Tema 6.

Termoqumica
1.-

Calcular la variacin de la entalpa estndar de reaccin para la combustin de metano, conociendo que la
entalpa normal de formacin del CO2 es 94,05 Kcal/mol, la del CH4 17,84 Kcal/mol, y la del H2O 68,32
Kcal/mol, respectivamente a 298K.
Sol. H0T = 212,85 Kcal/mol

2.-

La entalpa estndar de la reaccin de hidrogenacin del propeno tiene un valor de 124 KJmol1. La
entalpa normal de reaccin para la combustin del propano es 2220 KJ mol1, y la entalpa normal de
formacin del H2O es 286KJ/mol. Calcular la entalpa estndar de reaccin del proceso de combustin del
propeno.
Sol. H0 = 2058 Kcal/mol

3.-

Conocidos los datos de la siguiente tabla, Cual es el calor de combustin del cido benzoico?
H0 = 766 Kcal/mol

Sol.

Enlace

Energa (Kcal/mol)

Grupo

Energa de Resonancia
(Kcal/mol)

4.-

C-C

58,6

bencnico C6H6

38

C=C

100

COOH

28

C-H

87,3

CO2

33

C=O

152

C-O

70

O-H

110,2

O=O

118

La entalpa de formacin del CO2 (g) a 298 K es 393,5 KJ mol1, y la del CO es 110,5 KJ/mol. Usando los
valores de CP0 del O2 (g), CO (g) y CO2 (g) en el intervalo de 298 a 2000 K que pueden representarse como

CP0 = d + eT + f T2 con los coeficientes de la tabla, calcular la entalpa normal de la siguiente reaccin a
T=1200K:

2 CO (g) + O2 (g) 2 CO2 (g)

d / (cal mol1 K1 )

103 e / (cal mol1 K2 )

105 f / (cal mol1 K )

O2 (g)

7,16

1,00

0,40

CO (g)

6,79

0,98

0,11

CO2 (g)

10,55

2,16

2,04

Sol. H01200K = 553,3 KJ/mol

5.-

Estimar el valor de U0f para el amoniaco a partir de su entalpa estndar de formacin, H0f = 46,1
KJ/mol
U0f = 43,6 KJ/mol

Sol.
6.-

El poder calorfico de los alimentos puede ser determinado midiendo el calor producido al quemarse una
cantidad de muestra del alimento en una bomba calorimtrica a V constante. El calor desprendido en la
combustin de 1gr (3.103 moles) de una muestra grasa de pollo fue 10.000 cal a 37C. Calclese el poder
calorfico en cal/gr a 37C y P constante, sabiendo que la reaccin puede representarse por la ecuacin:

C20H32O2 (s) + 27 O2 (g) 20 CO2 (g) + 16 H2O (l)

H0 = 10012,9 cal/g

Sol.
7.-

Dados los calores de formacin y de combustin siguientes, y sabiendo que el calor de vaporizacin del H2O
a 298 K es de 10,5 Kcal/mol. Calcular el H y U para la reaccin a 298K:

CH3-COOH (l) + C2H5OH (l) CH3COOC2H5 (l) + H2O (l)

Hcombustin(CH3COOC2H5 (l)) = 536,9 Kcal/mol

Hf (C2H5OH (l)) = 66,3 Kcal/mol
Hf (CH3COOH (l)) = 116,7 Kcal/mol
Hf (H2O (g)) = 57,8 Kcal/mol
Hf (CO2 (g)) = 94,0 Kcal/mol
Sol.

H = U = 363,6 Kcal/mol

8.-

A 298,2 K la entalpa tipo de formacin del Mg(NO3)2 es 188,77 cal/mol; y la entalpa tipo de disolucin es
21,530 cal/mol; la entalpa tipo de formacin del ion NO3 es 49,320 cal/ ion g. Calclese la entalpa tipo
de formacin del ion Mg2+ a esta temperatura.
Sol.
H = 111,66 cal/ion g

9.-

Un mol de NaCl se disuelve en suficiente H2O para dar una disolucin que contiene un 12% de NaCl en
peso. El H de esta reaccin es de 774,6 cal a 20 C y de 700,8 cal a 25 C. La CP molar del NaCl(s) es 12
cal/K.mol, y del H2O es 18 cal/K.mol. Calcular la capacidad calorfica de la disolucin en cal/gr.K.
Sol.
CP disol = 0,8743 cal/g K

10.- Un nuevo compuesto fluorocarbonado, de peso molecular 102 g mol1, se sita en una bomba calorimtrica.
A la presin de 650 Torr, el lquido hierve a 78 C. Por otra parte, se observa que a esa P, haciendo circular
durante 650 seg por el recinto una corriente elctrica de 0,232 A mediante una fuente de alimentacin de 12
V, se evaporan 1,871 g de la muestra. Calcular el incremento de entalpa molar y de energa interna molar
para el proceso de evaporacin.
Sol.
HV = 98,7 KJ/mol.
UV = 98,5 KJ/mol
11.- A 25C y 1at las entalpas de neutralizacin de los cidos ntrico y dicloroactico por el hidrxido de sodio
valen respectivamente 57,153KJ/mol y 62,05KJ/mol. Cuando a un volumen muy grande de una
disolucin que contiene 1 mol de HNO3 y 1mol de Cl2CHCOOH se le aade, a 25C, 1mol de NaOH se
desprenden 58,41KJ en forma de calor. Calcular la proporcin en que se forman las sales NaNO3 y
Cl2CHCOONa
Sol.

Se forman 0,74 moles de NaNO3 y 0,26 moles de Cl2CHCOONa

12.- La entalpa de reaccin estndar para la combustin del grafito es de 94,05 Kcal segn la
ecuacin C(grafito) + O2(g) CO2(g). Las capacidades calorficas molares de los reactivos y de los productos son
(en cal/mol.K): grafito(s) 2,066, O2(g) 7,200 y CO2(g) 10,56 respectivamente. Calcular la temperatura que
alcanzara un sistema que inicialmente contuviese 2 moles de grafito y 2 moles de O2 a 25C y en el que se
produjese la combustin adiabtica y completa del C a presin constante de 1 atm. Cual sera la
temperatura final si en lugar de 2 moles de O2 hubiera inicialmente 3 moles?
Sol.

Con 2 moles iniciales de O2

Con 3 moles iniciales de O2

Tf = 9204 K
Tf = 6940 K

13.- Repetir el problema anterior suponiendo que el proceso transcurriese a volumen constante.
Sol.

Con 2 moles iniciales de O2

Con 3 moles iniciales de O2

Tf = 11259 K
Tf = 8702 K

14.- Cuando 1 gramo de glucosa se quema en una bomba calorimtrica (V constante), la T vara desde 25C a
28,7C. Calcular la entalpa de combustin por mol de glucosa a 25C, sabiendo que la capacidad calorfica
del sistema calorimtrico es 4,23 KJ/K.
Datos: CP (H2O, l)= 75,29 J/K mol; CP (CO2,g)= 37,11 J/K mol; Pm(C6H12O6)=180 g/mol.
Sol.
H25C = 2,82 103 KJ/mol
15.- Calcular el incremento de entropa estndar que acompaa a la reaccin:
H2 (g) + 1/2 O2 (g) H2O (l)
a 25 C.
sabiendo que los valores de entropa convencionales a esa temperatura son:
S 0 (H2O (l)) = 69,9 J. mol1 K1; S 0 (H2 (g)) = 130,7 J mol-1 K1; S 0 (O2 (g)) = 205,0 J mol-1 K1,
Sol.
S = 163,3 J/K.mol

16.- Deducir si las siguientes cantidades deben ser cero:

b) H 0f ,298 (Cl , g ) ;
a) H 0f ,298 ( N 2 O5 , g ) ;
0
d) S 298
(Cl2 , g ) ;

0
e) S 298
( N 2 O5 , s ) ;

c) H 0f ,298 (Cl2 , g ) ;
f) S f0,350 ( N 2 , g )

0
Qu sustancia de cada uno de estos pares tiene mayor valor de S 298
:
b) H2O (l) o H2O (g) ;
a) C2H6 (g) o n-C4H10 (g) ;
d) C10H8 (s) o C10H8 (g)
c) H(g) o H2 (g) ;

Predecir el signo de S0298 y H0298 en las siguientes reacciones:

a) (C2H5)2O(l) (C2H5)2O(g) b) Cl2(g) 2Cl(g)
c)
C10H8(g) C10H8(s)
d) (COOH)2(s) + 1/2O2(g) 2CO2(g) + H2O(l)
e) C2H4(g) + H2(g) C2H6(g)

17.- Verdadero o falso:

a) H = 0 para una reaccin exotrmica en un sistema cerrado con trabajo P-V solamente, bajo
condiciones isobricas y adiabticas.
b) Una sustancia en un estado termodinmico normal debe estar a 25C