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Na+(sln) + OH-(sln) + H
Fisicoqumica
nH2O
S (nH2O)
Hs
Fisicoqumica
Fisicoqumica
Fisicoqumica
Con los datos de los calores integrales de solucin ledos en las tablas o en las
curvas correspondientes se pueden resolver problemas relacionados con la
determinacin del calor involucrado en los procesos de disolucin o de dilucin, tal
como se ilustra en los siguientes ejemplos.
EJEMPLO 8-1
Para prepara una solucin custica que se ha de
utilizar para el lavado de envases de vidrio se
disolvieron a 25 C, 80 kg de NaOH en 500 kg
de agua. Calcular el calor desprendido en este
proceso.
Figura 8-6
ANLISIS DEL PROBLEMA
Las tablas o grficas de entalpas de disolucin proporcionan el valor de la
entalpa para el correspondiente grado de disolucin (moles de solvente/mol de
soluto). Por lo tanto, primero se halla el nmero de moles de soluto y el nmero
de moles de solvente, con la relacin del nmero de moles de solvente por cada
mol de soluto, se determina el calor desprendido por mol de soluto, de tal manera
que el calor buscado es igual al producto de este valor por el nmero de moles de
soluto.
SOLUCIN DEL PROBLEMA
1 kmol
n NaOH = 80kg (
) = 2,0 kmol
40 kg
nH 2 O
n NaOH
27,8 kmol
2 kmol
= 13,9
1 kmol
n H 2O = 500kg (
) = 27,8 kmol
18 kg
H so = 10.300 kcal / kmol
EJEMPLO 8-2
En laboratorios qumicos y en el trabajo
industrial con mucha frecuencia se deben
preparar soluciones diluidas a partir de
soluciones de mayor concentracin, en estos
casos es necesario considerar los efectos
energticos que se producen. Por ejemplo Qu
cantidad de calor se producir cuando a 20 kg
de una solucin de NaOH al 30% se le adicionan
10 kg de agua?
Figura 8-7
Fisicoqumica
m NaOH = 0,3(20 kg ) = 6 kg
m H 2O = 0,7(20 kg ) = 14 kg
1 kmol
1 kmol
n NaOH = (6 kg )(
) = 0,15 kmol n H 2O = (14 kg )(
) = 0,78 kmol
40 kg
18 kg
n H 2O
0,78 kmol
=
= 5,18 H so1 = 9.100 kcal / kmol
n NaOH 0,15 kmol
Despus de la dilucin
1 kmol
n H 2O = (14 kg + 10 kg )(
) = 1,33 kmol
18 kg
n H 2O
n NaOH
1,33 kmol
0,15 kmol
= 8,89
EJEMPLO 8-3
El cido sulfrico es un reactivo muy utilizado en
los laboratorios qumicos y en varios procesos
industriales, al mezclarse con el agua produce
una reaccin fuertemente exotrmica. Calcular el
calor generado cuando 24,5 kg de H 2SO4 se
disuelven en 54,0 kg de agua a 20 C. Si la
mezcla se realiza bajo condiciones adiabticas y
Figura 8-8
el calor especfico de la solucin es de 0,61
kcal/kgC cul ser la temperatura que se
alcanza?
ANLISIS DEL PROBLEMA
Si la mezcla se realiza bajo condiciones adiabticas no se debe presentar
intercambio de calor con los alrededores, por lo tanto, el calor desprendido por la
disolucin ocasiona el aumento de temperatura. Entonces a partir de la masa de
la solucin formada y de su calor especfico se puede determinar el la
temperatura que alcanzara el sistema. Para resolver este tipo de problemas ser
necesario en primer lugar calcular el calor involucrado en la disolucin y luego el
cambio de temperatura.
SOLUCIN DEL PROBLEMA
1 kmol
n H 2 SO4 = (24,5 kg )(
) = 0,25 kmol
98 kg
1 kmol
n H 2O = (54,0 kg )(
) = 3,50 kmol
18 kg
Fisicoqumica
n HaSO4
3,50 kmol
0,25 kmol
= 14
En la figura 8-3 se puede observar que el calor de disolucin del cido sulfrico para una
relacin de 14 moles de agua/moles de cido es de -16.000 kcal/kmol
4.000 kcal
Q
=
= 83,5 C
m s c p (78,5 kg )(0,61 kcal / kg C )
T f = 15 C + 83,5 C = 98,5 C
H R = Hprod - Hreact.
o
dH prod
d ( H Ro )
dT p dT
o
dH react
dT
(8-2)
d ( H Ro )
= C op prod C po react
dT p
(8-3)
d ( H Ro ) = ( C op )dT
(8-4)
Fisicoqumica
T2 = T
T1 = 298
d ( H Ro ) =
T2 = T
T1 = 298
( C po )dT
(8-5)
( H Ro ) T ( H Ro ) 298 =
( H Ro ) T = ( H Ro ) 298 +
T
298
T
298
( C op )dT
( C op )dT
(8-6)
C po =
ni C p ( prod )i
n j C p ( react ) j
(8-7)
( H Ro ) T = ( H Ro ) 298 +
(
T
298
ni C p ( prod )i
n j C p ( react ) j )dT
(8-8)
EJEMPLO 8-4
Conociendo que los calores de formacin del
CO2(g) y del CO(g) son -94,05 y -26,42 kcal/mol
respectivamente, calcular el calor de reaccin
para la oxidacin del monxido de carbono a
500 C y 1 bar de presin. Las capacidades
calorficas molares se definen mediante las
siguientes ecuaciones:
C p en kcal/kmol.K
CO(g) + O2(g)
CO2(g)
Figura 8-9
Ing. lvaro Enrique Cisneros Revelo
Fisicoqumica
( H Ro ) 298 = H
o
f CO
2( g )
o
f CO
(g)
(
773
298
ni C p ( prod )i
n j C p ( react ) j )dT =
(
773
298
( ni C p ( prod )i )dT =
773
298
(
773
298
n j C p ( react ) j )dT
298
( n j C p ( react ) j )dT =
773
298
773
ni C p ( prod )i )dT
773
[(6,350 + 1,811x10
T 0,2675 x10 6 T 2 ) +
298
1
2
Al resolver esta integral utilizando para ello una hoja de clculo o calculadora se
obtiene el siguiente resultado:
(
773
298
Al restar los dos valores obtenidos anteriormente se llega que el valor total del
trmino integral de la ecuacin 8-8.
(
773
298
ni C p ( prod ) j
kcal
kcal 1 kmol
+ 34,4
(
) = 67,60 kcal / mol
mol
kmol 1000 mol
Fisicoqumica
o
f
ms la
o
298
H T = n( H f + ( H T H 298 ) + H cf )
(8-9)
Donde:
HT = Entalpa de un compuesto a una temperatura T
n = nmero de moles del compuesto
Ing. lvaro Enrique Cisneros Revelo
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Fisicoqumica
H
o
f
n P ( H f + H T H 298 ) P =
n R ( H f + H T H 298 ) R
(8-10)
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Fisicoqumica
CONCEPTUALIZACIN Y ANLISIS
1. Analice el diagrama mostrado en la figura 8-4 e indique a que relacin de
dilucin el KOH se alcanza la mxima entalpa de disolucin
2. Explique por qu razn al disolver cido sulfrico en agua la solucin se
calienta mientras que al disolver nitrato de amonio la solucin se enfra.
3. Explique la utilidad que tiene el conocer el calor integral de solucin. Consulte
y establezca la diferencia conceptual con el calor diferencial de solucin.
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Fisicoqumica
PROBLEMAS DE APLICACIN
1) Determine la cantidad de calor que se produce cuando a 180 kg de agua se le
adicionan 112 kg de hidrxido de potasio a condiciones normales de presin y
temperatura.
2) Calcular el calor desprendido cuando se mezclan 25,0 kg de cido clorhdrico del
36% con 25,0 Kg de agua.
10) Calcular el poder calorfico de una mezcla combustible que tiene la siguiente
composicin msica: 90% de CH 4, 8% de C2H6 y 2% de C3H8 y determinar la
cantidad de calor por hora que puede proporcionar una corriente de 2,0 kg/minuto
de este gas.
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