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muchas sustancias.
Supngase ahora un recipiente lleno de lquido A a una temperatura T0, de modo que
una de sus paredes es mvil. Si la presin externa sobre ella es P ~(
y se le aporta
Consideremos ahora una mezcla ideal de dos sustancias en fase lquida, A y B. Eso
quiere decir, entre otras cosas que:
a) La interaccin de molculas de A con molculas de B es idntica a la que se da entre
las molculas de A o entre las de B.
b) El volumen de mezcla es la suma de los volmenes de A y B por separado.
c) El calor de mezcla es nulo.
d) El equilibrio lquido-vapor obedece la ley de Raoult.
La ley de Raoult establece que, en el equilibrio, la presin parcial de una sustancia es
igual a su presin de vapor por la fraccin molar en la fase lquida, es decir:
, y tambin
(2.1)
(2.2)
Siendo XA la composicin de la fase lquida en el equilibrio, diferente de la
composicin inicial de la mezcla. La presin total es menor que
del ms voltil, y mayor que
, la presin de vapor
Fig. 2.1. Equilibrio L-V a T cte. Mezclas ideales (Fuente: Treybal, 1993, pp.385).
Fig. 2.2. Equilibrio L-V a P cte. Mezclas ideales (Fuente: Treybal, 1993, pp.381).
Considrese de nuevo una cmara con la tapa desplazable en la que se mantiene una
presin P constante. Supngase que est llena de una mezcla de A y B, de composicin
XA0. Al aportar calor se ir elevando la temperatura y se llegar un momento en el que
la presin de vapor de la mezcla iguale a P. A esta temperatura se llama punto de
(2.3)
, (ecuacin 2.2).
La figura 2.2. Recoge el diagrama de equilibrio de fases a presin constante para este
tipo de mezclas.
Ahora bien, no todas las mezclas se comportan de este modo. As, por ejemplo, la
mezcla etanol-agua no es ideal, no cumple la ley de Raoult. Las desviaciones respecto a
esta ley pueden ser positivas o negativas, (figuras 2.3 y 2.4), segn que la presin
parcial de cada componente sea superior o inferior a la obtenida por la mencionada ley.
(2.4)
, siendo TB la temperatura de
,y
Esto significa que pueden obtenerse vapores de A y B a una temperatura inferior a la de
sus puntos de ebullicin respectivos: TB ~( TB,A y TB ~( TB,B
Si se sigue aportando calor, la temperatura y la composicin del vapor permanecen
constantes mientras haya A y B lquidos. Cuando se acabe uno de los dos, la
temperatura aumenta de nuevo, hasta que todo pasa, finalmente, a estado de vapor.