso besser wieder zusammen. Der Trick dabei ist die lose,
weitmaschige Quervernetzung, wird sie zu fest und zu engmaschig, erhlt man einen Duroplasten, der sich nicht mehr
bewegt. Quervernetzte Elastomere sind - genau wie Duroplaste - nicht schmelzbar, auch sie bestehen praktisch aus einem
einzigen riesigen Molekl.
Laut DIN-Norm sind brigens nur die quervernetzten Elastomere wirkliche Elastomere, andere Elastomere, die nicht
kovalent vernetzt sind, sondern nur ber zwischenmolekulare Krfte, und die daher schmelzbar und leichter verarbeitbar
sind, werden als "thermoplastische Elastomere" oder "Thermoelaste" bezeichnet und haben viele Eigenschaften mit den
Thermoplasten gemein.

79

Eigenschaften von Kunststoffen:

Copolymerisation
Thermoplaste
Duroplaste
Elastomere
Copolymerisation
Quervernetzung
Kristallinitt
Taktizitt
Chemiefasern

Die Copolymerisation bietet die Mglichkeit, die Eigenschaften von Kunststoffen zu beeinflussen, indem man verschiedene
Kunststoffe mit unterschiedlichen Eigenschaften in einem einzigen Kunststoff vereint. Copolymere bestehen also nicht nur
aus einer Art von Kunststoff wie z.B. Polyacryl, sondern aus zwei oder sogar mehreren, z.B. Polyacryl und PVC.
Zur Synthese werden dementsprechend zwei oder mehr Monomer-Typen verwendet: Bei Polymerisationsreaktionen also
verschiedene Ethen-Derivate wie z.B. Acrylnitril und PVC bei der Herstellung von Modacrylfasern; bei Polyadditionen, die
ohnehin schon zwei Monomere erfordern, wie z.B. eine Dicarbonsure und einen Dialkohol bei den Polyestern, sind bei
einer Copolymerisation entsprechend zwei oder mehr verschiedene Alkohole oder Carbonsuren beteiligt.

Glasbergangs-

Fr die Verknpfung dieser unterschiedlichen Monomere zu einem Copolymer gibt es verschiedene Mglichkeiten, die sich

temperatur

durch die Reaktionsbedingungen steuern lassen. Die einfachste Mglichkeit eines Copolymers, ein "statistisches
Copolymer" erhlt man, wenn man smtliche Monomere zusammenschttet und miteinander reagieren lsst. Die
verschiedenen Monomere A und B wechseln dann statistisch ab und bilden einen Kunststoff nach folgendem Schema:

Bei manchen Monomerenkombinationen oder unter Verwendung bestimmter Katalysatoren (

Ziegler-Natta-

Katalysatoren) kann man auch "alternierende Copolymere" erhalten, bei denen sich die Monomere A und B eins nach
dem anderen abwechseln:

80

Die dritte Gruppe der Copolymere sind die "Block-Copolymere", bei denen sich die Monomere blockweise abwechseln,
d.h. ein Abschnitt Polymer aus reinem A wechselt ab mit einem Abschnitt aus reinem B (man knnte auch sagen, dass die
jeweils aus den einzelnen Monomeren entstehenden Kunststoffe sich abschnittsweise abwechseln). Solche Copolymere
knnen z.B. aus "lebenden Polymeren" mithilfe der Anionischen Polymerisation hergestellt werden:

Die vierte (und letzte) Gruppe der Copolymere sind die "Propf-Copolymere". Hier wird blicherweise erst ein
ungesttigtes, meist lineares Polymer (z.B. Polybutadien) synthetisiert, anschlieend werden an die Doppelbindungen
Ketten eines oder auch mehrerer anderer Polymere (z.B. Polystyrol) "aufgepfropft":

81

Die Eigenschaften der Pfropf-Copolymere hngen - abgesehen von den Ausgangsstoffen - von der Lnge und der Anzahl
der Seitenketten ab. Zwei hufig verwendete Pfropf-Copolymere sind ABS (aus Acrylnitril, Butadien und Styrol und HIPS
(High Impact Polystyrol = hochschlagfestes Polystyrol), ein durch Kautschuk modifiziertes Polystyrol.

82

Eigenschaften von Kunststoffen:

Quervernetzung
Thermoplaste
Duroplaste
Elastomere

Die Quervernetzung ist (vorhanden oder nicht vorhanden) ein wesentliches Strukturmerkmal von Kunststoffen, sie bestimmt
grundlegende Eigenschaften und macht Kunststoffe zu Thermoplasten, Duroplasten oder Elastomeren.

Copolymerisation

Die meisten Kunststoffe bestehen aus langen, relativ glatten Moleklketten, die aneinander vorbeigleiten knnen. Bei

Quervernetzung

Wrmezufuhr nimmt die Bewegung der Ketten zu, die Ketten verlieren ihren Zusammenhalt und der Kunststoff wird weich

Kristallinitt

und schmilzt schlielich. Aufgrund dieses Verhaltens bei Wrme werden solche Kunststoffe Thermoplaste genannt (von

Taktizitt

griech. thermos = warm und griech. platto = formen).

Chemiefasern
Glasbergangstemperatur

Was kann man also tun, wenn man einen Kunststoff herstellen mchte, der beim Erwrmen nicht schmilzt? Man muss die
Moleklketten irgendwie an Ort und Stelle festhalten, damit sie nicht aneinander vorbei- und auseinandergleiten knnen,
und das ist genau das, was bei der Quervernetzung geschieht.
Im Prinzip lsst sich dies, wie die Bezeichnung "Vernetzung" andeutet, mit einem Fischernetz vergleichen (mit dem
wesentlichen Unterschied, dass Fischernetze zweidimensional sind, Kunststoffe in der Regel aber dreidimensional): Ein
Haufen loser Fden bringt einem Fischer berhaupt nichts, weil sie einzeln und unverbunden sehr beweglich sind und sich

83

so leicht auseinanderdrcken lassen, dass sich kein Fisch damit fangen liee. Verknpft man die Fden aber zu einem
Netz, knnen sie nicht mehr auseinandergedrckt werden, die gefangenen Fische knnen nicht mehr hinaus.
Der chemische Trick bei den Kunststoffen ist nun also, Verknpfungen zwischen den einzelnen, losen Ketten zu schaffen,
sodass sich die Ketten nicht mehr so gut bewegen knnen. Ich habe versucht, den Unterschied zwischen einem
Thermoplasten und einem Duroplasten animiert darzustellen, das Ergebnis ist hier zu sehen (Achtung, ca. 50 KB!)

Vernetzung von Kunststoffen


Diese Vernetzung kann, abhngig von der chemischen Struktur des Kunststoffes, auf verschiedene Weise geschehen: Sie
kann durch

kovalente Bindungen entstehen und damit irreversibel sein, sie kann aber auch durch Ionenbindungen oder

koordinative Bindungen (d.h. Bildung von Komplexen) bewirkt werden, wodurch reversible Vernetzungen entstehen, die
beim Erwrmen, wenn die Bewegung der Molekle zunimmt, wieder getrennt werden. Ionisch vernetzte Kunststoffe werden
auch "Ionomere" genannt, bei den negativ geladenen Resten handelt es sich z.B. um Carboxylgruppen, die durch Kationen
wie Zn2+ oder Mg2+ miteinander verknpft werden.

84

Weiterhin kann die Vernetzung gleich bei der Synthese eines Kunststoffes geschehen oder nachtrglich durch
Selbstvernetzung vorhandener funktioneller Gruppen oder durch den Einsatz von Vernetzungsmitteln.
Kunststoffe, die whrend der Synthese vernetzt werden, erhlt man bei der Polymerisation von Monomeren mit mehr als
einer Doppelbindung oder bei der Polykondensation von Monomeren mit mehr als zwei funktionellen Gruppen, weil dann
ganz von selbst Vernetzungen entstehen knnen.

85

Diese Methode ist jedoch bei der Herstellung von Kunststoffen eher unpraktisch, da Duroplaste, sobald sie einmal vernetzt
sind, nur recht umstndlich auf mechanischem Wege, also durch Feilen, Schleifen usw. bearbeitet werden knnen. Man
zieht daher die nachtrgliche Vernetzung bzw. Hrtung vor, die entweder durch Selbstvernetzung bereits vorhandener
funktioneller Gruppen unter bestimmten Bedingungen geschehen kann oder durch die Reaktion mit Vernetzungsmitteln.

Selbstvernetzende Kunststoffe
Ein Beispiel fr Kunststoffe, die unter geeigneten Bedingungen Selbstvernetzer sind, sind die Resole, die zu den
Formaldehydharzen gehren. Hier reagieren Phenol und Formaldehyd im Basischen zu einem (zh)flssigen Kunststoff,
bestehend aus langen Ketten, in denen die Phenolmolekle durch Brcken aus -CH2- und -CH2-O-CH2- verbunden sind. Bei
Erwrmung oder Zugabe von Sure wird aus letzteren Formaldehyd (HCOH) abgespalten, das die Ketten ber die
Hydroxylgruppen der Phenolmolekle durch Bildung weiterer -CH2- Brcken vernetzt (das lie sich leider nicht ordentlich
zeichnen, deswegen gibt es hier nur die Bildung und Strukturformel von Resol).

86

Vernetzung durch Vernetzungsmittel


Vernetzungsmittel sind - wie der Name sagt - Stoffe, die Moleklketten vernetzen. Klassisches Beispiel hierfr ist die
Vulkanisierung von Kautschuk mit Schwefel, wobei sich unter Addition an die Doppelbindungen des Kautschuks
Schwefelbrcken bilden. Ohne diese Vernetzung wird Kautschuk bereits bei 30C weich und klebrig, nach der
Vulkanisierung erhlt man Weichgummi (ein Elastomer) oder Hartgummi (ein Duroplast), je nach der Menge des
verwendeten Schwefels (je mehr Schwefelbrcken, desto hrter).

87

Verwendung von vernetzten Kunststoffen


Schwach vernetzte Kunststoffe sind Elastomere, sie werden eingesetzt, wo Elastizitt gewnscht ist, hauptschlich bei
Gummiartikeln aller Art von Autoreifen bis zu Schuhsohlen, Schluchen usw.
Stark vernetzte Kunststoffe verlieren ihre Elastizitt, sie sind Duroplaste. Verwendet werden sie fr "Pressmassen", z.B. fr
Hartfaser- oder Spanplatten, wobei sie zusammen mit Holzabfllen verarbeitet werden, auerdem fr Lacke, Klebstoffe und
als Gieharze.
Manche vernetzten Kunststoffe, besonders Polyacrylate und Polyacrylamide, knnen sehr viel Flssigkeit aufnehmen und
binden, sie werden daher z.B. in Windeln und Damenbinden verwendet.

88

Eigenschaften von Kunststoffen:

Kristallinitt
Thermoplaste
Duroplaste
Elastomere
Copolymerisation
Quervernetzung
Kristallinitt

Kristalle und Kunststoffe - das passt doch berhaupt nicht zusammen, oder? Doch, denn Kristalle sind in der Chemie
keineswegs nur die glnzenden bunten durchsichtigen Steine, die in Schmuckstcken zu finden sind und denen manche
Leute Heilkrfte nachsagen.
Als Kristalle werden in der Chemie alle Stoffe bezeichnet, deren Molekle bzw. Atome oder Ionen in einer gleichmigen,
sich wiederholenden Struktur angeordnet sind.

Taktizitt
Chemiefasern
Glasbergangstemperatur

Das Gegenteil von Kristallen sind - chemisch betrachtet - amorphe Festkrper (griech. amorph = ohne Gestalt): Hier gibt es
keine erkennbare, sich wiederholende Ordnung, in der die einzelnen Teilchen (Molekle, Atome, Ionen) angeordnet sind.
Der kristalline Zustand ist allerdings thermodynamisch stabiler, d.h. Festkrper liegen im Idealfall als Kristalle vor.
Aber was hat das mit den Kunststoffen zu tun? Die langen, wenig verzweigten Moleklketten von Thermoplasten, die nicht
vernetzt sind und sich gegeneinander verschieben knnen, knnen sowohl geordnet als auch ungeordnet vorliegen und
somit Kristalle oder amorphe Festkrper bilden.
Die schnsten Kristalle erhielte man, wenn sich die Moleklketten ausgestreckt stapeln wrden, hnlich wie die Stapel von

89

Holzbrettern in einem Sgewerk, ungefhr nach folgendem Schema:

Diese durchweg kristalline Ordnung kommt jedoch uerst selten vor, weil die meisten Moleklketten sich nicht ganz
ausstrecken, sondern sich nach einer kurzen Strecke falten.

Allerdings gibt es tatschlich Kunststoffe, die die Fhigkeit besitzen, sich mit langgestreckten Ketten parallel zueinander
anzuordnen, nmlich Aramide wie Nomex und Kevlar, und "Ultra-high molecular weight polyethylene", ein Polyethen,
dessen Ketten unverzweigt und besonders lang sind.
Bei den meisten Kunststoffen liegen die Ketten jedoch - wie gesagt - teilweise gefaltet und teilweise ohne besondere
Struktur vor, und dementsprechend ordnet sich beim Feststoff nur ein Teil der Moleklketten und bildet Kristallstrukturen
aus, der Rest liegt amorph vor, wie folgendes Bild zeigt (die geordneten, kristallinen Bereiche sind hellblau unterlegt).

90

Doch wie wirkt sich die Kristallbildung auf die Eigenschaften eines Kunststoffes aus?
Je kristalliner ein Stoff ist, desto hrter ist er, allerdings wird er mit zunehmender Kristallinitt auch sprder. Bei
Kunststoffen, die zur Herstellung von Plastikgegenstnden dienen, ist also eine gewisse Kristallinitt durchaus erwnscht,
weil diese fr die Stabilitt des Kunststoffs verantwortlich ist, allerdings sind auch amorphe Regionen ntig, die fr eine
gewisse Elastizitt sorgen, weil Plastikgegenstnde schlielich nicht kaputtgehen sollen, wenn sie auf den Boden fallen.
Im Bereich der Kunstfasern jedoch ist eine besonders hohe Kristallinitt erwnscht, wieso, wird auf der Seite ber
Kunstfasern erklrt.
Und wie kommt es, dass manche Kunststoffe kristalliner sind als andere?
Die Fhigkeit zur Kristallbildung hngt von der Struktur der Molekle ab: Je gleichmiger ihre Struktur ist und je hnlicher
sich die Molekle sind, desto besser funktioniert die Kristallbildung. Ein wichtiges Stichwort dazu ist bei den Kunststoffen
die "Taktizitt", schau doch einfach auf der entsprechenden Seite nach, um mehr darber zu erfahren.

91

Eigenschaften von Kunststoffen:

Taktizitt
Thermoplaste
Duroplaste
Elastomere
Copolymerisation

Die Taktizitt (von griech. taxis = Anordnung) beschreibt die Art und Weise, wie vorhandene Reste an der Hauptkette von
Kunststoffmoleklen hngen, sie beeinflusst wesentliche Eigenschaften des Kunststoffes, wie z.B. Hrte, Formbestndigkeit
und Wrmeleitfhigkeit, sie ist also wichtig genug, um hier Erwhnung zu finden und eine eigene Seite zu bekommen.

Quervernetzung

Taktizitt kommt vor bei einem Teil der Kunststoffe, die durch Polymerisation entstehen.

Kristallinitt

Aber warum nur bei Polymerisaten, und warum nicht bei allen Polymerisaten?

Taktizitt

Polymerisate werden synthetisiert, indem sich Monomere mit (mind.) einer Doppelbindung aneinander addieren. Das

Chemiefasern

Paradebeispiel hierfr ist die Synthese von Polyethen, dessen Monomere, wie der Name sagt, Ethen-Molekle sind, die

Glasbergangs-

einfachsten Alkene:

temperatur

Anhand der oben gezeigten Strukturformel wird auch deutlich, wieso Polyethen keine Taktizitt besitzt: Es gibt keine
Seitenketten, die irgendwie unterschiedlich (wie, wird noch erklrt) angeordnet sein knnen, das Monomer ist symmetrisch
aufgebaut, der entstandene Kunststoff entsprechend gleichmig.
Ein typischer Fall fr einen Kunststoff mit Seitenketten ist hingegen Polypropen, dessen Monomere Propenmolekle sind:

92

Nun bleibt natrlich noch die Frage der Taktizitt: In der oben gezeigten Abbildung sieht Polypropen
einfach und unkompliziert aus, die CH3-Gruppen scheinen gleichmig angeordnet zu sein. Trotzdem lassen sich anhand
der Taktizitt drei Arten von Polypropen unterscheiden, aber wieso?
Statt der rechten Winkel in der obigen Zeichnung sind im eigentlichen Molekl Tetraederwinkel von 109 (zur Erinnerung:
ein Tetraeder ist ein dreidimensionales Gebilde aus vier gleichseitigen Dreiecken) vorhanden, d.h. die Atome, die an die
Kohlenstoffatome gebunden sind, bilden einen Tetraeder um das zentrale Kohlenstoffatom herum (fr Fortgeschrittene: Die
Kohlenstoffatome sind sp3-hybridisiert).
Das bedeutet natrlich, dass die Hauptkette nicht absolut gerade, sondern im Zickzack verluft, die an die Kohlenstoffatome
gebundenen Atome und Reste haben im Idealfall folgende rumliche Anordnung, in der die Tetraederwinkel erhalten
bleiben (in Wirklichkeit liegt die Kette jedoch nicht ganz ausgestreckt vor, sondern teilweise geknult und gefaltet, die
Tetraederwinkel sind aber immer vorhanden):

Diese rumliche Anordnung bedeutet aber auch, dass es fr jeden Rest, der an einem C-Atom der Hauptkette hngt (bei
Polypropen die CH3-Gruppe), zwei verschiedene Mglichkeiten gibt: Entweder er ragt nach vorne (in Beziehung zur oben

93

gezeigten Hauptkette), oder er zeigt nach hinten:

Dies gilt fr jedes einzelne Kohlenstoffatom, bei dem Wasserstoffatome durch andere ersetzt sind (solange nicht alle durch
gleichartige Atome ersetzt sind, denn dann gibt es ja keinen Unterschied mehr). Fr Polymere wie unser Polypropen
ergeben sich daher, wenn wir das ganze Molekl mit smtlichen hunderten oder tausenden Kohlenstoffatomen betrachten,
noch weitere Mglichkeiten: Entweder knnen alle Reste nach vorne bzw. nach hinten zeigen, oder sie knnen
abwechselnd nach vorne oder nach hinten ragen, oder aber vllig beliebig teilweise nach vorne und teilweise nach hinten
stehen. Und genau dies ist die Taktizitt !
Polymere, bei denen alle Reste in eine Richtung ragen, also alle nach vorne oder alle nach hinten, werden isotaktisch
genannt:

Polymere, bei denen die Reste abwechselnd nach vorne und nach hinten zeigen, werden syndiotaktisch genannt:

94

Polymere, bei denen die Reste unregelmig angeordnet sind, d.h. zufllig mal vorne und mal hinten, werden ataktisch
genannt:

Doch was bewirkt die Taktizitt? Je gleichmiger Molekle aufgebaut sind, desto leichter bilden sie Kristalle, weil sie sich
besser aneinanderlagern knnen (das ist dasselbe Prinzip wie bei Baukltzen oder Legosteinen: je hnlicher sie sind, desto
dichter lassen sie sich packen, und desto gleichmiger ist die entstehende Ordnung).
Der Grad der Kristallinitt wiederum steht in Zusammenhang mit den Eigenschaften eines Kunststoffes: Je kristalliner ein
Kunststoff ist, desto hrter und sprder ist er, Formbestndigkeit und Schmelzpunkt bzw. Erweichungspunkt nehmen zu,
weil aufgrund der gleichmigeren Anordnung der Molekle zwischenmolekulare Krfte besser wirken knnen.
Bleiben wir beim Beispiel Polypropen: ataktisches Polypropen ist amorph, syndiotaktisches Polypropen weniger kristallin als
isotaktisches. Industriell bedeutend ist nur das isotaktische Polypropen, und nur dieses lsst sich zu Fasern verarbeiten.
Und wie bringt man die Monomere dazu, sich bei der Synthese so miteinander zu verbinden, dass ein isotaktischer oder ein
syndiotaktischer Kunststoff entsteht?

95

Bei einer normalen Polymerisation, d.h. wenn wir einfach die Monomere zusammen mit einem Starter in einen Kolben
geben und (bei Bedarf) erwrmen, entstehen ataktische Polymere, weil die Monomere sich so verbinden, wie es sich
gerade ergibt.
Will man Polymere haben, die eine bestimmte rumliche Struktur haben, nmlich isotaktische oder syndiotaktische, so
muss man eine stereospezifische Synthese durchfhren, d.h. eine Synthese, bei der die Monomere nur auf eine bestimmte
Weise miteinander reagieren knnen. Dies geschieht bei der Polymerisation mithilfe bestimmter Katalysatoren, die von zwei
Chemikern namens Karl Ziegler und Giulio Natta entwickelt wurden (sie erhielten dafr 1963 den Nobelpreis fr Chemie),
die entsprechende Polymerisation heit nach ihnen Ziegler-Natta-Polymeristion.

96

Eigenschaften von Kunststoffen:

Chemiefasern
Thermoplaste
Duroplaste
Elastomere
Copolymerisation

Chemiefasern sehen, fhlen und verwenden wir jeden Tag, denn sie kommen in den meisten Kleidungsstcken vor,
auerdem in Teppichen, Brsten, Vliesen, Beschichtungen usw., und im Jahr 1993 waren bereits fast 3/4 aller in
Deutschland verarbeiteten Fasern Chemiefasern - gengend Grnde, um ihnen hier eine eigene Seite zu widmen.

Quervernetzung

Welche Fasern werden als Chemiefasern bezeichnet? Generell alle Fasern, die industriell hergestellt werden, also reine

Kristallinitt

Synthesefasern wie z.B. Nylon, Polyester- und Polyacrylnitrilfasern, aber auch Fasern aus abgewandelten Naturstoffen wie

Taktizitt

z.B. Viskose, auerdem anorganische Chemiefasern wie z.B. Kohlenstoff- und Glasfasern.

Chemiefasern
Glasbergangs-

Nun aber wollen wir die Fasern chemisch etwas genauer betrachten: Was fhrt dazu, dass sich aus einigen Kunststoffen

temperatur

Fasern herstellen lassen, aus anderen aber nicht?


Damit Fasern gebildet werden knnen, mssen die Fasern mehr oder weniger lang ausgestreckt sein und sich aneinander
anlagern; das ganze sieht schematisch ungefhr so aus:

Wer schon die Seite zur Kristallinitt gelesen hat, denkt sich jetzt vielleicht schon: "Das sieht so schn geordnet aus, das
muss irgendwie kristallin sein."
Richtig gedacht, bei Fasern handelt es sich tatschlich um Kristalle (um ziemlich lange Kristalle mit geringem

97

Durchmesser), und genau das ist der Grund, wieso sich nicht aus allen Kunststoffen Fasern herstellen lassen, denn nicht
alle Kunststoffmolekle ordnen sich gerne so gleichmig an.
Die Kristallinitt einer Faser lsst sich am Beispiel von Nylon gut zeigen: Hier werden die einzelnen Ketten durch
Wasserstoff-Brckenbindungen zusammengehalten und somit geordnet:

Der Zusammenhalt der Moleklketten durch die H-Brcken bewirkt, dass die Ketten nicht mehr so gut aneinander
vorbeigleiten knnen, d.h. die Faser dehnt sich kaum, wenn man an beiden Enden zieht, was bedeutet, dass sie sich gut
zur Herstellung von Seilen u.. eignet (die Dehnbarkeit einer Nylonstrumpfhose kommt daher, dass sie so fein gestrickt ist,
und nicht daher, dass Nylon dehnbar ist).
Die meisten Fasern bilden wie unser Beispiel Nylon Wasserstoff-Brcken aus, die die einzelnen Moleklketten
zusammenhalten, es gibt aber auch Fasern aus Polyethen und Polypropen, also aus reinen Kohlenwasserstoffen, die durch
Van-der-Waals-Krfte zusammengehalten werden (das funktioniert besonders gut bei linearen, unverzweigten und
gleichmig aufgebauten Moleklen).
Um die Molekle dazu zu bringen, sich ausgestreckt aneinanderzulagern und Fasern zu bilden, ist nach der Synthese des
Kunststoffes ein weiterer Schritt notwendig, das sogenannte "Verstrecken": Beim Erstarren wird der hergestellte Kunststoff

98

einem Zug ausgesetzt, sodass sich die Moleklketten, die vorher ohne bestimmte, gleichmige Ordnung vorlagen, in
Zugrichtung strecken und anordnen und schlielich Fasern bilden.

Eigenschaften von Kunststoffen:

Die Glasbergangstemperatur
Thermoplaste
Duroplaste
Elastomere
Copolymerisation
Quervernetzung

Was hat denn Glas mit Kunststoffen zu tun, ist sicher die Frage, die Euch auf der Zunge liegt. Wenn man aber wei, dass
das Glas, das wir normalerweise verwenden, aus Silicaten (SiO42-) besteht, und dass hierbei einzelne SiO4-Tetraeder
miteinander verknpft sind (siehe die Zeichnung unten), wird klar, dass Glas im Prinzip genau wie Kunststoffe auch ein
Polymer ist.

Kristallinitt
Taktizitt
Chemiefasern
Glasbergangstemperatur

Doch was fr ein bergang ist es, von dem beim Begriff "Glasbergangstemperatur" die Rede ist?
Vielleicht habt Ihr schon einmal festgestellt, dass Kunststoffe im Winter (oder im Tiefkhlfach) sprder und weniger elastisch
sind als bei wrmeren Temperaturen, und dass sie beim Erwrmen dehnbarer und flexibler werden (so hilft es z.B. bei
Tupperdosen, den Deckel unter warmes Wasser zu halten, damit er leichter auf die Dose passt). All dies hat mit der
Glasbergangstemperatur, abgekrzt Tg, zu tun.

99

Die Glasbergangstemperatur ist die Temperatur, bei der Polymere (allerdings nur ganz oder teilweise amorphe Polymere)
vom flssigen oder gummielastischen, flexiblen Zustand in den glasigen oder hartelastischen, sprden Zustand bergehen,
sie wird daher auch "Erweichungstemperatur" genannt. Sie ist fr jeden Kunststoff spezifisch, das heit, dass man
Kunststoffe anhand ihrer Glasbergangstemperatur unterscheiden kann.
Manche Kunststoffe werden unterhalb ihrer Glasbergangstemperatur verwendet, z.B. Polystyrol, Polymethylmethacrylat
(daraus besteht z.B. Plexiglas) oder Polyethylenterephthalat, d.h. dann, wenn sie hart und sprde sind, andere Kunststoffe
werden oberhalb ihrer Glasbergangstemperatur verwendet, wenn sie elastisch und flexibel sind, z.B. Polyisopren und
Polybutadien (zwei Arten von Synthesekautschuk) oder Polyethen.

Glasbergang und Schmelzen


Bevor wir uns mehr mit der Glasbergangstemperatur beschftigen, soll folgende wichtige Tatsache klargemacht werden:
Der bergang vom Glaszustand in den flssigen Zustand ist nicht dasselbe wie Schmelzen. Zugegeben, es sieht fr den
Nichtchemiker absolut gleich aus, der Kunststoff wird weich und flssig, fr den Chemiker handelt es sich jedoch um zwei
unterschiedliche Vorgnge. Schmelzen geschieht mit Stoffen (auch Kunststoffen), die kristallin sind: Durch die Wrmezufuhr
lst sich das geordnete Kristallgitter auf, man erhlt eine ungeordnete Flssigkeit. Bei Stoffen, deren Molekle im festen
Zustand schon ungeordnet vorliegen, in sogenannten amorphen Feststoffen, muss nicht erst unter Energiezufuhr das
Kristallgitter aufgelst werden, der Stoff wird "nur" flssig.
Der Unterschied wird deutlich, wenn man sich den Temperaturverlauf beim Erwrmen eines Kristalls und eines amorphen
Festkrpers ansieht: Beginnt ein Kristall zu schmelzen, bleibt seine Temperatur konstant, bis er ganz geschmolzen ist, d.h.
die zugefhrte Wrme wird ausschlielich dafr verwendet, das Kristallgitter zu zerstren, nicht, um die Temperatur des
schmelzenden Stoffes zu erhhen (diese Wrme wird als latente Schmelzwrme bezeichnet, von lat. latens = verborgen).
Bei amorphen Festkrpern hingegen wird smtliche zugefhrte Wrme verwendet, die Temperatur des Stoffes zu erhhen,
es gibt kein Kristallgitter, das zerstrt werden muss.

100

In den untenstehenden Diagrammen wird dieser Sachverhalt veranschaulicht:

Die meisten Kunststoffe bestehen aus kristallinen und amorphen Bereichen, d.h. sie haben sowohl eine Schmelztemperatur
(fr die kristallinen Bereiche) als auch eine Glasbergangstemperatur (fr die amorphen Bereiche).

Eine etwas genauere Betrachtung des Glasbergangs


Um dies alles noch besser zu verstehen, hilft folgende "Formel":

Wrme = Bewegung
Dies will heien: Je wrmer es ist, desto mehr und desto schneller bewegen sich Teilchen wie z.B. unsere
Kunststoffmolekle, je klter es ist, desto weniger bewegen sie sich (physikalisch betrachtet ist Wrme nichts anderes als
kinetische Energie, d.h. Bewegungsenergie).
Fr einen amorphen Kunststoff bedeutet dies: Ist er kalt, d.h. unterhalb der Glasbergangstemperatur im glasigen,
hartelastischen Zustand, so bewegen sich die Moleklketten kaum (ein bisschen Bewegung ist immer vorhanden, solange
sich ein Stoff nicht am absoluten Nullpunkt von 0 K (-273C) befindet). Wird der Kunststoff nun langsam erwrmt, bewegen

101

sich die Ketten immer mehr, halten aber noch zusammen, bis schlielich mit der Glasbergangstemperatur der Punkt
erreicht ist, an dem sich lngere Abschnitte der Moleklketten frei bewegen knnen und der Kunststoff weich, elastisch und
schlielich flssig wird.
Damit wird auch die leichtere Brchigkeit von Kunststoffen unterhalb der Glasbergangstemperatur erklrt: Im elastischen
Zustand ist es fr die Moleklketten kein Problem, aneinander vorbeizugleiten, um einem Druck oder einer anderen
ueren Kraft auszuweichen. Befinden sich die Molekle jedoch - wie im hartelastischen Glaszustand - an Ort und Stelle,
gibt es zwei Mglichkeiten: Entweder sie halten dem Druck stand und bleiben in der Position, in der sie sind, oder sie
werden durch den Druck getrennt, und der Kunststoff bricht auseinander.

Wovon hngt die Glasbergangstemperatur ab?


Die Glasbergangstemperatur hngt im wesentlichen von der Struktur der Polymere ab, wobei sich hier verschiedene
Faktoren unterscheiden lassen:

Flexibilitt der Hauptkette


Dies ist einer der wichtigsten Faktoren fr die Hhe der Glasbergangstemperatur, und es ist leicht zu verstehen,
wieso: Ein Kunststoff hat eine niedrige Glasbergangstemperatur, wenn sich die Moleklketten schon bei geringen
Temperaturen so gut bewegen knnen, dass der Kunststoff flexibel und elastisch ist. Das funktioniert umso besser,
je flexibler die Ketten an sich schon sind.
Nehmen wir ein Silicon als Beispiel:

102

Hier ist die Hauptkette, die abwechselnd aus Sauerstoff- und Siliciumatomen besteht, so flexibel, dass die
Glasbergangstemperatur bei -127C liegt, Polydimethylsiloxan ist also bei Raumtemperatur flssig und wird z.B.
als Verdickungsmitteln in manchen Shampoos verwendet.
Ein Kunststoff, der keinen bergang zum elastischen Zustand hat, sondern sich bei Erhitzen zersetzt, ohne weich
zu werden, ist Polyphenylsulfon:

Hier sind die Ketten so steif, dass der Kunststoff nie weich wird. Weil das fr die Verarbeitung uerst unpraktisch
ist, baut man normalerweise zwischen die Sulfongruppen (-SO2-) andere Gruppen ein, z.B. Etherbindungen (-C-OC-), die bewirken, dass der Kunststoff eine Glasbergangstemperatur bekommt, die unterhalb der
Zersetzungstemperatur liegt.

Seitenketten als Widerhaken


Auch die Seitenketten, die an der Hauptkette hngen, beeinflussen die Glasbergangstemperatur. Dies ist leicht

103

nachvollziehbar: Sind die Ketten glatt und ohne Seitengruppen, knnen sie leichter aneinander vorbeigleiten und
sich besser bewegen, die Glasbergangstemperatur ist also niedrig. Hngen Seitenketten an der Hauptkette, so
verhaken sich die einzelnen Moleklketten leichter, auerdem ist es fr die Hauptkette schwieriger, sich zu
bewegen, wenn das Gewicht der Seitengruppen mitbewegt werden muss, die Glasbergangstemperatur liegt also
hher.
Natrlich hngt es von der Art und Anzahl der Seitenketten ab, wie gro der Einfluss auf die
Glasbergangstemperatur ist.

Seitenketten als Abstandhalter


Seitengruppen knnen die Glasbergangstemperatur jedoch auch senken. Das funktioniert folgendermaen: Je
weiter die Moleklketten auseinander sind, desto mehr leeren Raum gibt es im Kunststoff, und desto leichter
knnen sich die Ketten bewegen, die Glasbergangstemperatur wird also erniedrigt. Mehr Abstand zwischen den
einzelnen Ketten kann man durch Zugabe von Weichmachern erhalten, das sind kleine Molekle, die sich
zwischen die Ketten lagern und sie so auf Abstand halten, hnlichen Effekt knnen aber auch die Seitenketten der
Kunststoffmolekle haben.
Ein Beispiel hierfr sind die unten gezeigten, verschiedenen Polymethacrylate: Je lnger die Seitenketten werden,
desto niedriger wird die Glasbergangstemperatur, und whrend Polymethylmethacrylat (kurz PMMA) als
"Plexiglas" allgemein als harter Kunststoff bekannt ist, ist Polybutylmethacrylat bei Raumtemperatur bereits weich.

104

105

Herstellung von Kunststoffen


In diesem Kapitel geht es um die Herstellung von Kunststoffen. Ganz allgemein entstehen Kunststoffe in sogenannten

Polymerisation
radikalisch
ionisch
sonstige
Polykondensation
Polyaddition

"Polyreaktionen", das sind Reaktionen, bei denen einzelne Molekle, genannt "Monomere" (von griech. monos = einzeln
und meros = Teilchen), zu "Polymeren" (griech. polys = viel) reagieren.
Diese Polyreaktionen werden blicherweise in drei verschiedene Reaktionstypen unterschieden, nmlich in

Polymerisationen:
Diese verlaufen stufenlos und ohne Abspaltung von Nebenprodukten.

Viskoseverfahren

Man unterscheidet verschiedene Arten der Polymerisation, je nach Reaktionsmechanismus:

Radikalische Polymerisation

Ionische Polymerisation

Ziegler-Natta-Polymerisation, bei der rumlich gleichmig aufgebaute Polymere entstehen.

Polykondensationen:
Diese verlaufen in Stufen und mit Abspaltung von Nebenprodukten.

Polyadditionen:
Diese verlaufen ebenfalls in Stufen, aber ohne Abspaltung von Nebenprodukten.

Das klingt jetzt vielleicht noch etwas kryptisch, aber nach dem Lesen der entsprechenden Seiten sind die Unterschiede der
verschiedenen Reaktionstypen hoffentlich kein Problem mehr.
So, und damit Ihr Euch besser entscheiden knnt, wo Ihr mit dem Lesen anfangen wollt, gibt es jetzt eine kurze Aufzhlung,
welche Kunststoffe durch welche der obengenannten Reaktionstypen entstehen:
1.

Durch Polymerisation entstehen:

Polyethen (PE)

106

2.

3.

Polypropen (PP)

Polystyrol (PS)

Polyvinylchlorid (PVC)

Polyacrylnitril (PAN)

Polytetrafluorethen (Teflon)

Polyacrylate

Durch Polykondensation entstehen:

Polyamide (PA)

Polyester (PES)

Formaldehydharze

Durch Polyaddition entstehen:

Epoxidharze

Polyurethane

Polyharnstoffe

Auer diesen Polyreaktionen gibt es in diesem Kapitel auch noch eine Seite ber die Herstellung von Viskose nach dem
sogenannten Viskoseverfahren. Dieses Verfahren gehrt strenggenommen nicht zu den Reaktionsmechanismen, die hier
eigentlich besprochen werden sollen, weil Viskose nicht aus Monomeren synthetisiert wird, aber vielleicht ist es ja trotzdem
fr den einen oder die andere interessant, etwas darber zu lesen.

107

Herstellung von Kunststoffen:

Polymerisation
radikalisch
ionisch
sonstige
Polykondensation
Polyaddition
Viskoseverfahren

Polymerisation
Es gibt verschiedene Mglichkeiten, eine Polymerisationsreaktion zur Herstellung von Kunststoffen in Gang zu setzen, es
lassen sich daher verschiedene Arten der Polymerisation unterscheiden, je nachdem, wie die Reaktion eingeleitet wird und
welche Art von Teilchen miteinander reagieren. Die hufigsten Polymerisationsarten, die auf eigenen Seiten besprochen
werden, sind:

Radikalische Polymerisation

Ionische Polymerisation:

Anionische Polymerisation

Kationische Polymerisation

Abgesehen davon gibt es auch noch die Ziegler-Natta-Polymerisation, die zur Synthese von Kunststoffen mit bestimmter
Taktizitt, d.h. von Kunststoffen mit bestimmtem rumlichem Aufbau dient, und die Ringffnungspolymerisation, bei der
ringfrmige Molekle miteinander zu Moleklketten reagieren.
Polymerisationen lassen sich, abhngig von Art der Monomeren, auerdem einleiten durch Bestrahlung mit sichtbarem
und/oder ultraviolettem Licht (Photopolymerisation) oder durch Erwrmen (thermische Polymerisation).
Das Reaktionsprinzip ist bei all diesen Polymerisationsarten immer dasselbe: Bei der Polymerisation entstehen aus
Monomeren, die Doppelbindungen enthalten, in einer Kettenreaktion, die ohne erkennbare Stufen abluft, lange
Polymerketten. Es finden dabei keinerlei Umlagerungen oder Abspaltung von Moleklbestandteilen statt. Schematisch kann
man sich eine Polymerisation ungefhr folgendermaen vorstellen:

108

Eines der einfachsten Beispiele fr eine Polymerisationsreaktion ist die Herstellung von Polyethen (auch Polyethylen
genannt), das durch die Polymerisation von Ethenmoleklen entsteht:

Eine solche Kettenreaktion lsst sich in folgende Abschnitte unterteilen:

Initiation (auch als Kettenstart oder Primrreaktion bezeichnet): Die Reaktion(en), die die Kettenreaktion und
damit die Entstehung von Polymeren in Gang bringen

Wachstumsreaktion (auch Aufbau- oder Fortpflanzungsreaktion oder Propagation genannt): Hier werden die
Moleklketten lnger und lnger

Kettenbertragung: Diese fhrt zur Verzweigung der Moleklketten

Kettenabbruch (Termination): Reaktionen, die zum Abbruch der Kettenreaktion fhren

Diese Abschnitte sollen hier nicht nher erlutert werden, denn das geht besser an einem Beispiel. Ihr findet eine
ausfhrliche Erklrung auf der Seite ber die Radikalische Polymerisation mit dem Beispiel Polyethen.

109

Herstellung von Kunststoffen:

Polymerisation
radikalisch
ionisch
sonstige
Polykondensation
Polyaddition
Viskoseverfahren

Radikalische Polymerisation
Bei der radikalischen Polymerisation reagieren, wie der Name schon sagt, Radikale, das sind Teilchen, die ungepaarte
Elektronen besitzen und daher in der Regel sehr reaktiv sind.
Und nochmal zur Erinnerung: Eine Polymerisationsreaktion lsst sich in folgende vier Schritte einteilen:

Initiation (auch als Kettenstart oder Primrreaktion bezeichnet)

Wachstumsreaktion (auch Aufbau- oder Fortpflanzungsreaktion oder Propagation genannt)

Kettenbertragung

Kettenabbruch (Termination)

Initiation
Zur Initiation der Reaktion dient ein sogenannter "Starter", der Radikale liefert, hufig verwendete Starter sind
Benzoylperoxid oder 2,2'-Azo-bis-isobutyronitril (AIBN): Diese Molekle zerfallen leicht und bilden dabei Radikale (die
gebogenen Pfeile zeigen die Wanderung einzelner Elektronen):

110

Die entstandenen Radikale mit ihren ungepaarten Elektronen versuchen jetzt, Elektronen zu finden, die sie mit ihrem
einzelnen Elektron paaren knnen, um wieder "komplett" zu sein. Gute Elektronenlieferanten sind C=C-Doppelbindungen,
wie sie z.B. in Ethen vorkommen, denn diese sind leicht von Radikalen angreifbar. Kommt unser Starterradikal also in die
Nhe eines Ethenmolekls, schnappt es sich ein Elektron der Doppelbindung und geht damit eine Bindung zum Ethen ein.
Wer die Elektronen nachzhlt, stellt fest, dass aber auch jetzt ein ungepaartes Elektron brigbleibt, wir haben also immer
noch ein Radikal (wenn auch ein greres), das mit einem weiteren Ethenmolekl reagieren kann, d.h. die Kettenreaktion
hat begonnen.

111

Wachstumsreaktion
Damit sind wir auch schon bei der Wachstumsreaktion (wissenschaftlich "Propagation") angelangt. Hier geschieht, wie der
Name sagt, das Wachstum der Molekle, d.h. im Falle der radikalischen Polymerisation, dass das Radikal immer wieder mit
Ethenmoleklen reagiert und die Moleklkette somit immer lnger wird.

Eine Reaktion wie diese, die von sich aus immer weitergeht, solange noch reaktionsfhige Teilchen vorhanden sind, wird
"Kettenreaktion" genannt. Theoretisch knnte sie immer weitergehen, aber neben der Wachstumsreaktion gibt es auch
andere Reaktionen, die ein weiteres Wachstum der Kette verhindern, indem sie Radikale "vernichten" und so zum
Kettenabbruch fhren.

Kettenabbruch
Der Abbruch einer radikalischen Kettenreaktion geschieht am hufigsten durch Rekombination oder durch
Disproportionierung, man kann aber auch "Radikalfnger" zum Reaktionsgemisch hinzugeben, die - wie ihr Name sagt - die
Radikale wegfangen, sodass sie nicht weiterreagieren knnen.

Kettenabbruch durch Rekombination

112

Bei der Rekombination bilden zwei Radikale aus ihren beiden ungepaarten Elektronen ein bindendes Elektronenpaar, aus
zwei Teilchen entsteht also eines, das kein Radikal und somit nicht mehr reaktiv ist.

Kettenabbruch durch Disproportionierung


Diese Art des Kettenabbruchs ist etwas komplexer als die Rekombination, sie beruht darauf, dass ein Radikal sich statt dem
ungepaarten Elektron eines anderen Radikals auch ein Elektron mitsamt Wasserstoffatom aus einer C-H-Bindung eines
anderen Radikals schnappen kann, mit seinem ungepaarten Elektron und dem Wasserstoffatom nun selbst eine C-HBindung ausbilden kann und somit kein Radikal mehr ist. Genauer gesagt, nimmt es einem anderen Radikal dasjenige
Wasserstoffatom mitsamt Elektron weg, das dem Kohlenstoffatom mit dem ungepaarten Elektron benachbart ist. Das
andere Radikal besitzt nun zwei ungepaarte Elektronen, die sich allerdings an benachbarten C-Atomen befinden, sodass
sie sich leicht zu einem bindenden Elektronenpaar zusammentun knnen, wodurch eine Doppelbindung entsteht.

113

Fazit: Es entstehen ein Alkan und ein Alken, keines von beiden besitzt noch ungepaarte Elektronen, die radikalische
Kettenreaktion ist hier zuende.

Kettenbertragung
Diejenigen, die mitgedacht haben, haben sich sicher schon gefragt, wieso ich die Kettenbertragung zunchst ausgelassen
habe, obwohl sie oben vor dem Kettenabbruch genannt war. Dies hngt schlicht und einfach damit zusammen, dass
Kettenbertragung und Kettenabbruch durch Disproportion nach demselben Prinzip funktionieren, der Unterschied ist nur,
dass sich das erste Radikal nicht dasjenige Wasserstoffatom mitsamt Elektron nimmt, das dem Kohlenstoffatom mit dem

114

ungepaarten Elektron benachbart ist, sondern irgendein Wasserstoffatom mitten aus der Kette. Dadurch bleibt mitten in der
Kette ein Kohlenstoffatom mit einem ungepaarten Elektron brig.

Da aber nicht wie oben am Nachbaratom ebenfalls ein ungpaartes Elektron vorhanden ist, kann keine
Elektronenpaarbindung ausgebildet werden, das Molekl hat nun eine neue Mglichkeit, mit Ethenmoleklen zu reagieren.
Indem es das tut, beginnt eine neue Kette irgendwo in der Mitte der ursprnglichen Kette zu wachsen, die Moleklkette
verzweigt sich.

115

Doch wieso heit das Ganze Kettenbertragung?


Gute Frage, denn schlielich wird nicht ein Stck Kette von einem Molekl bertragen, wie der Name vielleicht zunchst
nahelegt. Tatschlich bertragen wird genau betrachtet "nur" ein einziges Wasserstoffatom, aber dadurch befindet sich das
ungepaarte Elektron und damit die Mglichkeit, mit weiteren Monomeren zu reagieren, nicht mehr an der ursprnglichen
Kette, sondern an der anderen, die das Wasserstoffatom verloren hat, sodass die Wachstumsreaktion hier weitergehen
kann, indirekt also letztendlich doch eine Kette bzw. die Voraussetzung fr die Ausbildung einer Kette von einer Kette auf
die andere bergeht.

116

Herstellung von Kunststoffen:

Polymerisation
radikalisch
ionisch
sonstige
Polykondensation
Polyaddition
Viskoseverfahren

Ionische Polymerisation
Die ionische Polymerisation wird von Ionen initiiert, und die Reaktion findet durch Ionen statt (wer htte das gedacht?). Man
unterscheidet die Kationische Polymerisation und die Anionische Polymerisation, natrlich wieder je nachdem, ob es
Kationen (positiv geladen) oder Anionen (negativ geladen) sind, die die Reaktion in Gang bringen und halten.
Auch die ionische Polymerisation lsst sich generell in folgende vier Abschnitte unterteilen:

Initiation

Propagation (Kettenwachstum)

Kettenbertragung

Termination (Kettenabbruch)

Kationische Polymerisation
Die kationische Polymerisation ist fr die Herstellung von Polyisobuten von groer wirtschaftlicher Bedeutung, daher soll sie
hier am Beispiel von ebendiesem Kunststoff besprochen werden.

Initiation

117

Die Initiation kann durch starke

Brnstedt-Suren geschehen, z.B. durch Perchlorsure oder Trifluormethansulfonsure,

die leicht Protonen (H ) abspalten, die dann zum Initiator fr die Kettenreaktion werden:

Meistens verwendet man jedoch eine raffiniertere Methode, um die ersten Kationen zur Initiation der Reaktion zu erzeugen,
nmlich die Initiation durch eine

Lewis-Sure wie z.B. Aluminiumchlorid (AlCl3).

Aluminiumchlorid ist eine sogenannte Elektronenmangelverbindung, d.h. die uerste Schale des Aluminiumatoms ist nicht
mit acht Elektronen besetzt, wie es alle Elemente der zweiten Reihe des Periodensystems anstreben (Oktettregel), sondern
nur mit sechs. Es wird daher versuchen, ein weiteres Elektronenpaar aufzunehmen, um die Oktettregel zu erfllen, aber
woher? Glcklicherweise ist fast berall Wasser vorhanden, und Wasser besitzt gleich zwei freie Elektronenpaare, von
denen es bereitwillig eins zur Verfgung stellt, wodurch ein AlCl3-H2O-Komplex entsteht.

Doch wo ist jetzt ein Kation? Das entsteht im nchsten Schritt: Sauerstoff ist sehr elektronegativ, d.h. in dem AlCl3/H2OKomplex sind das Sauerstoffatom negativ und die Wasserstoffatome positiv polarisiert, letztere lassen sich daher leicht
abspalten, wenn sich eine gute Gelegenheit bietet. Und diese Gelegenheit kommt mit unserem Monomer, Isobuten, das
eine elektronenreiche Doppelbindung besitzt (die Pfeile zeigen die Verschiebung von Elektronenpaaren):

118

Das entstandene Carbokation ist sehr unstabil, weil auch hier, wie beim Aluminiumchlorid, die Oktettregel nicht erfllt ist:
Das Kohlenstoffatom mit der positiven Ladung ist nur von drei Elektronenpaaren umgeben und nicht mit vier und damit von
acht Elektronen. Es macht sich daher auf die Suche nach einem weiteren Elektronenpaar und findet es bei einem weiteren
Monomer mit Doppelbindung: Die Kettenreaktion hat begonnen.

Propagation
Wie die Propagation, d.h. das Kettenwachstum funktioniert, ist offensichtlich: Bei der Addition des Monomeren an das
Carbokation bleibt die positive Ladung erhalten, d.h. das entstandene Molekl ist ebenfalls ein Carbokation, nur ein
greres, und somit kann ein weiteres Monomeres addiert werden und noch eins und noch eins...

119

Kettenbertragung
Bei der Kettenbertragung hrt das Wachstum fr eine Kette auf, die Fhigkeit zu wachsen, wird dabei aber auf eine andere
Kette oder ein anderes Teilchen bertragen, sodass die Reaktion insgesamt weitergehen kann. Wie sieht das bei der
kationischen Polymerisation aus?
Carbokationen sind, wie bereits gesagt, nicht besonders stabil, weshalb sie leicht mit Monomeren, die eine Doppelbindung
besitzen, reagieren (s.o.). Eine andere Mglichkeit, um einen stabileren Zustand zu erreichen, ist fr Isobutylkationen die
Abspaltung eines Protons (H+), wodurch das Carbokation seine positive Ladung verliert und wieder zum ungeladenen
Molekl wird. Abgespalten wird dabei nicht ein beliebiges Proton aus dem Molekl, sondern eines aus den Methylgruppen,
die dem Kohlenstoffatom mit der positiven Ladung benachbart ist (eines der in der Zeichnung rot markierten), denn diese
sind durch die positive Ladung in ihrer Nhe positiv polarisiert.

Diese Protonen brauchen allerdings einen kleinen Ansto, um sich vom Molekl zu trennen. Diesen erhalten sie z.B. durch
die elektronenreiche Doppelbindung eines Monomeren Isobuten.

120

Das war ein Mechanismus der Kettenbertragung, bei dem die Reaktionsfhigkeit auf ein Monomeres bertragen gibt, aber
es gibt bei der kationischen Polymerisation noch eine andere Mglichkeit der Kettenbertragung: In unserem
Reaktionsgemisch gibt es nmlich noch die Anionen, die bei der Initiationsreaktion entstanden sind. Und was passiert
zwischen Anionen und (Carbo)kationen? Sie ziehen sich an und knnen in diesem Fall miteinander reagieren, wobei die
Kettenreaktion fr das Carbokation beendet wird, dafr aber der AlCl3/H2O-Komplex wiederhergestellt wird, mit dessen Hilfe
ein neues Carbokation gebildet werden kann, sodass die Kettenreaktion weitergeht.

121

Termination
Der Kettenabbruch hat eine Gemeinsamkeit mit der zweiten Mglichkeit der Kettenbertragung: Auch hier reagiert das
Carbokation mit dem Anion. Allerdings ist es hier nicht das Sauerstoffatom, das ein Elektronenpaar zur zur Reaktion
Verfgung stellt, sondern eines der ebenfalls im Anion vorhandenen Chloratome. Dieses Chloratom reagiert auerdem
direkt mit dem Carbokation und nicht mit einem der Wasserstoffatome, sodass am Ende zwei andere Molekle entstehen
als bei der Kettenbertragung, die beide nicht weiterreagieren knnen. Die Kettenreaktion wird beendet.

122

Anionische Polymerisation
Bei der anionischen Polymerisation sind es Anionen, d.h. negativ geladene Teilchen, die die Reaktion in Gang bringen und
halten. Die Besonderheit an ihr ist, dass praktisch keine Kettenbertragung und keine Abbruchreaktionen stattfinden,
sodass die Kettenreaktion weitergehen kann, solange noch Monomere vorhanden sind, es sein denn, man fgt andere
Stoffe hinzu, die die Reaktion beenden.
Polymere, die auf solche Weise immer weiterreagieren knnen, solange Monomere vorhanden sind, werden "Lebende
Polymere" genannt.

Initiation
Die anionische Polymerisation wird meistens durch Butyllithium eingeleitet, von dem ein Teil zu Butyl-Carbanionen und
Lithiumkationen zerfllt (Carbanionen sind Ionen, bei denen die negative Ladung an einem Kohlenstoffatom sitzt).

123

Das entstandene Carbanion kann nun mit einem Alken-Monomer reagieren, indem es sich mithilfe seines freien
Elektronenpaars an ein Kohlenstoffatom des Monomeren bindet. Dabei verschieben sich die Elektronenpaare so (s.
gebogene Pfeile), dass ein lngeres Carbanion mit einem freien Elektronenpaar und negativer Ladung am Ende entsteht,
das wiederum mit einem weiteren Monomeren reagieren kann: Die Kettenreaktion hat begonnen.

Propagation
Das Kettenwachstum funktioniert wie gehabt: Mithilfe des freien Elektronenpaars, das bei der Addition eines Monomeren
erhalten bleibt, werden nacheinander weitere Monomere gebunden, die Kette wird lnger.

124

Termination
Der Kettenabbruch funktioniert praktisch nur, wenn man zu dem Reaktionsgemisch Stoffe wie z.B. Wasser hinzugibt, die mit
den Anionen reagieren, sodass die Reaktion beendet wird. Ansonsten sind die Anionen so stabil, dass sie jahrelang
erhalten bleiben knnen und immer wieder mit neuen Monomeren reagieren knnen.

Dies macht man sich fr die Herstellung von Block-Copolymeren zunutze, wobei man ein Stck Kette aus einer Sorte
Monomere polymerisiert und anschlieend eine andere Sorte Monomere hinzugibt, die sich als Kette nahtlos an die vorher
entstandenen Ketten anschlieen, dann baut man wieder Monomere der ersten Sorte an usw.

125

Herstellung von Kunststoffen:

Polymerisation
radikalisch
ionisch
sonstige
Polykondensation
Polyaddition
Viskoseverfahren

Sonstige Polymerisationsreaktionen
Auf dieser Seite sollen der Vollstndigkeit halber noch kurz einige weitere Arten von Polymerisationsreaktionen vorgestellt
werden:

Ziegler-Natta-Polymerisation

Ringffnungspolymerisation

Ziegler-Natta-Polymerisation
Die Ziegler-Natta-Polymerisation wurde von zwei Chemikern entwickelt, Karl Ziegler und Giulio Natta (wer htte das
gedacht?), die 1963 gemeinsam den Nobelpreis fr Chemie erhielten.
Sie dient zur Herstellung von Polymeren mit bestimmter Taktizitt, insbesondere zur Herstellung von isotaktischem
Polypropen, und auerdem zur Herstellung von linearem Polyethen (bei der radikalischen Polymerisation von Ethen
entsteht aufgrund von Kettenbertragungsreaktionen verzweigtes Polyethen).
Doch wie funktioniert es?
Fr die Reaktion werden bestimmte Katalysatoren (Ziegler-Natta-Katalysatoren) verwendet, die Komplexe mit den
reagierenden Teilchen ausbilden und die Monomere und die wachsenden Moleklketten so festhalten, dass sie nur in einer
bestimmten Weise reagieren knnen. Der Mechanismus fr diese Reaktion ist so kompliziert, dass er noch nicht endgltig
geklrt ist, aber auf jeden Fall funktioniert es, und das ist schlielich die Hauptsache (zumindest in der Kunststoffindustrie).

Ziegler-Natta-Katalysatoren

126

Ein solcher Katalysator besteht aus zwei Komponenten, dem eigentlichen Katalysator und einem Co-Katalysator, die
zusammen einen Komplex bilden, an den sich Monomere anlagern knnen. Bei dem Katalysator handelt es sich um
bergangsmetallverbindungen, meist von Titan und Vanadium (die bergangsmetalle werden auch
Nebengruppenelemente genannt, sie stehen in der Mitte des Periodensystems), der Co-Katalysator ist normalerweise eine
Aluminium-organische Verbindung, d.h. eine Verbindung, bei dem an ein Aluminiumatom organische Reste gebunden sind.
Zwei typische Katalysatorsysteme sind folgende:

Titan kann insgesamt 6 Komplexliganden binden, und zunchst bildet sich ein Komplex aus Katalysator und Co-Katalysator,
bei dem allerdings noch eine Bindungsstelle frei bleibt: Hier kann sich ein Monomer anlagern (fr das andere
Katalysatorsystem funktioniert die Komplexbildung nach demselben Prinzip).

127

Wachstumsreaktion
Das Kettenwachstum geschieht durch eine sogenannte "Einschiebungsreaktion": Das Monomere, das als Ligand an das
Titaniumatom gebunden ist, schiebt sich zwischen das Titaniumatom und das Kohlenstoffatom, das ebenfalls an das
Titaniumatom gebunden ist. Im Komplex gibt es nun wieder eine freie Bindungsstelle, an die sich ein anderes Monomer
anlagern kann, das sich ebenfalls zwischen die wachsende Moleklkette und das Titaniumatom schiebt usw.
In der folgenden Zeichnung ist nur die erste Einschiebungsreaktion gezeigt, und der Co-Katalysator mit Aluminiumatom
usw. ist nicht dargestellt, um das Ganze etwas bersichtlicher zu machen.

128

Doch wie bekommt man Kunststoffe mit unterschiedlicher Taktizitt?


Durch die Wahl des Katalysatorsystems kann man die Taktizitt eines Kunststoffes festlegen. Fr die Herstellung von
isotaktischem Polypropen z.B. verwendet man das System TiCl3 und Al(C2H5)2Cl (s.o.), syndiotaktisches Polypropen
hingegen erhlt man, wenn man als Katalysatorsystem VCl4 und Al(C2H5)2Cl verwendet, also Titan durch Vanadium, ein
anderes bergangsmetall, ersetzt, denn dann werden die Monomere bei der Einschiebungsreaktion so gedreht, dass die
Methylgruppen an der Kette am Ende abwechselnd nach links und nach rechts zeigen.

Ringffnungspolymerisation
Bei der Ringffnungspolymerisation reagieren cyclische Monomere, d.h. Monomere, die aus Ringen bestehen, zu linearen
Moleklketten. Doch wie funktioniert das?
Natrlich mssen die Ringe aufgehen, um zu Moleklketten werden zu knnen, wofr normalerweise ein Initiator bentigt
wird. Wenn die Ringffnungspolymerisation z.B. als Kationische Polymerisation abluft, handelt es sich bei dem Initiator
also um eine

Lewis-Sure. Die Reaktion funktioniert nicht mit allen beliebigen cyclischen Moleklen, sondern nur mit

solchen, die bereits eine Art Schnittstelle haben, an der sie sich ffnen knnen. Und eine noch wichtigere Voraussetzung

129

ist, dass beim ffnen des Rings zwei funktionelle Gruppen entstehen (hier dargestellt als A und B), an denen die
geffneten Ringe miteinander reagieren knnen, sodass ein Polymer entsteht.
Das Ganze kann man sich schematisch folgendermaen vorstellen:

Die Ringffnungspolymerisation ist nicht immer eine wirkliche

Polymerisation, denn sie kann auch als

Polykondensation in Stufen verlaufen, wie das wohl berhmteste Beispiel einer Ringffnungspolymerisation, die Herstellung
von Perlon aus -Caprolactam, zeigt.

130

Herstellung von Kunststoffen:

Polymerisation
radikalisch
ionisch
sonstige

Polykondensation
Polykondensationen sind Reaktionen, bei denen Polykondensate entstehen. Sie verlaufen in Stufen und unter Abspaltung
von Nebenprodukten (normalerweise Wasser, H2O). Schematisch kann man sie sich ungefhr folgendermaen vorstellen:

Polykondensation
Polyaddition
Viskoseverfahren

Anhand der schematischen Zeichnung ist sicherlich klargeworden, dass bei der Reaktion der Monomere miteinander ein
Nebenprodukt abgespalten wird, doch was bedeutet es, wenn eine Reaktion in Stufen verluft?
Hierzu muss man den Vergleich sehen zu den Polymerisationsreaktionen, die stufenlos verlaufen: Hier werden bei der
Wachstumsreaktion (Propagation) jeweils einzelne Monomere an die immer lnger werdende Kette addiert, wenn zwei
Ketten miteinander reagieren, bildet sich eine lngere Kette, die allerdings nicht weiterreagieren kann (vgl. Kettenabbruch
durch Rekombination).
Bei der Polykondensation hingegen gibt es mehr Mglichkeiten fr das Kettenwachstum, denn hier knnen einzelne
Monomere an eine bestehende Kette angebaut werden, es knnen aber auch zwei beliebig lange bzw. kurze Ketten
miteinander zu einer lngeren reagieren, ohne dass die Wachstumsreaktion dabei beendet wird, denn die funktionellen
Gruppen, die zur Reaktion notwendig sind, gibt es schlielich an beiden Enden.

131

Doch durch welche Reaktionen werden Polykondensate gebildet? Hier gibt es im Wesentlichen die folgenden beiden
Reaktionsmglichkeiten:

Esterbildung (Veresterung): Hierbei entstehen Polyester und Polycarbonate

Carbonsureamidbildung: Hierbei entstehen Polyamide

Veresterung - Polyesterbildung
Ein Ester bildet sich, wenn ein Alkohol und eine Carbonsure unter Abspaltung von Wasser miteinander reagieren, wobei
die Reaktion nur surekatalysiert ablaufen kann, d.h. es mssen Protonen (H+) vorhanden sein. Die Reaktion ist eine
Gleichgewichtsreaktion, der Ablauf ist folgender:

132

Hier die genauere Erluterung der einzelnen Teilschritte:


1.

Ein Proton (H+) lagert sich an das negativ polarisierte

Carbonyl-Sauerstoffatom der Carbonsure an, die

positive Ladung wird auf das Carbonyl-Kohlenstoffatom verschoben, es bildet sich ein Carbokation, das leicht von
Nucleophilen angegriffen werden kann.
2.

Ein Alkohol lagert sich an die Carbonsure an, dabei wird eine kovalente Bindung zwischen dem negativ
polarisierten, nucleophilen Sauerstoffatom der

Hydroxylgruppe des Alkohols und dem positiv geladenen,

elektrophilen Kohlenstoffatom der Carbonsure gebildet, und die positive Ladung verschiebt sich auf das
Sauerstoffatom des Alkohols (was dem stark elektronegativen, elektronenziehendem Sauerstoff nicht gefllt und
das Molekl sehr instabil macht).
3.

Das positiv geladene Sauerstoffatom will die positive Ladung loswerden und gibt daher ein Proton (H+) ab, dieses
lagert sich an das nchstliegende Sauerstoffatom an, woraufhin dieses die positive Ladung bekommt (was
natrlich auch nicht ideal ist).

4.

An das nun positiv geladene Sauerstoffatom sind bereits zwei Wasserstoffatome gebunden, fr den Sauerstoff ist
es also kein Problem, sich das Elektronenpaar zu schnappen, mit dem er an das Kohlenstoffatom gebunden ist
und sich so als (ungeladenes) Wassermolekl (H2O) vom Rest des Molekls abzuspalten. Die positive Ladung ist
nun wieder am Kohlenstoffatom, wo sie zu Beginn schon einmal war.

5.

Das Molekl ist auch mit der positiven Ladung am Kohlenstoff nicht wirklich stabil, daher wird ein Proton (H+) von
der noch vorhandenen Hydroxylgruppe abgespalten (die Umkehrreaktion von Schritt 1): Wir haben einen Ester
erhalten!

Polyester sind Stoffe, bei denen viele Monomere durch Esterbindungen miteinander verknpft sind, sodass Polymere
entstanden sind. Hierfr reicht es natrlich nicht aus, Monomere mit jeweils nur einer funktionellen Gruppe zu haben, denn
diese knnten ja nur eine Esterbindung ausbilden und keine weitere. Um einen Polyester zu erhalten, bentigt man also
Monomere mit (mindestens) zwei funktionellen Gruppen pro Monomer, und hier gibt es zwei verschiedene Mglichkeiten,
nach denen zwei Typen von Polyestern unterschieden werden: Die Monomere von Polyester-Typ I sind

133

Hydroxycarbonsuren, Polyester des Typ II werden aus Dicarbonsuren und Dialkoholen hergestellt.

Haben wir nun Monomere wie die oben gezeigten, also Monomere mit zwei (gleichen oder unterschiedlichen) funktionellen
Gruppen, so gibt es nach jeder Veresterung immer noch "unverbrauchte" funktionelle Gruppen, die weitere Esterbindungen
ausbilden knnen, sodass schlielich Polyester entstehen.

Polyamidbildung
Die Polyamidbildung hat, was den Reaktionsmechanismus angeht, groe hnlichkeit mit der Polyesterbildung: Bei beiden
Reaktionen wird ein

Nucleophil an das

Carbonyl-Kohlenstoffatom einer Carbonsure addiert, der erste

Reaktionsschritt (Addition eines Protons an den Carbonyl-Sauerstoff und Bildung eines Carbokations) ist sogar derselbe.

134

Der Unterschied ist, dass das Carbokation nicht mit einem Alkohol reagiert wie bei der Esterbildung, sondern mit einem
Amin, und dass dementsprechend ein Carbonsureamid entsteht und kein Ester.

1.

Bildung eines Carbokations, indem sich ein Proton (H+) an das negativ polarisierte Carbonyl-Sauerstoffatom
anlagert.

2.

An das Carbokation lagert sich ein Amin an, indem es mit seinem freien Elektronenpaar eine kovalente Bindung
zum positiv polarisierten Kohlenstoffatom bildet, die positive Ladung verschiebt sich auf das Stickstoffatom.

3.

Das jetzt positiv geladene Stickstoffatom gibt ein Proton (H+) und damit die positive Ladung ab, das Proton lagert
sich an das nchstliegende Sauerstoffatom an, woraufhin dieses die positive Ladung bekommt (was dem stark
elektronegativen Sauerstoff nicht gefllt).

4.

An das nun positiv geladene Sauerstoffatom sind jetzt zwei Wasserstoffatome kovalent gebunden, er kann also
leicht mitsamt beiden Wasserstoffatomen und dem Elektronenpaar, mit dem er an den Rest des Molekls

135

gebunden ist, als (ungeladenes) Wassermolekl (H2O) vom Rest des Molekls abgespalten werden. Die positive
Ladung ist nun wieder am Kohlenstoffatom, wo sie zu Beginn schon einmal war.
5.

Das Molekl ist auch mit der positiven Ladung am Kohlenstoff nicht wirklich stabil, daher wird ein Proton (H+) von
der noch vorhandenen Hydroxylgruppe abgespalten: Es ist ein Carbonsureamid entstanden!

Fr die Polyamidbildung gilt ebenfalls das, was oben zur Polyesterbildung gesagt wurde: Als Monomere mssen Molekle
verwendet werden, die mindestens zwei funktionelle Gruppen besitzen, damit die Reaktion an beiden Enden der Monomere
stattfinden und sich eine Polymerkette bilden kann. Entsprechend den beiden Polyestertypen gibt es hier also auch zwei
Typen von Polyamiden: Zum einen gibt es den AS-Typ, bei dem die Monomere Aminosuren (abgekrzt AS) sind, also
Stoffe, die als funktionelle Gruppen sowohl eine Amino- als auch eine Carboxylgruppe besitzen, zum anderen gibt es den
AA-SS-Typ, der aus zwei unterschiedlichen Monomeren gebildet wird, nmlich aus einem Diamin (AA) und einer
Dicarbonsure (SS).

Ansonsten verluft die Wachstumsreaktion, d.h. die Kettenverlngerung, wie oben beschrieben in Stufen: Mit beiden Enden

136

einer bestehenden Kette knnen einzelne Monomere reagieren und so die Kette verlngern, es knnen aber auch zwei
beliebig lange (oder kurze) Ketten miteinander reagieren und eine lngere Kette bilden, ohne dass die Wachstumsreaktion
dadurch beendet wird.

Polykondensation von Formaldehyd und Phenol


Bei dieser Reaktion wird zunchst das Formaldehyd durch Zusatz starker Sure protoniert. Das Ergebnis ist
resonanzstabilisiert, die Elektrophilie wird erhht.

Diese Spezies fhrt nun die elektrophile Substitutionsreaktion am Phenol durch. Das Kondensationsprodukt ist Wasser.

Mit weiterem Phenol kann nun unter Austritt des H+ wie Bindung geknpft und mit weiterem aktivierten Formaldehyd das
Polymernetzwerk erstellt werden.

137

138

Herstellung von Kunststoffen:

Polymerisation
radikalisch
ionisch
sonstige
Polykondensation
Polyaddition
Viskoseverfahren

Polyaddition
Die Polyaddition verluft wie die Polykondensation in Stufen, d.h. die Monomere knnen an beiden Enden reagieren, und so
entstehen zunchst kurze Moleklketten aus wenigen Monomeren (Oligomere), die miteinander oder auch mit lngeren
Ketten reagieren knnen. Der wesentliche Unterschied zur Polykondensation ist, dass hierbei keine Nebenprodukte
abgespalten werden, sondern dass die Monomere miteinander reagieren, indem sich Atome und Elektronenpaare
verschieben. Schematisch kann man sich das ungefhr so vorstellen:

Die wichtigsten Polyadditionen ist die Herstellung von Polyurethanen, von Polyharnstoffen und von Epoxidharzen.

139

Im Folgenden soll stellvertretend fr alle Polyadditionen die wichtigste Polyaddition, nmlich die Herstellung von
Polyurethanen, ausfhrlich beschrieben werden.

Herstellung von Polyurethanen


Polyurethane werden aus Dialkoholen und Diisocyanaten synthetisiert (s.o.), und damit die Reaktion in Gang kommt,
bentigt man Katalysatoren, z.B. Diazobicyclo[2.2.2]octan (abgekrzt DABCO):

140

Initiation
DABCO besitzt zwei freie Elektronenpaare und ist ein

Nucleophil, d.h. es wird von positiv polarisierten oder geladenen

Atomen angezogen. Ein solches positiv polarisiertes Atom ist das Wasserstoffatom, das zur

Hydroxylgruppe des

Dialkohols gehrt. DABCO bildet eine Wasserstoffbrckenbindung zu dem Wasserstoffatom der Hydroxylgruppe aus, die
positive Polarisierung verschiebt sich auf das Stickstoffatom, die Polarisierung des Komplexes wird grer, weil der Abstand
der polarisierten Atome grer geworden ist.

Aufgrund der strkeren Polarisierung ist das Sauerstoffatom reaktiver als vorhin, es sucht sich daher einen
Reaktionspartner, mit dem es seinen Elektronenberschuss teilen kann, also ein elektronenarmes,

elektrophiles Atom.

Ein solches ist das Kohlenstoffatom in der Isocyanatgruppe des Diisocyanats: Es ist umgeben von zwei elektronegativeren
Atomen, einem Sauerstoffatom und einem Stickstoffatom und daher stark positiv polarisiert und gut von unserem negativ
polarisierten Sauerstoffatom angreifbar.
Das Sauerstoffatom bildet mit einer seiner freien Elektronenpaare eine Bindung zum elektrophilen Kohlenstoffatom aus,
wobei sich eines seiner Bindungselektronenpaare zum Stickstoffatom verschiebt: Schlielich besitzt das Sauerstoffatom
eine negative und das Stickstoffatom eine positive Teilladung.

141

Das Stickstoffatom ist mit seiner negativen Teilladung nicht glcklich und will sie gerne loswerden, und das Sauerstoffatom
fhlt sich mit seiner positiven Teilladung auch nicht wohl. Wie lsst sich das ndern?
Die Lsung ist einfach: Das Stickstoff bindet mit einer seiner freien Elektronenpaare das Wasserstoffatom, das am positiv
geladenen Sauerstoff hngt, und das Elektronenpaar, das Wasserstoff und Sauerstoff verbindet, bleibt beim Sauerstoff, d.h.
das Wasserstoff geht als Proton (H+) an das Stickstoffatom, nimmt also die positive Ladung mit. Die entstehende
Gruppierung, die die beiden Monomere verbindet, heit "Urethanbindung". Unser Katalysator DABCO lst dabei die
Wasserstoff-Brckenbindung und ist frei, um eine Wasserstoff-Brckenbindung mit der nchsten Hydroxylgruppe
auszubilden.

142

Wachstumsreaktion
Die Wachstumsreaktion verluft wie bei der Polykondensation in Stufen. Betrachtet man das im ersten Reaktionsschritt
entstandene Produkt, so sieht man, dass aus den beiden Monomeren ein bifunktionelles Molekl entstanden ist: An einem
Ende befindet sich eine Isocyanatgruppe, am anderen Ende eine Hydroxylgruppe, und erstere kann mit einem weiteren
Dialkohol reagieren, letztere mit einem weiteren Diisocyanat, sodass die Moleklkette lnger wird. Allerdings gibt es auch
weitere Reaktionsmglichkeiten: Da jedes Produkt, egal aus wie vielen Monomeren es besteht, an jedem Ende je eine
funktionelle Gruppe hat, knnen auch Kettenstcke verschiedener Lnge miteinander reagieren und so lngere
Moleklketten bilden, solange bis schlielich Polyurethane entstehen.

143

Herstellung von Kunststoffen:

Polymerisation
radikalisch
ionisch
sonstige
Polykondensation
Polyaddition
Viskoseverfahren

Viskoseverfahren
Httet Ihr gedacht, dass aus Bumen schne Kleidungsstcke entstehen knnen? Das ist tatschlich wahr, denn die
Cellulose, eine der Gerstsubstanzen, die die Zellen in Pflanzen und Bumen so stabil machen, lsst sich weiterverarbeiten
zu Viskose, und aus Viskosefasern lsst sich Kleidung herstellen. Und wie das chemisch vor sich geht, soll hier erlutert
werden.
Cellulose ist ein Kohlenhydrat, sie besteht aus 500 - 5000 Glucose-Moleklen, die miteinander zu einer langen Kette
verknpft sind (fr Fachleute: Es handelt sich um eine -(1,4)-glucosidische Verknpfung).

Cellulose wird von Pflanzen bei der Photosynthese hergestellt, sie ist einer der bedeutendsten nachwachsenden Rohstoffe
und wird - unter anderem - zur Herstellung von Viskosefasern verwendet.
Dies geschieht in mehreren Schritten:
Zunchst muss aus dem Baum (oder auch aus Stroh oder Schilf) die -mehr oder weniger reine - Cellulose gewonnen
werden, denn Holz besteht nicht nur aus Cellulose, sondern auch aus anderen Substanzen, z.B. aus Lignin, Harzen,
Wachsen, Eiweien, Lipiden usw. Dies kann durch verschiedene Aufschlussverfahren geschehen, heute lst man
blicherweise die Holzbegleitstoffe, also alles, was man nicht haben will, mit organischen Lsungsmitteln wie Methanol oder

144

Ethanol aus dem Holz heraus, und brig bleibt Zellstoff, eine feinfaserige Masse, die vorwiegend aus Cellulose besteht.
Der erhaltene Zellstoff ist der Ausgangsstoff zur Herstellung von Viskosefasern, er wird zunchst in 18-22%ige Natronlauge
(das entspricht ungefhr 6 mol/l) getaucht, woraufhin sich Alkalicellulose bildet, das Natriumsalz der Cellulose, wobei ein
Teil der Hydroxylgruppen ein Proton (H+) abgibt.

Die Alkalicellulose wird gepresst, um sie etwas zu trocknen, und zu einer krmeligen Masse zerfasert, die whrend der
sogenannten "Vorreife" 1 Tage liegenbleibt. Im Laufe dieser Zeit wird die Alkalicellulose in kleinere Stcke gespalten
(Depolymerisation).
Im nchsten Arbeitsschritt wird die Alkalicellulose etwa drei Stunden lang bei 25-30C mit Schwefelkohlenstoff (CS2)
umgesetzt, wobei Cellulosexanthogenat entsteht, eine orangegelbe Masse, die wegen ihrer Zhflssigkeit "Viskose"
genannt wird. Hierbei reagieren die Hydroxylgruppen, die im Reaktionsschritt vorher ihr Proton abgegeben haben, also
insgesamt nur ein Teil der ursprnglich vorhandenen Hydroxylgruppen (um Viskose zur Herstellung von Fasern zu erhalten,
muss im Durchschnitt auf 2 Glucosebausteine ein Molekl Schwefelkohlenstoff kommen, die Strukturformel unten ist also
etwas bertrieben, soll aber zeigen, wo berall Schwefelkohlenstoff gebunden sein knnte).

145

Zur Herstellung der gewnschten Fasern muss jetzt die sogenannte "Spinnlsung" hergestellt werden. Hierfr wird das
erhaltene Cellulosexanthogenat in 7%iger Natronlauge (c 2 mol/l) gelst, die Lsung wird im Vakuum von Luft befreit und
muss vor dem Verspinnen noch 2 - 3 Tage "nachreifen", wobei Polymerisationen ablaufen, die Molekle also wieder lnger
werden.
Die gereifte Spinnlsung wird durch feine Dsen in ein "Fllbad" oder "Spinnbad" gepresst, d.h. in eine Lsung von
Schwefelsure (H2SO4) und Sulfaten wie Natriumsulfat (Na2SO4) und Zinksulfat (ZnSO4). Im Fllbad werden die
Schwefelkohlenstoffmolekle, die an die Cellulose gebunden sind, zum grten Teil wieder abgespalten, es enstehen
Schwefel, Schwefelwasserstoff (H2S, das Zeug, das nach faulen Eiern riecht), Schwefelkohlenstoff (CS2) und Natriumsulfat
(Na2SO4), und endlich auch die gewnschte Viskosefaser, die aus fast reiner Cellulose besteht.
Ein Problem hierbei sind die entstehenden Stoffe, die teilweise ziemlich ungesund und umweltschdlich sind:
Schwefelwasserstoff (H2S) und Schwefelkohlenstoff (CS2) sind Nervengifte und in gewissen Mengen tdlich
(Schwefelwasserstoff ist fast so giftig wie Blausure (HCN)), Schwefelkohlenstoff ist darberhinaus auerordentlich leicht
entflammbar.
Der Faden muss nun noch gewaschen werden, um ihn von ebendiesen ungesunden Stoffen zu befreien, danach wird er
getrocknet und gebleicht, anschlieend kann man ihn zu dickeren Fasern fr verschiedene Verwendungszwecke
weiterverarbeiten.

146

147

Sonstiges
Dies hier ist kein richtiges Kapitel mehr, sondern alle mglichen ntzlichen Seiten mit Links, Literaturhinweisen, Glossar und

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Kunststofftabelle

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Sonstiges:

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Glossar

Brnstedt-Suren

Carbonylgruppe

Elektronegativitt

elektrophil

Hydroxylgruppe

Kovalente Bindung

Lewis-Suren und -Basen

nucleophil

Polaritt

Polykondensation

Polymerisation

ungesttigt

Van-der-Waals-Krfte

Ziegler-Natta-Katalysatoren

Brnstedt-Suren
Nach der Definition von Johannes Nicolaus Brnstedt sind Suren Stoffe, die Protonen (H+) abgeben, Basen
dementsprechend Stoffe, die Protonen aufnehmen knnen.
Die Beziehung zwischen Sure und Base ist folgende:
Sure

Base + Proton

149

oft auch dargestellt als:

HA

A- + H+

Stoffe wie Wasser (H2O), die sowohl sauer als auch basisch reagieren knnen, werden als "Ampholyte" bezeichnet.
HOH + HOH

H3O+ + OH-

Carbonylgruppe
Die Carbonylgruppe besteht aus einem Kohlenstoffatom (Carbonyl-Kohlenstoffatom), an das durch eine Doppelbindung ein
Sauerstoffatom gebunden ist:

Aufgrund der greren Elektronegativitt des Sauerstoffs ist dieser negativ polarisiert und damit nucleophil, das
Kohlenstoffatom hingegen ist positiv polarisiert und daher elektrophil: Nukleophile knnen also mit dem Kohlenstoffatom
reagieren, Elektrophile mit dem Sauerstoffatom.
Die Carbonylgruppe kommt in Aldehyden und Ketonen, in Carbonsuren (als "Carboxylgruppe" zusammen mit einer
Hydroxylgruppe), Estern, Amiden und etlichen anderen organischen Verbindungen vor.

150

Elektronegativitt
Alle Elemente unterscheiden sich in ihrer Kernladungszahl und der Anzahl der Elektronen in ihrer Atomhlle. Bei einer
chemischen Bindung befinden sich die negativen Bindungselektronen irgendwo zwischen zwei Atomen. Sind diese jedoch
unterschiedlich, so sind sie wegen dem unterschiedlichen Aufbau von (positivem) Kern und (negativer) Hlle auch
unterschiedlich gut in der Lage, diese beiden Bindungelektronen auf ihre Seite zu ziehen.
Die Elektronegativitt ist das Ma, in welchen das Vermgen der Atome, diese Bindungselektronen anzuziehen, gemessen
wird. Je grer die Differenz der Elektronegativitten zweier Elemente, desto grer ist die Polaritt der Bindung seiner
Atome.

elektrophil
Als elektrophil werden Teilchen bzw. Atome bezeichnet, die von negativen Ladungen angezogen werden (griech. philos =
"Freund", Elektron drfte klar sein). Sie selbst sind positiv geladen oder positiv polarisiert und knnen mit Nucleophilen
reagieren.
Typische Nucleophile sind Carbokationen und H+, generell alle Lewis-Suren.

Hydroxylgruppe
Die Hydroxylgruppe ist die funktionelle Gruppe der Alkohole und Phenole, sie kommt zusammen mit der Carbonylgruppe
als "Carboxylgruppe" in den Carbonsuren vor.

151

Kovalente Bindung
Die kovalente Bindung wird auch Atombindung oder Elektronenpaarbindung genannt, sie verbindet zwei Atome miteinander,
die sich hierbei Elektronen teilen, um Edelgaskonfiguration (8 Elektronen in der uersten Schale) zu erhalten. Beispiel:
Chlor hat 7 Valenzelektronen und bildet daher eine kovalente Bindung zu einem anderen Chloratom aus, und durch die
gemeinsame Nutzung eines Elektronenpaares ist jedes Chloratom von 8 Elektronen umgeben:

Lewis-Suren und -Basen


Die Sure-Base-Definition von Lewis ist allgemeiner als die von Brnstedt. Laut Lewis sind Suren
Elektronenpaarakzeptoren, d.h. sie knnen ein Elektronenpaar von einem anderen Stoff aufnehmen. Basen sind
Elektronenpaardonatoren, d.h. die Stoffe, die mindestens ein freies Elektronenpaar haben, das sie den Lewis-Suren zur
Verfgung stellen knnen. Diese Definition beinhaltet auch Metallkationen und Elektronenmangelverbindungen
(Verbindungen, deren uere Schale nicht komplett gefllt ist) wie z.B. AlCl3.

152

nucleophil
Als nucleophil werden Teilchen bzw. Atome bezeichnet, die von positiven Ladungen angezogen werden (griech. philos =
"Freund", nukleos = "Kern", und der Atomkern besteht ja bekanntlich aus positiv geladenen Protonen). Sie selbst sind
negativ geladen oder negativ polarisiert und besitzen mindestens ein freies Elektronenpaar, mit dessen Hilfe sie mit positiv
geladenen oder polarisierten Teilchen (Elektrophilen) reagieren knnen.
Typische Nucleophile sind Lewis-Basen wie z.B. Anionen, Carbonylverbindungen (Aldehyde, Ketone, Carbonsuren),
Alkohole, Amine, Ammoniak.

Polaritt
Eine Bindung zwischen zwei Atomen wird (ganz vereinfacht) durch zwei Elektronen gebildet, die sich bevorzugt zwischen
den Kernen aufhalten.
Sehen wir uns z.B. ein Wasserstoff-Molekl an, so befinden sich die einzigen beiden Elektronen irgendwo zwischen den
beiden Kernen (die ja nur aus einem Proton bestehen).

Das Molekl ist elektrisch neutral. Wenn die Bindung jedoch von zwei unterschiedlichen Atomen gebildet wird, so kann
aufgrund der unterschiedlichen Elektronegativitten ein Atom die Bindungselektronen eher auf seine Seite ziehen. Beim
Chlorwasserstoffgas z.B. befinden sich die Bindungselektronen nicht mehr genau in der Mitte, sondern sie halten sich eher

153

in der Nhe des Chloratoms auf.

Das Molekl ist an der einen Seite etwas positiv, an der anderen etwas negativ geladen (das wird durch den griechischen
Buchstaben Delta gekennzeichnet). Es ist polar.
Befinden sich zwei polare Molekle nebeneinander, so richten sie sich entsprechend ihrer Polaritt aufeinander aus und
ziehen sich mit so genannten dipolaren Krften gegenseitig an.

Polykondensation
Bei der Polykondensation reagieren Monomere, die ber zwei oder mehr funktionelle Gruppen verfgen, miteinander zu
Polymeren, genauer gesagt zu Polykondensaten.
Die Polykondensation verluft in Stufen, und bei der Reaktion der Monomere werden Nebenprodukte (meist Wasser)
abgespalten.
Die zwei wichtigsten Reaktionsmechanismen fr Polykondensationen sind die Veresterung, die zur Bildung von Polyestern
fhrt, und die Carbonsureamidbildung, durch die Polyamide entstehen (nheres s. auf der Seite zur Polykondensation).

154

Polymerisation
Polymerisationen sind Polyreaktionen, d.h. Reaktionen, bei denen aus Monomeren Polymere entstehen, sie sind industriell
sehr bedeutend, weil ein Groteil der Kunststoffe durch Polymerisationen hergestellt wird.
Die Wachstumsreaktion bei Polymerisationen verluft ohne erkennbare Stufen und ohne Abspaltung von Nebenprodukten,
die Monomere enthalten mindestens eine Doppelbindung anhand derer sie sich an die wachsende Polymerkette addieren.
Fr nhere Informationen siehe die Seite zu Polymerisationen.

ungesttigt
Als ungesttigt bezeichnet man in der organischen Chemie alle Verbindungen, die Doppel- oder Dreifachbindungen
zwischen zwei Kohlenstoffatomen enthalten. Die einfachste ungesttigte Verbindung ist Ethen:

Van-der-Waals-Krfte
Van-der-Waals-Krfte gehren zu den zwischenmolekularen Krften, wobei sie die schwchsten sind und nur eine geringe
Reichweite haben. Sie kommt dadurch zustande, dass die Elektronen, die den Atomkern bzw. ein Molekl umgeben, nicht
immer gleichmig um den Kern bzw. den Mittelpunkt des Molekls verteilt sind, sondern sich zufllig auch in einer Hlfte
des Atoms/Molekls sammeln knnen. Dadurch entstehen "momentane Dipole", d.h. die Hlfte mit der hheren

155

Elektronendichte ist negativ polarisiert und die andere, der die Elektronen "fehlen", positiv polarisiert. Eine negative und
eine positive Hlfte ziehen sich wie kleine Magneten an.

Die Polarisierung der Atome bzw. Molekle ist von sehr kurzer Dauer, da die Elektronen stndig in Bewegung sind,
allerdings entstehen dadurch immer neue Dipole, sodass immer eine geringe Anziehung zwischen den einzelnen Teilchen
besteht.
Die Van-der-Waals-Krfte sind umso strker, je grer Atome und Molekle sind: Einerseits gibt es bei greren Teilchen
insgesamt mehr Elektronen, andererseits sind die viele Elektronen weiter vom positiven Elektronkern entfernt, sie knnen
also deutlich leichter verschoben werden und "Elektronenhaufen" bilden.

Ziegler-Natta-Katalysatoren
Katalysatorsysteme, bestehend aus einem Katalysator, normalerweise eine bergangsmetallverbindung wie z.B. TiCl4, TiCl3
oder VCl4 und einem Co-Katalysator, blicherweise eine aluminiumorganische Verbindung, z.B. Al(C2H5)3 oder Al(C2H5)2Cl:

156

Ziegler-Natta-Katalysatoren werden verwendet zur Herstellung von Kunststoffen bestimmter Taktizitt (s. Ziegler-NattaPolymerisation) oder zur Herstellung von alternierenden Copolymeren.

157

Sonstiges:

Inhaltsverzeichnis
Glossar
Kunststofftabelle
Literatur
Links
Credits

Kunststoff-Tabelle
gekrzt und teilweise leicht gendert aus Christen/Vgtle: Grundlagen der organischen Chemie, 2. Aufl. 1998, S. 782 ff.

Polymerisate
Name

Monomer

Abkrzung

Copyright

Handels-

Eigenschaften,

namen

Verwendung
Durchscheinend,
wachsartig, relativ niedrige
Glasbergangstemperatur
(110C).

Polyethen

Polythen,
PE

(Polyethylen)

Lupolen,

Verwendung fr

Hostalen

unzerbrechliche Gefe,
Flaschen, Behlter, Eimer,
Isoliermaterial,
Verpackungsmaterial
(Plastikfolien usw.)

Polypropen
(Polypropylen)

PP

Hostalen

Eigenschaften und

PPH,

Verwendung wie bei

Luparen

Polyethen, nur die


Glasbergangstemperatur

158

liegt hher
Gummielastisch,

Polybutadien

Buna

vulkanisierbar.
Wichtigster
Kunstkautschuk
Glasklar, hart (wenn nicht
aufgeschumt).

Polystyrol

PS

Styropor,

Verwendung in der

Styroflex,

Elektrotechnik, fr optische

Vestyron,

Linsen, Lacke, sonstige

Luran

Gebrauchsgegenstnde,
aufgeschumt als
Verpackungsmaterial
(Styropor)
Weies Pulver, gepresst
ziemlich hart.

Hostalit,

Polyvinylchlorid

PVC

Vinidur,
Vinylite

Verwendung fr
Pressartikel, Dichtungen,
Kabelisolierungen, Rohre,
Schluche. Mit
Weichmacher fr berzge
auf Gewebe und Papier
(Tischbelge,

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