Universidad Nacional Mayor de San Marcos

Mediciones de pH

Laboratorio de Fisicoqumica II

UNIVERSIDAD NACIONAL
MAYOR DE SAN MARCOS
(Universidad del Per, Decana de
Amrica)

FACULTAD

DE QUMICA E ING. QUMICA

EAP. INGENIERA QUMICA

LABORATORIO DE FISICOQUIMICA
II MEDIDAS DE PH Y TITULACIONES
POTENCIOMTRICAS
INTEGRANTES
:
HANCCO, JUAN DIEGO 10070198

GARCIA

RIOS GIL, DAVID ANDERSON

10070176
PROFESOR

ANIBAL

FIGUEROA T. FECHA DE LA PRCTICA

15/ 05 / 12 FECHA
DE ENTREGA

22 / 05 / 12

TURNO

MARTES 12 15

HORAS
GRUPO

A - B

CIUDAD UNIVERSITARIA, MAYO DE 2012

Universidad Nacional Mayor de San

Marcos

Laboratorio de Fisicoqumica II

Mediciones de pH

NDICE

CARTULA................................................................................................................ 1
NDICE....................................................................................................................... 2
INTRODUCCIN........................................................................................................ 3
RESUMEN................................................................................................................. 4
PRINCIPIOS TERICOS........................................................................................... 5
DETALLES EXPERIMENTALES................................................................................ 8
TABULACIN DE DATOS Y RESULTADOS............................................................. 9
CLCULOS.............................................................................................................. 12
ANALISIS Y DISCUSION DE RESULTADOS..........................................................21
CONCLUSIONES..................................................................................................... 22
RECOMENDACIONES............................................................................................ 23
BIBLIOGRAFA........................................................................................................ 24
APNDICE............................................................................................................... 25

INTRODUCCIN
En el presente trabajo se determinar el pH haciendo clculos y tambin
usando el mtodo potenciomtrico, el cul es uno de los mtodos ms exactos
para medir el pH de alguna solucin.
El mtodo estudiado determina el pH, midiendo el potencial generado por un
+

electrodo de vidrio que es sensible a la actividad del in H , este potencial es

comparado contra un electrodo de referencia, que genera un potencial
constante e independiente del pH.
La determinacin del pH, es de suma importancia en muchos aspectos
qumicos e industriales, por lo que su determinacin o propiamente dicho,
medicin, es fundamental ya que marca o seala la tendencia de una sustancia
hacia la acidez o hacia la alcalinidad.
Un pH menor de 7.0 indica una tendencia hacia la acidez, mientras que un
valor mayor de 7.0 muestra una tendencia hacia lo alcalino. La mayora de las
aguas naturales tienen un pH entre 4 y 9, aunque muchas de ellas tienen un pH
ligeramente bsico debido a la presencia de carbonatos y bicarbonatos. Un pH
muy cido o muy alcalino, puede ser indicio de una contaminacin industrial.
El valor del pH en el agua, es utilizado tambin cuando nos interesa conocer su
tendencia corrosiva o incrustante, y en las plantas de tratamiento de agua.

RESUMEN
El objetivo de esta experiencia es realizar mediciones de pH y titular
potenciomtricamente soluciones diluidas de diferentes tipos de cidos y
bases.
Las condiciones de laboratorio en las que se trabaj fueron: presin ambiental:
756 mmHg, temperatura ambiente: 22 C y humedad relativa: 94%.
En esta experiencia, primero se hall las normalidades corregidas de varias
soluciones (NH4OH, NaOH, HCl y CH3COOH), y luego se prepar 2 soluciones
buffer, una bsica (NH4OH 0.1 N y NH4Cl 0.1 N) y otra cida (CH3COOH 0.1 N
y CH3COONa 0.1 N). A cada solucin se midi su potencial de hidrgeno
usando el pH-metro, y luego se determin el potencial terico de estos, para
luego compararlos y hallar sus porcentajes de error.
Los errores fueron; para el buffer bsico 1.62%, para el NH 4OH 6.75%, para el
NaOH 3.55%, para el buffer cido 1.89%, para el HCl 28.86% y para el
CH3COOH 13.19%.
Como conclusin, se puede notar que el pH-metro nos da valores de pH con
mayor exactitud.
Y como recomendacin, se debe tener mucho cuidado al momento de las
titulaciones, ya se debe prestar atencin al momento de hallar el punto final y
en la medicin de los volmenes, para determinar la normalidad corregida con
mayor exactitud.

PRINCIPIOS TERICOS

Potencial de hidrgeno ( pH )

El pH (potencial de hidrgeno) es una medida de la acidez o alcalinidad de

+

una disolucin. El pH indica la concentracin de iones hidronio [H3O ]

presentes en determinadas sustancias. La sigla significa "potencial de
hidrgeno. Este trmino fue acuado por el qumico dans Sorensen, quien
lo defini como el logaritmo negativo en base 10 de la actividad de los iones
hidrgeno. Esto es:

Desde entonces, el trmino "pH" se ha utilizado universalmente por lo prctico

que resulta para evitar el manejo de cifras largas y complejas. En disoluciones
diluidas, en lugar de utilizar la actividad del ion hidrgeno, se le puede
aproximar empleando la concentracin molar del ion hidrgeno.
+

Por ejemplo, una concentracin de [H3O ] = 1 107 M (0,0000001) es

7

simplemente un pH de 7 ya que: pH = log[10 ] = 7

La escala de pH tpicamente va de 0 a 14 en disolucin acuosa, siendo cidas
las disoluciones con pH menores a 7 (el valor del exponente de la
concentracin es mayor, porque hay ms iones en la disolucin), y
alcalinas las que tienen pH mayores a 7. El pH = 7 indica la neutralidad de la
disolucin (cuando el disolvente es agua).

Medida del pH

El valor del pH se puede medir de forma precisa mediante un potencimetro,

tambin conocido como pH-metro, un instrumento que mide la diferencia de
potencial entre dos electrodos: un electrodo de referencia (generalmente de
plata/cloruro de plata) y un electrodo de vidrio que es sensible al ion de
hidrgeno.

Tambin se puede medir de forma aproximada el pH de una disolucin

empleando indicadores, cidos o bases dbiles que presentan diferente color
segn el pH. Generalmente se emplea papel indicador, que se trata de papel
impregnado de una mezcla de indicadores cualitativos para la determinacin
del pH. El papel de litmus o papel tornasol es el indicador mejor conocido.
Otros indicadores usuales son la fenolftalena y el naranja de metilo.

A pesar de que muchos potencimetros tienen escalas con valores que

van desde 1 hasta 14, los valores de pH tambin pueden ser an
menores que 1 o an mayores que 14. Por ejemplo el cido de batera
de automviles tiene valores cercanos de pH menores que uno, mientras
que el hidrxido de sodio 1 M vara de 13,5 a 14.

Un pH igual a 7 es neutro, menor que 7 es cido y mayor que 7 es

bsico a 25 C. A distintas temperaturas, el valor de pH neutro puede
variar debido a la constante de equilibrio del agua (Kw).

La determinacin del pH es uno de los procedimientos analticos ms

importantes y ms usados en ciencias tales como qumica, bioqumica y la
qumica de suelos. El pH determina muchas caractersticas notables de la
estructura

actividad

de

las

biomacromolculas

y,

por

tanto,

del

comportamiento de clulas y organismos.

Soluciones Buffer

Diversas reacciones qumicas que se producen en solucin acuosa necesitan

que el pH del sistema se mantenga constante, para evitar que ocurran otras
reacciones no deseadas. Las soluciones reguladoras o "buffer" son capaces de
mantener la acidez o basicidad de un sistema dentro de un intervalo reducido
de pH. Estas soluciones contienen como especies predominantes, un par
cido/base conjugado en concentraciones apreciables. La reaccin de
neutralizacin: Es una reaccin entre un cido y una base, generalmente en las
reacciones acuosas cido-base se forma agua y una sal.
El organismo posee tres mecanismos para mantener el pH en valores
compatibles con la vida:

Los Amortiguadores.

La regulacin pulmonar de la pCO2.

La resorcin y eliminacin renal de bicarbonato y la excrecin de cidos.

DETALLES EXPERIMENTALES

A) MATERIALES Y REACTIVOS:

1. Materiales: Medidor de pH con electrodo de combinacin, fiolas, buretas,

vasos, erlenmeyers.
2. Reactivos: Soluciones reguladoras, cido actico, hidrxido de amonio,
cloruro de amonio, acetato de sodio, fenolftalena, rojo de metilo, cido
clorhdrico, biftalato de potasio.

B) PROCEDIMIENTO:

1. Estandarizacin del pH-metro

Para realizar las medidas de pH de las soluciones, estandarizamos
primero el instrumento, procedimiento que realizamos con soluciones
reguladoras buffer estndar de pH neutro, cido y bsico.
2. Medida de pH de muestras
a) Se prepar 100 mL de cada una de las siguientes soluciones buffer:
-

cida: 0.1 N en CH3COOH y 0.1 N en CH3COONa.

Bsica: 0.1 N en NH4OH y 0.1 N en NH4Cl.

b) Se valor las soluciones 0.1 N de NaOH, HCl, HAc usando

fenolftalena como indicador. Para valorar la soda, se us biftalato de
cido de potasio como patrn primario. As mismo, se valor la solucin
de NH4OH con la solucin de HCl, usando rojo de metilo como
indicador, hasta cambio de color.
c) Se midi el pH de cada una de las soluciones preparadas en a), y de
las soluciones de HAc, NH4OH, NaOH y HCl.

TABULACIN DE DATOS Y RESULTADOS

Tabla N1: Condiciones de Laboratorio

Presin (mmHg)
Temperatura (C)
Humedad
Relativa (%)
Tabla N2: Pesos Moleculares
compuestos utilizados

756
22
94

Normalidades

PM del Biftalato de Potasio(BHK)

PM del Cloruro de Amonio(NH4Cl)
PM del Acetato de sodio (CH3COONa)
Normalidad del NH4OH (cc)
Normalidad del CH3COOH (cc)

204.22 g/mol
53.5 g/mol
82.0 g/mol
14.7 N
17.4 N

Tericas

de

los

Tabla N 3: Valoracin del NaOH

W Biftalato de potasio
Volumen gastado de NaOH
Normalidad corregida de NaOH

0.1970 g.
10.5 mL
0.09187 N

Tabla N 4: Valoracin de los cidos y Bases

Compuesto
HCl
CH3COOH
NH4OH

Volumen
Usado
3 mL
5 mL
3 mL

Sol.
Usada
para valorar
NaOH
NaOH
HCl

Volumen
Gastado
3.2 mL
5.5 mL
2.8 mL

Normalidad
Corregida
0.09799 N
0.1011 N
0.09146 N

Tabla N 5: Preparacin del Buffer Acido (CH3COOH + CH3COONa) 0.1 N

CH3COOH
Normalidad deseada
Normalidad concentrada
Volumen concentrado

CH3COONa
Normalidad deseada
Peso Molecular
Peso Usado

0.1 N
17.4 N
0.575 mL

Volumen Total utilizado

0.1 N
82.0 g/mol
0.1722 g.

100 mL

Tabla N6: Preparacin del Buffer alcalino (NH4OH + NH 4Cl) 0.1 N

NH4OH
Normalidad deseada
Normalidad concentrada
Volumen concentrado

NH4Cl
Normalidad deseada
Peso Molecular
Peso Usado

0.1 N
14.7 N
0.68 mL

Volumen Total utilizado

0.1 N
53.5 g/mol
0.5043 g.

100 mL

Tabla N 7: Constantes de Ionizacin (*)

Ka (CH3COOH)
Kb (NH4OH)

-5

1.75 X 10
-5
1.75 X 10

Tabla N 8: PH tericos

Muestra
Buffer alcalino
NH4OH
NaOH
Buffer cido
HCl
CH3COOH

pH tericos
9.24
11.099
12.96
4.76
1.008
2.88

ra

(*) John Perry, Manual del Ingeniero Qumico, 3 Edicin.

1
0

Tabla N 9: PH experimentales

Muestra
Buffer alcalino
NH4OH
NaOH
Buffer cido
HCl
CH3COOH

pH experimentales
9.39
10.35
12.50
4.85
1.3
2.5

Tabla N 10: Errores Porcentuales de los PH de las sustancias

Muestra
Buffer bsico
NH4OH
NaOH
Buffer cido
HCl
CH3COOH

pH terico
9.24
11.099
12.96
4.76
1.0088
2.88

pH experimental
9.39
10.35
12.50
4.85
1.3
2.5

Error Porcentual
(%)
1.62
6.75
3.55
1.89
28.86
13.19

1
1

CLCULOS

1. Determinacin de las Concentraciones de cada una de las

soluciones valoradas
a) Valoracin de la solucin de NaOH 0.1 N a partir de BHK
Se cumple que:

Con los datos mostrados de la Tabla N 3

N NaOH = 0.09187 N

b) Valoracin de la solucin HCl 0.1 N a partir de NaOH corregido

En la neutralizacin se cumple:

c) Valoracin de la solucin de CH3COOH 0.1 N a partir de NaOH

corregido

d) Valoracin de la solucin de NH4OH 0.1 N a partir de HCl

corregido

2. Preparacin de las Soluciones Buffer:

2.1.- Buffer cido
Se prepar una solucin de 100 mL 0.1 N de CH 3COOH Y CH3COONa

Clculo del volumen del cido actico( 17.4 N)

(

(
(

Para hallar el Peso del acetato de sodio terico:

W CH3COONa = Nsol x Vsol x P.E CH3COONa
W CH3COONa = (0.1 N) (0.1 L) (82g/eq-g)
W CH3COONa terico = 0.82 g
W CH3COONa exp. = 0.7122 g

2.2. - Buffer Bsico

Se prepar una solucin de 100 mL 0.1 N de NH 4OH y NH4Cl
El volumen y el peso terico se calcularon como en el caso anterior
obtenindose los siguientes valores (ver Tabla N 6):
V NH4OH = 0.68 mL
W NH4Cl terico = 0.535 g
W NH4Cl exp. = 0.5043 g

3. Clculo de pH Terico de las soluciones usando las concentraciones

exactas y % de Error
Se hall el pH terico usando las constantes de ionizacin de la Tabla N 7
A) Clculo de pH terico:
1. PH de la base fuerte NaOH (0.09187 N)

Moles iniciales

0.09187

--

--

Moles que
reaccionan

0.09187

--

--

Moles que se forman

--

Moles finales

--

0.0918 0.09187
7
0.0918 0.09187
7

pOH = 1.04

Como sabemos: pH + POH =

14 pH = 14 1.04
pH = 12.96
|

2. PH del cido fuerte HCl (0.09799 N)

Moles iniciales

0.09799

--

--

Moles que
reaccionan
Moles que se forman

0.09799

--

--

Moles finales

--

0.09799 0.09799

--

0.09799

[
(

]
)

pH = 1.0088
|

0.09799

3. PH del cido dbil CH3COOH (0.1011 N)

Moles iniciales

0.1011

--

--

Moles que reaccionan

--

--

Moles que se forman

--

Moles finales

0.1011-X

Usando los datos de la Tabla N 7

][
[

]
]

( )( )

Desarrollando la ecuacin cuadrtica obtenemos el valor de X:

4. PH de la base dbil NH4OH (0.09146 N)

Moles iniciales

0.09146

--

--

Moles que reaccionan

--

--

Moles que se forman

--

Moles finales

0.09146-X

Usando los datos de la Tabla N 7

][
[

]
]

( )( )

Desarrollando la ecuacin cuadrtica obtenemos el valor de X:

PH = 11.0991

5. PH del Buffer cido ( CH3COOH (0.1N) - CH3COONa (0.1N) )

Moles iniciales

0.1

--

--

Moles que reaccionan

0.1

--

--

Moles que se forman

--

0.1

0.1

Moles finales

0.1

0.1

- El Na no reacciona por lo tanto no afecta al equilibrio

-

- Los iones CH3COO estn presentes tanto en CH3COONa como en el CH3COOH

por lo tanto es un ion comn que afecta al equilibrio.

Moles iniciales

0.1

0.1

--

Moles que reaccionan:

--

--

Moles que se forman

--

Moles finales

0.1-X

0.1+ X

][
][
]
( )(
)(
)

Aproximando:

; ya que son valores muy pequeos

6. PH del Buffer Bsico ( NH4Cl (0.1N) - NH4OH (0.1N) )

Moles iniciales

0.1

--

--

Moles que reaccionan

0.1

--

--

Moles que se forman

--

0.1

0.1

Moles finales

0.1

0.1

-El Cl no reacciona por lo tanto no afecta al equilibrio

-Los iones NH4 estn presentes tanto en NH4Cl como en el NH4OH por lo
tanto es un ion comn que afecta al equilibrio.

Moles iniciales

0.1

0.1

--

Moles que reaccionan:

--

--

Moles que se forman

--

0.1-X

0.1+ X

Moles finales

][
][
]
(

)
( )(
)

Aproximando:

; ya que son valores muy pequeos

pH = 9.24

2
0

ANLISIS Y DISCUCIN DE RESULTADOS

Despus de haber hallado los pH tericos de las soluciones (NaOH, HCl,

CH3COOH, NH4OH), y de las soluciones buffer tambin, se compar con los
pH hallados usando el pH-metro, y se vio que estos no variaban mucho, solo
en dcimas despus de sus comas decimales.
Pero al hallar los porcentajes de errores, se vio que algunos eran demasiados
grandes, como era el caso de las soluciones, porque de las soluciones buffer
eran de apenas 1%. De las bases, sus errores no llegan hasta un 10%, pero
para los cidos sobrepasaba, ya que como tenan un pH muy pequeo, entre 1
y 3, y como los valores tericos y experimentales se diferenciaban en dcimas
despus de la coma decimal, se notaban que sus errores si resultaban ser
grandes.
Con esto se puede ver, que se hizo una buena preparacin de las soluciones
buffer, pero para el caso de las dems soluciones, tal vez haya habido errores
en el momento de su titulacin, al hallar sus normalidades corregidas.

2
1

CONCLUSIONES

1) El pH-metro nos da valores de potencial de hidrgeno (pH) para diferentes

soluciones con mayor exactitud.
2) Los cidos y las soluciones buffer cidas dan un pH menor que 7, y las
bases y las soluciones bsicas dan un pH mayor que 7.
3) Una buena observacin y procedimiento durante la titulacin, al hallar las
normalidades corregidas de la soluciones a analizar, es importante para la
obtencin de un correcto pH terico.
4) Hay distintos de indicadores (como la fenolftalena o el rojo de metilo), y
su uso depende de las sustancias o soluciones que se van a analizar y de
sus puntos de valoracin.

RECOMENDACIONES

1) Antes de utilizar el medidor de PH hacer la calibracin correspondiente,

enjuagando el electrodo con el buffer respectivo, sea bsico, acido o
neutro, luego limpiarlo y para despus recin usarlo con la respectiva
solucin o buffer a analizar, para tener mejores resultados y evitar la
contaminacin de estos.
2) Antes de usar la balanza electrnica, su platillo debe estar limpio de
cualquier partcula o impureza, porque al ser la balanza muy sensible, esto
generara errores en la pesada de otras sustancias como las sales que
vamos a usar, que seran muy notorios sobre todo si las impurezas son
diferentes a las sales.
3) Al momento de extraer los volmenes necesarios de las soluciones
concentradas de NH4OH y CH3COOH para preparar las soluciones buffer,
esto se debe realizar en la campana, ya que generan vapores que son
dainos para nuestras vas respiratorias.
4) Se debe tener cuidado al momento de titular, no solo al hallar el punto fianl
o durante la medicin de volmenes, sino tambin en el orden, sabiendo
que sustancia se va a titular, y que sustancia se es el titulante, y en el uso
correcto y respectivo del indicador.

BIBLIOGRAFA

Libros:

Pons Muzzo, Fisicoqumica, Segunda Edicin

John Perry, Manual del Ingeniero Qumico, Tercera Edicin

Pginas Web:

http://es.wikipedia.org/wiki/PH

http://www.monografias.com/trabajos73/metodospotenciometricos/metod
os-potenciometricos.shtml

http://www.quiminet.com/articulos/que-son-los-electrodos-para-medir-ph23713.htm

APNDICE

Cuestionario

1. Explique el fundamento y
titulaciones potenciomtricas

aplicacin

de

las

Los mtodos potenciomtricos se basan en la medicin del potencial en

una celda electroqumica sin paso de corriente apreciable. En base a ello,
se puede utilizar la potenciometra para determinar puntos finales de
valoraciones. Ms recientemente, las concentraciones inicas selectivas se
miden a travs del uso de electrodos de membrana diseados
especficamente.
Est tcnica es usada ampliamente. Ofrece varias ventajas por encima del
resto de los mtodos analticos. Los electrodos ests considerablemente
libre de interferencias, es ms econmico rpido y seguro. Por ello, en los
ltimos tiempos estos mtodos han prcticamente desplazado a los dems
en muchos tipos de estudios.
Tambin resultan muy tiles en la determinacin de las constantes
fundamentales de reacciones qumicas, como las constantes de equilibrio.
Fundamentalmente, el mtodo se basa en La disposicin de

dos

electrodos, uno de referencia y uno indicador, y un dispositivo de medida

de potencial. Estos al trabajar en conjunto pueden realizar una medida
ajustada del potencial de una celda con respecto a un valor de referencia.
Esta informacin est ntimamente ligada a la concentracin de las
especies inicas en la solucin por medio de la ecuacin de Nernst.

Entre las aplicaciones ms comunes de la potenciometra estn los

estudios de contaminantes en las aguas urbanas, la caracterizacin fsico
qumica de productos de consumo humano, titulaciones potenciomtricas,
etc.

2. Indique las caractersticas resaltantes de los electrodos de vidrio y de

combinacin.
Para medir el pH se utilizan dos tipos de electrodos y cada uno de ellos
tiene un propsito especfico. El electrodo de vidrio tiene un bulbo
hecho de composicin de cristal especial que es muy selectivo y sensible a
los iones de hidrgeno. Cuando este bulbo de cristal se sumerge en una
solucin, el voltaje generado en la superficie de los bulbos se relaciona con
el pH de la solucin.
El otro electrodo se llama electrodo de referencia y proporciona un voltaje
estable y reproducible cuando se sumerge en una solucin. Cuando los dos
electrodos estn conectados con un medidor de pH, la diferencia de voltaje
se amplifica y se visualiza en un indicador analgico o digital. Un electrodo
que combine el bulbo de cristal sensible al pH y una celda de la referencia
en un cuerpo de electrodo se llama electrodo de combinacin y se
utiliza de la misma manera que un par de electrodos.

3. Explique las ecuaciones para calcular el pH de soluciones buffer,

indicando las limitaciones para su uso.
Consideremos el pH de una solucin de un cido dbil. HA y una sal
soluble del cido, por ejemplo NaA. Se comienza por escribir:
HA(ac) + H2O

H3O

A-(ac)

O simplemente:

HA(ac)

H+

A-(ac)

La constante de ionizacin esta dada por:

Ka = [H+] [A-] / [HA]

Reordenando:
[H+]

ka [HA] / [A-]

Al tomar el log negativo a ambos miembros se obtiene:

- log[H+] = - logKa - log[HA] /[ A-]
logKa + log[A-] / [HA]

- log[H+]

De manera que:
pH

pKa

log [A-] / [HA]

La ecuacin anterior se conoce como ecuacin de Henderson-Hasselbalch.

La forma mas general de esta ecuacin es:
pH
)

pKa

log ( [base conjugada] / [cido]

Es importante recordar que la ecuacin de Henderson-Hasselbalch

proviene directamente de la expresin de la constante de equilibrio, y es
vlida sin que importe el origen de la base conjugada (es decir, pueda
provenir solo del cido o del cido y de su sal).
Por medio de similares razonamientos se puede deducir la ecuacin de
Henderson-Hasselbalch para una disolucin de una base dbil con su sal:
pH = pKa

log ( [base] / [cido conjugado]