INTRODUCCIN

Introduccin a los Clculos en Ingeniera Qumica

La Ingeniera Qumica abarca problemas tanto en reas tradicionales de procesos qumicos
como en campos relativamente nuevos, por ejemplo Ciencias e Ingeniera Ambiental y
Bioingeniera, entre otros. Estos problemas tienen en comn que todos los sistemas
descritos se refieren a procesos diseados para transformar materia prima en productos de
inters. Muchos de los problemas surgen en relacin con el diseo de nuevos procesos o el
anlisis de procesos ya existentes que son de un tipo determinado: dadas las cantidades y
las propiedades de la materia prima, calcular las cantidades y las propiedades de los
productos finales, o viceversa. Para ello se realizan clculos basados en las leyes de
conservacin de la materia.
Adicionalmente, para que una transformacin se produzca se requiere de energa, ya sea
un aporte externo de sta en procesos endotrmicos o bien la eliminacin de energa en
procesos exotrmicos. En consecuencia, en el anlisis de procesos es necesario tambin
realizar clculos energticos, los que se basan en el principio de la conservacin de la
energa.
Definicin de proceso
Un proceso es cualquier operacin o serie de operaciones por las cuales se logra un objetivo
particular, ya sea un cambio fsico o qumico en una sustancia o mezcla de sustancias. El
material que ingresa al proceso se conoce como alimentacin o material de entrada, y el
que sale se denomina producto o material de salida. A menudo los procesos constan de
mltiples etapas, y cada uno de ellos se lleva a cabo en una unidad de proceso, cada una de
las cuales est asociada a un conjunto de corrientes de proceso de entrada o de salida.
El diseo de procesos implica la formulacin de un diagrama de flujos y la especificacin de
las unidades individuales de proceso, como reactores, separadores, intercambiadores de
calor, etc., y las variables de proceso asociadas. La operacin implica el funcionamiento del
proceso, ya sea continuo o discontinuo, para producir una cantidad definida de productos
a una velocidad dada y con caractersticas definidas.
La Figura 1 muestra una representacin simplificada de un diagrama de flujos.

Figura 1. Diagrama de Flujo

Tipos de Procesos
Los procesos en general pueden clasificarse en continuos, discontinuos (o batch) y semicontinuos. Los procesos continuos se caracterizan porque existen flujos de entrada y de
salida permanentes en el tiempo, esto es, existe entrada y salida de materia en la unidad de
proceso durante toda el tiempo que dura la operacin. La Figura 2 muestra dos ejemplos
de procesos continuos: (a) reactor continuo de tanque agitado y (b) reactor de flujo pistn.
La Figura 3 muestra un esquema de un proceso discontinuo. Los procesos semi-continuos
consisten en dos etapas, una discontinua y otra continua, las que se pueden intercalar en el
tiempo.
Por otra parte, dependiendo del comportamiento de las caractersticas de las corrientes de
salida, los procesos pueden operar en estado estacionario o en estado transiente. En
estado estacionario, las propiedades fsicas y qumicas del sistema (como densidad,
temperatura, composicin, etc.) permanecen invariables en el tiempo. Para que esto se
cumpla es requisito que el sistema sea homogneo, lo que implica agitacin perfecta. En
estado transiente, las propiedades del sistema varan en el tiempo, y por lo tanto dichas
propiedades son una funcin del tiempo de operacin.

(a)

(b)

Figura 2. Ejemplos de procesos continuos. (a) Reactor continuo de tanque agitado. (b)
Reactor de flujo pistn.

Figura 3. Ejemplo de proceso discontinuo.

CAPITULO 1: DIMENSIONES Y UNIDADES

Una magnitud fsica consta de dos partes:
la unidad:
expresa la magnitud de la que se habla (ej. metro, libra, segundo, etc.)
el valor numrico: indica cuntas unidades de magnitud se tienen.
Por otra parte, una dimensin es una propiedad que puede medirse (longitud, el tiempo,
masa) o bien que puede calcularse multiplicando o dividiendo otras dimensiones
(longitud/tiempo = velocidad; longitud3 = volumen).
Las unidades pueden trabajarse como variables algebraicas cuando las cantidades se suman
o se multiplican, pero los valores numricos de dos cantidades pueden sumarse slo si las
unidades son consistentes. Los valores numricos y sus correspondientes unidades siempre
pueden combinarse por medio de la multiplicacin.
Ejemplos:
3 (cm) 1 (cm) = 2 (cm)
3 (N) * 4 (m) = 12 (N*m)
7 (km/h) * 4 (h) = 28 (km)
Las DIMENSIONES pueden ser primarias o secundarias.
Primarias

longitud (L)
masa (M)
tiempo ()
temperatura (T)
calor (H)

Secundarias

corresponden a magnitudes derivadas o compuestas.

Se pueden expresar en funcin de las magnitudes primarias.
Ejemplo:
fuerza (M*L / 2)
presin (F/L2)

FUERZA, PESO Y MASA

Ley de Newton:
Fuerza = masa * aceleracin
Las unidades naturales de F son
kg * m / s2
(SI MKS)
2
g * cm / s
(SI cgs)
2
lbm * ft/ s
(SAI)
Unidades definidas:
Newton (MKS) kg * m / s2
dina (cgs) g * cm / s2
libra fuerza (SAI) 32.174 lbm * ft/ s2
La unidad de fuerza se define como la fuerza necesaria para mover 1 lbm 1 Kgm a la
aceleracin de 32.174 ft/s2 9.8 m/s2, respectivamente.

Para convertir F desde una unidad definida (Newton) a una unidad natural (kg*m /s2) se
utiliza un factor de conversin gc.

gc 1

kg m s 2
g cm s 2
lb ft s 2
=1
= 32,174 m
N
dina
lb f

La ecuacin que relaciona la fuerza en unidades definidas con la masa y la aceleracin es

F = ma

gc

El peso de un objeto (w) en un campo gravitacional es:

W = m g

gc

ANALISIS DIMENSIONAL
Se define como cualquier mtodo sistemtico destinado a establecer semejanzas dinmicas
mediante la condicin que deben cumplir las dimensiones de las ecuaciones que rigen un
fenmeno.

Es la relacin entre distintas variables que tienen que ver con un fenmeno.
Un mtodo de resolucin se basa en establecer relaciones entre las dimensiones de las
variables que afectan un proceso, sin considerar los valores de dichas dimensiones.
Es un mtodo emprico.

Una cantidad adimensional puede ser un nmero puro (2, 1/3, 0.23, etc.) o una combinacin
multiplicativa de variables sin dimensiones netas.
Los exponentes, las funciones trascendentes y los argumentos de las funciones
trascendentes DEBEN ser cantidades adimensionales.

Cualquier dimensin secundaria puede ser expresada en funcin de las dimensiones

primarias.

[G ] = La M b c T d H e
Donde a, b, c, d, e, f son nmeros enteros.
Ejemplo:

[F ]
=
[ presin] =
[ A]

L
2 = M L1 2
2
L

Corresponde a la relacin entre las dimensiones de una ecuacin. Las unidades deben ser
las mismas a ambos lados.
EJEMPLO
Una corriente estacionaria de lquido se calienta a travs del paso por una larga tubera
recta. Se supone que la temperatura de la pared de la tubera es superior en una cantidad
constante a la temperatura media del fluido. La conversin de energa mecnica en calor
debido a la friccin es despreciable en comparacin con el calor que se transmite al lquido
a travs de la pared de la caera. Se desea obtener una relacin que permita predecir la
velocidad de transmisin de calor desde la pared hasta el lquido en Kcal por m2 de rea del
tubo en contacto con el lquido por hora.

Datos:

Magnitud

Smbolo

Dimensin

Flujo de calor

q/A

H-1L-1

Dimetro interno

Velocidad media de flujo

<v>

L-1

Densidad del fluido

ML-3

Calor especfico

Cp

HT-1M-1

Conductividad trmica del

fluido
Constante universal de
Newton
Diferencia de temperatura

HL-1-1T-1

gc

ML-2F-1

Viscosidad del fluido

FL-2

Solucin
Con los datos de la tabla se deduce la siguiente relacin:
= ( ,<

>, ,

, ,

, ,

Esto se puede representar incluyendo exponentes:

=

<

>

(T)

(1)

Ahora se re-escribe la ecuacin 1 en trminos de las dimensiones de cada variable,

reemplazando las unidades por las dimensiones y manteniendo los exponentes:
! #$ %#& = (% ) (% # ) (' %#( ) (! # ' # ) (! %# #
(' % #& ) # ) () %#& )

Despus se debe agrupar los trminos segn sus dimensiones:

! #$ %#& = *%

+ #( # + #&

*)

# +

, *#

# #& +

, *'

# +

, *!

,*

# # +

Ahora se construye un sistema de ecuaciones igualando los exponentes a ambos lados de

la ecuacin:
8

Para L:
Para :
Para M:
Para H:
Para T:
Para F:

-2 = a + b 3c e + f 2h
-1 = -b - e - 2f + h
0=cd+f
1=d+e
0 = -d e +g
0 = -f + h

Se tiene un sistema de seis ecuaciones lineales con ocho incgnitas, por lo tanto para
resolverlo se escogen dos incgnitas para expresar los resultados en funcin de ellas. En
este caso se elige b y d.
Resolviendo el sistema de ecuaciones, se tiene como resultado:
c = b; g = 1;

h = d b;

a = b 1;

f = d b;

e=1d

Estos valores se reemplazan en la ecuacin original (ecuacin 1):

#$

$#

Reordenando la expresin agrupando los trminos por exponente, se tiene la expresin

final:
-

0 1

VARIABLES DE PROCESO
Masa y volumen: relacionadas a travs de la densidad o peso especfico.
Composicin qumica: moles, masa molar, fraccin msica, fraccin molar.
Presin: presin atmosfrica, presin absoluta y presin manomtrica.

Pabsoluta = Pmanomtrica + Patmosfrica

Temperatura: escalas Celsius, Kelvin, Fahrenheit, Rankine.

Velocidad de flujo: flujo msico y flujo volumtrico.

Corresponde a la velocidad a la que se transporta una sustancia a
travs de una lnea de proceso.

m& unidades de masa de fluido que pasan a travs de la seccin transversal en cada
unidad de tiempo.

V& unidades de volumen de fluido que pasan a travs de la seccin transversal en cada
unidad de tiempo.
La densidad de un fluido puede utilizarse para convertir la velocidad de flujo volumtrica en
velocidad de flujo msico y vice versa.
CAPITULO 2: BALANCES DE MATERIA
En los sistemas biolgicos, la materia se conserva en todo momento. La ley de conservacin
de la materia proporciona la base terica de los balances de materia.
En estado estacionario, las masas que entran a un sistema se comparan con las masas que
salen
balance significa que toda la masa que entra tambin debe salir incluso si sufre
transformaciones (excepto reaccin nuclear).
Generalmente no es posible medir todas las composiciones de todas las corrientes de
entrada y salida, por lo tanto las cantidades desconocidas deben calcularse.
Problemas de balance de materia: conocidas las masas de alguna corriente de entrada o
salida, calcular las masas de todas las corrientes.
La LEY DE CONSERVACIN DE LA MATERIA establece que la materia se conserva durante los
procesos qumicos y fsicos.
Consideremos el proceso que opera en continuo con las corrientes de entrada y salida
conteniendo glucosa.
El flujo msico de glucosa que entra es M& in [kg/h]
El flujo msico que sale es M& out [kg/h]
10

Un balance de materia para el sistema puede escribirse como sigue, considerando todas
estas posibilidades:

ecuacin general de balance de materia

El trmino de generacin puede ser (+) (-):
(-)
consumo
(+)
produccin o sntesis
El trmino de acumulacin puede ser (+) (-):
(+)
saturacin del sistema
(-) vaciado del sistema
El balance de materia puede realizarse a
1) la masa total del sistema
2) la masa de una especie molecular o atmica
3) la biomasa
EJEMPLO
Se establece un proceso continuo para el tratamiento de aguas residuales. Cada da entran
en la corriente de alimentacin 105 kg de celulosa y 103 kg de bacterias, mientras que salen
104 kg de celulosa y 1.5 x104 kg de bacterias. La velocidad de digestin de celulosa por las
bacterias es 7 x 104 kg/da. La velocidad de crecimiento bacteriano es 2 x 104 kg/da; la
velocidad de muerte celular por ruptura es 5 x 102 kg/da. Escriba los balances para la
celulosa y para las bacterias en el sistema.
Solucin
Balance de masa a la celulosa:
Entrada Salida + Generacin = Acumulacin
105 104 + (-7*104) = Acumulacin
2*104 kilogramos = Acumulacin
Esto significa que cada da se acumulan en el sistema 20.000 kilogramos de celulosa.
Balance a las bacterias:
103 1.5*104 + 2*104 5*102 = Acumulacin
11

5,5*103 = Acumulacin
Esto significa que cada da se acumulan 5.500 kilogramos de bacterias en el sistema.

Simplificacin de la ecuacin general de balance de materia

Si un proceso continuo se encuentra en estado estacionario, el trmino acumulacin es nulo.
Estado estacionario implica que las propiedades permanecen invariables en el tiempo, luego la
ecuacin general de balance se expresa como:

Ecuacin general del balance de materia en estado estacionario

Tipos de balances de materia:
1) Balances diferenciales,
Indican qu est sucediendo en el sistema en un instante de tiempo.
Cada trmino representa una velocidad.
Se aplican a los procesos continuos.
2) Balances integrales,
describen lo que ocurre entre dos instantes de tiempo.
cada trmino es una cantidad.
se aplica a procesos discontinuos (entrada salida)
EJEMPLO. Balance de masa integral.
Dos mezclas de metanol agua se encuentran en dos matraces separados. La primera mezcla (A)
contiene 40% en peso de metanol, y la segunda (B) contiene 70% en peso del mismo. Si se
combinan 200 g de la primera mezcla con 150 g de la segunda (P), cul es la masa y la
composicin del producto?
Solucin
Supuesto: las mezclas contienen slo agua y metanol.
Balance global de materia:
Reemplazando los valores conocidos:

A+B=P
200 g + 150 g = 350 g

Balance de materia por componente:

12

Metanol:
A * xA, metanol + B + xB, metanol = S * xP, metanol
Donde x es la fraccin msica en cada mezcla.
Reemplazando los valores conocidos: 200 g * 0.40 + 150 g * 0.70 = 350 * xmetanol
Despejando:

xP, metanol = 0.529

Como el otro componente de la mezcla es agua, y las fracciones msicas deben sumar 1, se tiene:
XP, agua = 1 0.529 = 0.471
Por lo tanto, la mezcla producto es de 350 g y tiene un 52.9% de metanol.

EJERCICIO PROPUESTO. Proceso de destilacin continua en estado estacionario.

1000 kg/h de una mezcla de benceno (B) y tolueno (T) que contiene 50% en masa de benceno se
separa por destilacin en dos fracciones. La velocidad de flujo msico del benceno en la parte
superior del flujo es 450 kg (B) /h y la del tolueno en la parte inferior del flujo es 475 kg(T) / h. La
operacin se lleva a cabo en estado estacionario. Determinar las velocidades de flujo desconocidas.
Respuesta: flujo de salida de benceno es 50 Kg/h y el flujo de salida de tolueno es 25 Kg/h.

EJERCICIO PROPUESTO. Proceso de filtracin en continuo.

Una suspensin de fermentacin que contiene Streptomyces kanamyceticus se filtra en continuo en
un filtro rotatorio de vaco. Se alimentan 120 kg/h de suspensin de manera que 1 kg de suspensin
contiene 60 g de slidos celulares. Para mejorar las velocidades de filtracin se alimenta como
coadyuvante tierras diatomeas a una velocidad de 10 kg/h. La concentracin de kanamicina en la
suspensin es de 0.05% en peso. El lquido filtrado se recoge a una velocidad de 112 kg/h, la
concentracin de kanamicina en el filtrado es de 0.045 % en peso. La torta del filtro que contiene
las clulas y el coadyuvante se eliminan continuamente del filtro. Qu porcentaje de lquido
contiene la torta del filtro? Respuesta: la torta del filtro contiene 4.39% de lquido (agua).

13

PROCEDIMIENTO GENERAL PARA RESOLVER BALANCES DE MATERIA

1. Trazar el diagrama de flujos. Definir las corrientes (letras) y composiciones (fraccin msica
o molar) conocidas.
2. Seleccionar una base de clculo. Un valor de referencia relacionado con los flujos o tiempo
de operacin.
3. Establecer las ecuaciones de balance de materia. Balance de materia global (la suma de las
corrientes totales) y balances por componente.
Un sistema que tiene n componentes permite plantear n ecuaciones independientes. Adems,
si el sistema est compuesto por s unidades o etapas, se tendr un total de N * S ecuaciones
independientes.
si grados de libertad > 0
si grados de libertad < 0
si grados de libertad = 0
Adems:
-

problema indeterminado
sobredeterminado (elegir las ecuaciones a utilizar)
problema determinado

Se recomienda resolver los sistemas de ecuaciones de manera secuencial.

Seleccionar aquel sistema que tiene menor nmero de incgnitas por ecuacin.

EJEMPLO: Problema con componente de enlace.

En un evaporador entran 100 kg/h de una solucin de NaOH con una concentracin de 15% en
peso. Determinar el flujo msico de agua que se ha de evaporar si se requiere que la solucin
concentrada tenga una composicin de 30% en peso.

14

Solucin.
Diagrama de flujos:

Balance de masa al componente de enlace (NaOH):

100 kg/h * 0.15 = C * 0.30 + E * 0
Despejando:

C = 50 kg/h

Balance global de materia:

F=E+C
Reemplazando valores conocidos:
Despejando:
E = 50 kg/h

100 kg/h = E + 50 kg/h

Luego el flujo msico de agua que se requiere evaporar es de 50 kg/h.

BALANCES DE MASA EN PROCESOS DE VARIAS UNIDADES

Es frecuente que los procesos qumicos y biotecnolgicos estn compuestos por varias unidades
de proceso. En estos casos se debe seguir la pista de los componentes que fluyen de una unidad a
otra.
Cmo definir el sistema?

Se deben plantear las ecuaciones para los balances global (sistema A), balances parciales (a una o
varias unidades, como por ejemplo los sistemas C y E) y en los puntos de ramificacin (puntos donde
el flujo se divide, por ejemplo puntos B y D).

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EJEMPLO. Proceso en varias unidades con componente de enlace.

Los granos de caf contienen sustancias solubles en agua (S) y otras que no lo son (I). Para producir
caf instantneo, se disuelve la porcin soluble en agua hirviendo en percoladores grandes, y se
alimenta despus con el caf en un secador en el que se evapora el agua, dejando el caf soluble
como un polvo seco. La porcin insoluble de los granos de caf (sedimento) pasa a travs de varias
operaciones de secado, y los sedimentos secos se queman o se utilizan como material de
rehabilitacin de suelos. Con la disolucin extrada de los sedimentos en la primera etapa de secado
se alimenta un secador para juntarlo con el flujo de salida de los percoladores. Calcular las
velocidades de flujo (kg/h) indicadas en la figura (W y F).

Solucin.
El componente de enlace es el material insoluble (I).
Global en el secador:
A insolubles en el secador:
Despejando:
Balance global en la prensa:
A insolubles en la prensa:
De aqu se despeja

F4 = 1400 + W2
0.5*F4 = 1400*0.7
F4 = 1960 kg/h
F3 = F2 + F4
F3 * 0.2 = 0.5 * F4
F3 = 4900 kg/h y F2 = 2940 kg/h

Balance global al sub-sistema percolador y separador:

F1 + W1 = F3 + F5
Balance a insolubles:
F1 * xI = 4900 * 0.2 + F5 * 0
F1 * xI = 980
Balance a solubles:
F1 * xS = 4900 * 0.8 * 0.35 + F5 * 0.35
Balance al secador por dispersion:
F5 = F6 + 500
Luego
F6 = 929 kg/h
16

Balance a solubles: F5 * 0.35 = F6 * XS + 500

Despejando:
F5 = 1429 kg/h
Volviendo al sub-sistema percolador y separador:
F1 *xI = 980
F1 * XS = 1372 + 1429 * 0.35
F1 = F1 * xI + F1 * xS

Pero sabemos que

F1 = 980 + 1372 + 500

Luego

F1 = 2852 kg/h

Y como

W1 = 4900 + 1429 F1

Reemplazando y despejando se tiene

W1 = 3477 kg/h

PROCESOS CON BY-PASS, RECIRCULACIN Y PURGA

a) Procesos con by-pass o desviacin
Se divide una corriente principal o corriente de alimentacin en dos. Una de las fracciones sufre la
transformacin fsica o qumica y la otra se mezcla con la corriente de salida de la unidad de
proceso.

Se pueden plantear los siguientes balances:

1) Nodo A, sabiendo que las composiciones son distintas
2) Nodo C
3) Balance a la unidad de proceso
4) Balance global
EJEMPLO.
En la seccin donde se prepara la carga de alimentacin para una planta manufacturera de
gasolina, se elimina isopentano de la gasolina. Determinar qu cantidad de corriente de
alimentacin se mezcla con la corriente de producto sin pasar por la columna, segn el siguiente
diagrama:

17

Solucin
En este caso es necesario usar una base de clculo para establecer una referencia en tiempo y/o en
masa sobre la cual realizar los clculos.
Base de clculo = 1 hora de operacin
Balance de masa al n-pentano:
Despejando:

100 kg/h * 0.8 = P * 0.9

P = 88.89 kg/h

Balance de materia global al proceso:

F=W+P
100 kg/h = W + 88.89 kg/h
W = 11.11 kg/h

Balance global a la unidad de proceso:

X = W + X
X = 11.11 kg/h + X
Balance al n-pentano:
X * 0.8 = 11.11 * 0 + X * 1
X * 0.8 = X
Reemplazando en balance global a la unidad de proceso:
X = 11.11 + X * 0.8
Despejando:
X = 55.55 kg/h
X = 44.45 kg/h
Balance al nodo *:
Despejando:

F=X+Y
100 = 55.55 + Y
Y = 44.55 kg/h (la corriente Y tiene la misma composicin de F y de X)

18

b) Procesos con recirculacin

Consiste en volver a introducir como alimentacin parte del producto resultante de la
transformacin, previo paso o no por un separador.

Se pueden plantear los siguientes balances:

Si la corriente recirculada tiene igual composicin que la corriente de salida (SIN separador):
Nodo A
Nodo B
Balance a la unidad de proceso
Balance global
Si la corriente recirculada NO tiene igual composicin que la corriente de salida (CON separador):
Nodo A
Balance a la unidad de proceso
Balance global
c) Procesos con purga
En algunos procesos con recirculacin, puede resultar necesario usar una purga que permita
controlar el proceso. Por ejemplo, para evitar la acumulacin de materiales indeseados.

Se pueden plantear los siguientes balances:

Nodo A
Nodo B
Nodo C
Balance a la unidad de proceso
Balance global
Puede haber purga con o sin separacin, lo que implica cambio en la composicin de las corrientes.

19

EJEMPLO. Purga.
Se requiere separar un componente X de una mezcla X + Y. Para ello se utiliza un sistema de
compresin expansin adiabtico como el de la figura. La mezcla (X + Y) se comprime y despus
se deja expandir a travs de una vlvula, condensando el componente X y quedando Y en estado
gaseoso. Parte del componente X es arrastrado por el componente Y, y como es un producto valioso
se vuelve a introducir en el sistema. Sin embargo, si no se efecta una purga en la corriente de
recirculacin, se acumular constantemente el producto Y dentro del sistema. La corriente de
alimentacin F est formada por 80% de X y 20% de Y, y se alimenta al sistema 100 Kg/h.
Debido a las caractersticas del compresor, interesa que la concentracin de Y a la entrada del
compresor sea superior a 40%. La concentracin de X en la corriente de recirculacin D resulta ser
del 30%. Calcular:
a) Cantidad de producto W obtenido por hora
b) Caudal msico de la corriente de purga, en Kg/h
c) Cantidad de gas que ha de comprimir el compresor, en Kg/h.

Solucin
Base de clculo = 1 hora de operacin
Balance global al proceso:
F=P+W
Reemplazando:
100 = P * W
Balance al componente y al proceso:
Despejando:
P = 28.6 kg/h

100 * 0.2 = P * 0.7 + W * 0

W = 71.4 kg/h

Balance al componente x en el nodo *:

Reemplazando los valores conocidos:
Despejando:
R = 66.7 kg/h

F * Wx + R * Wx = (F + R) * Wx
100 * 0.8 + R * 0.3 = 60 + R * 0.6

EJERCICIO PROPUESTO.
El jugo de naranja fresco contiene 12 % en peso de slidos y el resto agua, mientras que el jugo
concentrado contiene 42% de slidos. Se utiliz inicialmente un solo proceso de evaporacin para
concentrar el jugo, pero los componentes voltiles escaparon junto con el agua dejando al
20

concentrado sin sabor. El siguiente proceso resuelve este problema. Se realiza una desviacin del
evaporador con una fraccin del jugo fresco; el jugo que entra al evaporador se concentra hasta que
tiene 58% de slidos, y el producto se mezcla con el jugo fresco desviado para alcanzar la
concentracin final de slidos deseada.
Calcular la cantidad de jugo concentrado producido por cada 100 Kg de jugo fresco que se alimenta
al proceso y la fraccin de la alimentacin que se desva del evaporador.
Respuestas: Por cada 100 kg de jugo fresco se producen 28.6 kg de jugo concentrado. La fraccin
de alimentacin desviada corresponde al 10%.

CAPITULO 3: BALANCES DE MATERIA EN PROCESOS CON REACCIN

Conceptos fundamentales

estequiometra de la reaccin qumica o bioqumica

cuociente estequiomtrico; para producir 1600 kg/h de SO3, cunto

O2 se requiere?
reactivo limitante
un reactivo es limitante si est presente en menor cantidad que su proporcin
estequiomtrica con respecto a cualquier otro reactivo.

reactivos en exceso
fraccin de exceso = (n nd)/nd
Porcentaje de exceso = 100 * (n nd)/nd

grado de avance de una reaccin

conversin fraccionaria

f = (moles consumidos)/(moles suministrados)

grado de conversin

G = 100 * f

REACCIONES MLTIPLES, RENDIMIENTO Y SELECTIVIDAD

Los reactantes se pueden combinar de distintas formas, dando origen a diversos productos, y no
exclusivamente al producto de inters.
reacciones secundarias que hacen perder parte de la materia prima y obtener una menor
proporcin del producto deseado
Rendimiento = (moles formados de producto deseado) / (moles que se formaran si no
hubiera reacciones secundarias y 100% conversin para el R.L.)
21

Selectividad = (moles formados de producto deseado) /

(moles formados de producto no deseado)
El concepto de grado de avance de una reaccin puede extenderse a la situacin de reacciones
mltiples, pero en este caso cada reaccin independiente tiene su propio avance de reaccin.
Si se llevan a cabo un conjunto de reacciones en un reactor intermitente o en un reactor continuo
en estado estacionario, y ij es el coeficiente estequiomtrico de la sustancia i en la reaccin j,
entonces:

ni = ni 0 + ij j
j

Si i es un producto en la reaccin j

ij = ij

Si i es un reactivo en la reaccin j

ij = ij

Si i no aparece en la reaccin j

ij = 0

Separacin de productos y recirculacin

Para el proceso

22

EJERCICIOS
1. Las reacciones
C2H6
C2H4 + H2
C2H6 + H2
2 CH4
se llevan a cabo en un reactor continuo en estado estacionario. La alimentacin consiste en
85% en mol de etano y el resto de sustancias inertes (I). La conversin fraccionaria de etano
es 0.501 y el rendimiento fraccionario del etileno es 0.471. Calcular la composicin molar
del producto gaseoso y la selectividad del etileno en la produccin de metano.
2. El metano se quema con oxgeno para producir dixido de carbono y agua. La alimentacin
contiene 20% en mol de CH4, 60% de O2 y 20% de CO2, y se alcanza una conversin del
reactivo limitante de 90%. Determinar la composicin molar del flujo de productos
utilizando a) balance a especies moleculares, b) balances a especies atmicas; c) grado de
avance de la reaccin.
CH4 + 2 O2
CO2 + 2 H2O
3. La deshidrogenacin de propano en un reactor cataltico produce propileno segn la
reaccin
C3H8
C3H6 + H2
El proceso debe disearse para una conversin global de propano de 95%. Los productos de
la reaccin se separan en dos flujos: el primero, que contiene H2, C3H6 y 0.555% del propano
que sale del reactor, se toma como producto; el segundo flujo, que contiene el resto del
propano que no ha reaccionado y 5% del propileno en el flujo de productos, se hace
recircular al reactor. Determine la composicin del producto, el cuociente (moles
recirculados) / (moles de alimentacin fresca)) y la conversin en una sola etapa.

23

ESTEQUIOMETRA DE CRECIMIENTO Y FORMACIN DE PRODUCTOS EN REACCIONES

BIOQUMICAS
El balance de materia macroscpico al crecimiento celular es una representacin
simplificada del metabolismo celular. No se consideran metabolitos intermedios que no
sufren cambios netos. Vitaminas, minerales y factores de crecimiento son despreciables.

Cw H xO y N z + aO2 + bH g Oh N i cCH O N + dCO2 + eH 2O

Para resolver el balance de masa a un proceso de crecimiento microbiano, se requiere

conocer los coeficientes estequiomtricos de la ecuacin. Para ello se deben plantear los
balances elementales (atmicos) y resolver simultneamente las ecuaciones resultantes.

24

Cw H x Oy N z + aO2 + bH g Oh N i cCH O N + dCO2 + eH 2O

BALANCE DE C

w=c+d

BALANCE DE H

x + bg = c + 2e

BALANCE DE O

y + 2a + bh = c + 2d + e

BALANCE DE N

z + bi = c

La ecuacin faltante para completar el sistema de ecuaciones proviene del coeficiente de

respiracin.
Coeficiente de respiracin , RQ:
(Se determina experimentalmente)

Aunque los balances elementales son tiles, la presencia de agua en la ecuacin de balance
causa algunos problemas en la aplicacin prctica. Considerando que generalmente el agua
se encuentra en gran exceso y que cambios en la concentracin de agua son difciles de
medir, los balances de H y O se ven dificultados.
Como alternativa, se puede
plantear el balance en trminos de
potencia reductora o electrones disponibles, la cual
puede utilizarse
para determinar relaciones cuantitativas entre sustratos y
productos.
El balance de electrones muestra cmo se distribuyen en la reaccin los
electrones disponibles del sustrato.
BALANCE DE ELECTRONES
Los Electrones disponibles son trasnferidos al CO2, H2O y a compuestos nitrogenados, en la
combustin.
Para el crecimiento celular se utiliza como estado de referencia el de la fuente de nitrgeno.
Grado de reduccin corresponde al nmero de equivalentes de e- disponibles en aquella
cantidad de materia que contenga 1 gr de carbono. El grado de reduccin para el CO2, H2O
y NH3 es cero.
Los electrones disponibles para transferir al oxgeno se conservan durante el metabolismo.
En consecuencia, el balance de electrones disponibles utilizando NH3 como fuente de N es:

w s 4a = c B

25

RENDIMIENTO EN BIOMASA
En algunos casos la informacin detallada hasta ahora no es suficiente para resolver el
balance de materia en un proceso de crecimiento celular, entones se requiere un parmetro
adicional:
Rendimiento del sustrato en biomasa (Yxs)
Corresponde a la razn entre la biomasa producida y el sustrato consumido, que se asume
lineal.

ESTEQUIOMETRA DEL PRODUCTO

Consideremos la formacin del producto extracelular CjHkOlNm durante el crecimiento,
entonces la ecuacin de balance de materia puede escribirse como sigue.

Cw H xO y N z + aO2 + bH g Oh N i cCH O N + dCO2 + eH 2O + fC j H k Ol N m

Se define el coeficiente de rendimiento en producto a partir de sustrato, Yps

Esta relacin es vlida slo para formacin de producto asociada al crecimiento.

DEMANDA TERICA DE OXGENO

El oxgeno es a menudo el sustrato limitante en las fermentaciones aerobias. Las
necesidades de oxgeno estn directamente relacionadas con los electrones disponibles
para la transferencia de oxgeno. Por lo tanto, la demanda terica de oxgeno puede
obtenerse a partir del balance de electrones.

26

RENDIMIENTO MXIMO POSIBLE

La distribucin de electrones disponibles en el sustrato puede escribirse como:

En ausencia de formacin de producto, si todos los electrones disponibles se utilizaran para

la sntesis de biomasa, B sera igual a 1. Bajo estas condiciones, el valor mximo del
coeficiente estequiomtrico c es:

cmax =

w S

El rendimiento mximo en producto, en ausencia de sntesis de biomasa es:

f max =

w S
j p

Ejemplo. La ecuacin de la reaccin qumica para la respiracin de glucosa es

C6H12O6 + 6O2
6CO2 + 6 H2O
Las clulas de Candidia utilis convierten la glucosa en CO2 y H2O durante el crecimiento. La
composicin de la clula es CH1.84O0.55N0.2 con un 5% de cenizas. El rendimiento de biomasa
a partir del sustrato es 0.5 g/g. Como fuente de nitrgeno se utiliza amonaco.
a) Cul es la demanda de oxgeno con y sin crecimiento celular?
b) La C. utilis puede tambin crecer utilizando etanol como sustrato, produciendo clulas de la
misma composicin anterior. En base msica, cul es el rendimiento mximo posible a
partir de etanol comparado con el mximo posible a partir de glucosa?
27

Solucin
Para resolver este ejercicio se requieren algunos datos adicionales:
Peso molecular glucosa = 180
Peso molecular etanol = 46
Peso molecular biomasa = 25.44 / 0.95 = 26.78
W glucosa = 6 (6 tomos de carbono por molcula de glucosa)
W etanol = 2
glucosa = 4.00 (grado de reduccin)
etanol = 6.00
biomasa = 4 * 1 + 1 * 1.84 2 * 0.55 3 * 0.2 = 4.14
Frmula biomasa = C H1.84 O0.55 N0.2
A) Yx/s = 0.5 en base msica, se debe convertir a base molar
Yx/s = 0.5 g biomasa / g glucosa * 180 g glucosa / mol glucosa * 1 mol biomasa / 26.78 g biomasa
Yx/s = 3.36 mol biomasa / mol glucosa (este valor corresponde al coeficiente c de la ecuacin
estequimotrica balanceada)

Demanda de oxgeno (coeficiente a de la ecuacin)

a = * (6 * 4 3.36 * 4.14) = 2.52 mol O2 / mol glucosa consumida
Considerando slo la reaccin qumica, la demanda de oxgeno es 6 mol por mol de glucosa (esto
es, sin crecimiento celular, como si la reaccin ocurriera de manera qumica, o sea por combustin).
Luego la demanda de oxgeno en el bioproceso (considerando crecimiento celular) es slo un 42%
de lo requerido para la reaccin qumica. Esto significa que el bioproceso es ms eficiente en cuando
a consumo de oxgeno.
B) Para glucosa:
Cmax = (W * glucosa) / biomasa = 6 + 4 / 4.14 = 5.8 mol biomasa / mol glucosa
Convirtiendo a base msica:
Yx/s mximo = 5.8 mol biomasa / mol glucosa * 1 mol glucosa / 180 g gluxoa * 26.78 g biomasa / mol
biomasa

28

Yx/s mximo = 0.86 g biomasa / g glucosa

Para etanol:

Cmax = 2 * 6 / 4.14 = 2.90 mol biomasa / mol etanol

Yx/s mximo = 1.69 g biomasa / g etanol

Por lo tanto el rendimiento mximo en biomasa en mayo en etanol.

CAPITULO 4: BALANCES DE ENERGA

La energa total de un sistema tiene tres componentes:

energa cintica: debida al movimiento del sistema completo con respecto a un marco de
referencia
energa potencial: debida a la posicin del sistema en un campo potencial, o debida a la
configuracin del sistema con respecto a una configuracin de equilibrio (resorte)
energa interna: debida al movimiento de las molculas con respecto al centro de masa
del sistema, movimiento de rotacin y de vibracin, interacciones electromagnticas
entre molculas, tomos y constituyentes subatmicos de las molculas
Para un proceso que ocurre dentro de un sistema cerrado, se cumple que no hay
transferencia de masa a travs de la frontera del sistema mientras de efecta el proceso.
En este tipo de sistema, la energa puede transferirse entre el sistema y su entorno de dos
formas:

1. Calor: la energa fluye como resultado de una diferencia de temperatura.

La direccin del flujo es siempre de mayor a menor
temperatura.
Consideraremos que si el flujo de calor se transfiere hacia el
sistema desde el entorno, entonces es positivo (+).
2. Trabajo: energa que fluye en respuesta a cualquier cambio que NO sea una diferencia de
temperatura (ej. Fuerza, torque, voltaje, expansin de un gas que produce movimiento de
un pistn). Consideraremos que el trabajo es positivo (+) cuando el entorno efecta trabajo
sobre el sistema.
El calor y el trabajo slo existen cuando estn siendo transferidos, luego los sistemas no
contienen calor o trabajo.
El trabajo y el calor se miden en unidades de energa: F * L
Sistema Internacional : Joule (= N*m); erg (= dina*cm)
29

Sistema Americano:

Ft * lbf

Unidades definidas:
Kcal
agua
cal
BTU

energa requerida para elevar desde 15C hasta 16C la temperatura de 1 Kg de

1 gr de agua; de 15 a 16 C
1 lbm de 60 a 61 F

Energa cintica
Ec = mv2 / 2gc
Donde m es la masa del objeto que se mueve a una velocidad v con respecto a la superficie
de la Tierra. Si un fluido entra a un sistema a una velocidad de flujo msico m y velocidad
lineal uniforme v, entonces es posible calcular la velocidad con que se transfiere energa al
sistema (Ec) utilizando la ecuacin anterior.
Ejemplo. A travs de una unidad de proceso fluye agua por un tubo de 2 cm de dimetro
interno, a una velocidad de 2 m3/h. Determine Ec para este flujo en J/s.
Solucin
Datos: d = 2 cm = 0.02 m
v = 2 m3/s
convertir a velocidad lineal dividiendo por rea transversal de la
tubera:
u = 2 m3/s * 1002 cm2/m2 * 1 h / 3600 s * 1 / ( * 12 cm2) = 1.77 m/s
Convertir flujo volumtrico a flujo msico:
M = 2 m3/s * 1000 kg/m3 *1h / 3600 s = 0.556 kg/s
Reemplazando en la ecuacin:
Ec = (0.556 kg/s * 1.772 m2/s2)/ 2 = 0.871 J/s

Energa potencial
E p = m z g / gc
Donde z es la altura del objeto por encima del plano de referencia en el que Ep se define
arbitrariamente como 0. Si m es la velocidad de flujo msico de un fluido, entonces Ep
puede considerarse como la velocidad a la que el flujo transporta energa potencial.

30

Ejemplo. Se bombea petrleo crudo a una velocidad de 15.0 Kg / s desde un pozo de 220 m
de profundidad a un tanque de almacenamiento que est 20 m por encima del nivel del
suelo. Determine la velocidad de aumento de energa potencial que acompaa al proceso.
Solucin
z = zfinal zinicial = 20 (-220) m = 240 m
Ep = 15 kg/s * 240 m * 9.81 N/kg = 35 316 J/s = 35.3 kJ/s

Ley de conservacin de la energa o

Primera ley de la Termodinmica
La energa no se crea ni se destruye. La velocidad a la que la energa (cintica + potencial +
interna) se transfiere a un sistema por los flujos de entrada ms la velocidad a la que entra
como calor y trabajo, menos la velocidad a la que se transporta hacia el entorno por los
flujos de salida, es igual a la velocidad de acumulacin de energa en el sistema.
ES=A
BALANCES DE ENERGA PARA SISTEMAS CERRADOS
En un sistema cerrado existe transferencia de energa pero no de materia a travs de la
frontera.
En un sistema abierto existe transferencia de materia y de energa a travs de la frontera.
Procesos batch sistemas cerrados
Procesos continuos, y semi continuos sistemas abiertos

Para realizar un balance integral de energa en un sistema cerrado se evala entre dos
instantes de tiempo:
Acumulacin = Entrada Salida
En el caso de balances de energa, en un sistema cerrado s puede haber transferencia de
energa a travs de la frontera, luego no podemos eliminar los trminos E y S:

31

En el proceso se cumple:
Energa inicial = Ui + Eci + Epi
Energa final = Uf + Ecf + Epf
Energa transferida = Q + W
Reemplazando estos trminos en la ecuacin de balance:

(U

U i ) + (Ecf Eci ) + (E pf E pi ) = Q + W

La forma bsica de la primera ley para un sistema cerrado es:

U + Ec + E p = Q + W

Para aplicar esta ecuacin, debemos tener presente lo siguiente:

1. Si no ocurre un cambio en la temperatura, la fase o la composicin qumica, y las sustancias
en el proceso son slidos, lquidos o gases ideales, entonces U 0.
2. Si un sistema y su entorno se encuentran a la misma T, o si se trata de un sistema aislado,
entonces Q = 0 (sistema adiabtico).
3. Cuando se realiza trabajo sobre un sistema cerrado, la frontera se mueve contra una fuerza
opositora, o la generacin de corriente elctrica o de radiacin atraviesa la frontera. Si no
existe movimiento ni corrientes generadas, entonces W = 0.
4. Si existen cambios en la Ep, y estos cambios no se deben al cambio de altura, se deben incluir
en Ep los trminos correspondientes.
Ejemplo.
Un tanque con un pistn mvil contiene un gas. La temperatura inicial del gas es 25 C. El
tanque se coloca en agua hirviendo con el pistn en una posicin fija. El gas absorbe una
cantidad de 2 Kcal de calor, y alcanza el equilibrio a 100 C (y una presin mayor). El pistn
se libera y el gas realiza 100 J de trabajo para trasladar el pistn a su nueva posicin de
equilibrio. La temperatura final del gas es 100 C. Escriba la ecuacin de balance de energa
para cada etapa, y en cada caso determine el valor de la incgnita. Exprese la energa en J.
Solucin
Se debe dividir el proceso en dos etapas: aumento de temperatura a volumen constante y
expansin isotrmica.
Supuestos:
- el sistema corresponde al gas dentro del tanque
- no existe cambio en la energa potencial
- el gas se comporta idealmente
Etapa 1: aumento isocrico de temperatura.
32

Balance de energa:

U + Ec + Ep = Q + W

Ep = 0 (el sistema no se desplaza verticalmente)

Ec = 0 (el sistema est quieto)
W = 0 (la frontera del sistema no se mueve)
Luego el balance de energa es:
Por enunciado:

U = W

Q = 2 kcal

Reemplazando en el balance: U = 2 kcal * 103cal/kcal * 1 J / 0.23901 cal

U = 8368 J

Etapa 2: expansin isotrmica

Ep = 0 (el sistema no se desplaza verticalmente)
Ec = 0 (el sistema est quieto)
U = 0 (U slo depende de la temperatura para gases ideales)
El balance de energa es:

0=Q+W

Por enunciado W = -100 J

Reemplazando:

Q = 100 J

Esto significa que el gas cede una cantidad de calor igual a 100 J cuando se expande hasta alcanzar
nuevamente el equilibrio.

BALANCES DE ENERGA PARA SISTEMAS ABIERTOS EN ESTADO ESTACIONARIO

En un sistema abierto se observa la transferencia de materia a travs de la frontera. Debe
realizarse trabajo sobre el sistema para que exista una transferencia de materia hacia l, y
la masa que sale del sistema realiza trabajo sobre el entorno. Ambos trminos deben
incluirse en la ecuacin de balance de energa.
Trabajo de flujo y trabajo externo
El trabajo neto W realizado sobre un sistema abierto por el entorno puede escribirse como:

W = We + W f
Donde
33

We = trabajo externo (hecho sobre el fluido por una parte mvil dentro del sistema,
ej: bomba)
Wf = trabajo de flujo (hecho sobre el fluido a la entrada del sistema menos el trabajo
hecho a la salida)

Se realiza trabajo sobre el fluido que entra al sistema por el fluido que viaja justo detrs de
l a una velocidad

W&in N m

] = P [N m ]V& [m s ]
3

in

in

Mientras que el fluido que sale del sistema realiza un trabajo sobre el entorno a una
velocidad

W&out = Pout V&out

Luego la velocidad a la que se realiza trabajo sobre el sistema es

W& f = Pin V&in Pout V&out

W& f = Pin V&in Pout V&out

Para un sistema con varios flujos:

Entalpa
Si la T y P de una sustancia en un proceso son tales que la energa interna especfica de la
sustancia es [J/Kg], entonces una masa m [Kg] de esta sustancia tiene una energa interna
total
U [J] = m [Kg] * [J/Kg]
Un flujo continuo de esta sustancia con una velocidad de flujo msico [Kg/s]
energa interna a una velocidad
U [J/s] =

transporta

[Kg/s] * [J/Kg]

La entalpa especfica se define como

34

=+P
Ejemplo.
La energa interna molar del helio a 300 K y 1 atm de presin es 3800 J/mol, y el volumen
molar a la misma temperatura y presin es 24.63 L/mol. Determine la entalpa molar del
helio a esta temperatura y presin, y la velocidad a la que un flujo de helio, cuya velocidad
de flujo molar es 250 Kmol/h, transporta la entalpa a 300 K y 1 atm.
Solucin
H = U + p*V = 3800 J/mol + (1 atm * 24.63 L/mol *101.3 J/1 L * atm) = 6295 J/mol
La entalpa molar del helio en las condiciones dadas es 6295 J/mol.
La velocidad de flujo de entalpa es:
N = 250 mol/h
H = n * H
H = 250 kmol/h * 6295 J/mol * 1000mol/kmol
H = 1.57 * 109 J/h

Balance de energa para sistemas abiertos en estado estacionario

La ecuacin de balance para estos sistemas es:
E=S
Si Ej es la velocidad total de transporte de energa por el j-simo flujo de entrada o salida de
un proceso, y
Q& , W& se definen como las velocidades de flujo de calor y trabajo hacia el
proceso, entonces la ecuacin de balance se puede expresar como

Q& + W& +

E&

entrada

E&
salida

E&

E&

salida

= Q& + W&

entrada

Si m
&, j Ecj, Epj y Uj son la velocidad de flujo msico, la energa cintica, la energa potencial y
la energa interna del j-simo flujo del proceso, respectivamente, entonces la velocidad a la
que este flujo transporta la energa hacia dentro o hacia fuera del sistema es

E& j = U& j + E& cj + E& pj

35

Pero sabemos que

U j = m jU j
m j v 2j

Ecj =

2gc

E pj = m j z j g

gc

Luego

v 2j
g
E& j = m& j U j +
+
zj

2 g c g c

El trabajo total W es igual al trabajo externo (We) ms el trabajo de flujo (Wf):

m& P V m& P V

W = We +

entrada

salida

V j = m jVj
Sustituyendo en la ecuacin general de balance:

( )

( )

v 2j
v 2j
g
g & &

&
&
m
U
+
P
V
+
+
z

m
U
+
P
V
+
+
z j = Q + We

j j
j j
j
j j
j j
2 g c g c entrada
2 g c g c
salida

Esta ecuacin puede aplicarse a todos los problemas de balance de energa para sistemas
abiertos en estado estacionario.

U j + PjV j se puede escribir como j:

Sin embargo, como regla general el trmino

v 2j
v 2j
g
g

&
&
m j H j +
+ z j m j H j +
+ z j = Q& + W&e

2 g c g c entrada
2 g c g c
salida

Utilizando el smbolo para denotar la diferencia entre la entrada y la salida:

m& H
j

= H&

entrada

m& j v 2j
2 gc

salida

m& z
j

salida

m& H

salida

g
j

gc

m& j v 2j

entrada

entrada

2 gc
m& j z j g

= E& c

gc

= E& p

36

La ecuacin general de balance de energa para sistemas abiertos en estado estacionario es:

H& + E& c + E& p = Q& + W&e

Ejemplo.
Una turbina funciona con 500 Kg/h de vapor. El vapor entra a la turbina a 44 atm y 450 C,
con una velocidad lineal de 60 m/s, y sale en un punto 5 m por debajo de la entrada de la
turbina a presin atmosfrica y a una velocidad de 360 m/s. La turbina produce trabajo
externo a una velocidad de 70 KW, y se estima que la prdida de calor de la turbina es 104
Kcal/h. Determine el cambio de entalpa especfica asociado al proceso.
Solucin
Ecuacin de balance de energa:
H + Ec + Ep = Q + WE
Convirtiendo a unidades consistentes, los datos del problema son:
Ec = 8.75 kW
Ep = - 6.81 * 10-3 kW
Q = -11.6 kW
WE = - 70 kW (por enunciado)
Flujo de vapor = 0.139 kg/s
Reemplazando en la ecuacin de balance:
H = - 11.6 70 8.75 + 6.81 * 10-3 = - 90.4 kW
Clculo de la entalpa especfica:
H = m * H especfica
H especfica = -90.4 kW / 0.139 kg/s = -650.4 kJ/kg

BALANCES DE ENERGA EN PROCESOS SIN REACCIN

Las propiedades de estado en los procesos son temperatura y presin, y por lo tanto pueden
existir procesos:

A temperatura constante
A presin constante
Cambios de fase a T, p constantes
Mezcla o separacin a T, p constantes
Reaccin qumica o bioqumica a T, p constantes

En estos procesos es posible estimar el valor de H a partir de datos tabulados para las
sustancias involucradas, dividiendo el proceso en varios sub - procesos equivalentes al
proceso original. Para ello se debe establecer una trayectoria hipottica eligiendo los
estados intermedios de manera tal que sea posible obtener los valores de entalpa desde
tablas o bien calcularlos como calor sensible. En la figura se muestra la trayectoria hipottica
37

para el proceso de la transformacin de fenol en estado slido a 25C y presin atmosfrica

a fenol en estado gaseoso, a 300C y 3 atmsferas de presin.

Trayectoria real:

Probablemente estos datos no estn disponibles en tablas.

Trayectoria hipottica:

CAMBIOS DE PRESIN A TEMPERATURA CONSTANTE

Los cambios en la energa interna de un sistema es aproximadamente cero (U 0) en
procesos a temperatura constante para slidos y lquidos. Esto se ha comprobado
experimentalmente. En consecuencia, si la presin de un slido o un lquido cambia pero la
temperatura permanece constante, se puede hacer la siguiente simplificacin:
0
(= + V p) V p
Adems, para gases ideales tanto como son independientes de la presin. Por lo tanto,
si un gas ideal sufre un cambio isotrmico de presin a una temperatura inferior a la
temperatura crtica (T < Tcrit), se cumple que
0y0
38

Para gases no ideales, se debe buscar la informacin tabulada.

CAMBIOS EN LA TEMPERATURA
El calor sensible es el calor que debe transferirse para aumentar o disminuir la temperatura
de una sustancia.
En un sistema cerrado se cumple que
Q=U
Y en un sistema abierto se tiene:
Q=H
Adems, la energa interna U tiene una fuerte dependencia con la temperatura, como se
muestra en la siguiente grfica:

Si el cambio en la temperatura es infinitesimal ( T

dT ) se cumple que

Cv (T) = d/dT
Donde Cv es la capacidad calorfica a volumen constante, y es una funcin de la
temperatura. Integrando se tiene:
= CvdT
Si en el proceso el volumen y la temperatura de una sustancia cambian, el proceso se debe
sub-dividir en dos etapas hipotticas:
1) cambio de Volumen a Temperatura constante
2) cambio de Temperatura a Volumen constante

39

Para gases ideales, lquidos y slidos, slo depende de la temperatura, y como sta es
constante slo en la etapa 1:
1 0
(No vlido para gas no ideal)
En la etapa 2 se tiene un cambio de Temperatura a Volumen constante:
= CvdT
En resumen, para un cambio de temperatura de T1 a T2:

Ejemplo.
Determine el calor requerido para elevar la temperatura de 200 g de xido nitroso de 20C
hasta 150C. La capacidad calorfica a volumen constante de este compuesto en este
intervalo de temperatura est dada por la siguiente ecuacin, donde T est en C.
Cv (KJ/KgC) = 0.855 + 9.42 x10-4 T
Solucin
3 = 5

$BC

&C

(0.855 + 9.42 10#@ )A

U = 121.6 kJ/kg
El balance de energa es:
Q = U = m * U
Q = 0.200 kg * 121.6 kJ/kg = 24.32 kJ

40

Qu ocurre con la entalpa?

Consideremos que se eleva la temperatura de una sustancia a presin constante.
La entalpa depende de la temperatura:
Cp (T) = d/dT
= CpdT
Para un proceso A (T1, P1)

A (T2, P2) se puede construir una trayectoria en dos etapas:

Etapa 1: cambio de presin a temperatura constante

1 = 0
VP

(gas ideal)
(slido o lquido)

Etapa 2: cambio de temperatura a presin constante

2 = CpdT
Finalmente, como = 1 + 2 se tiene:

CAPACIDADES CALRICAS PROMEDIO

Existen valores de capacidades calricas a volumen constante (Cv) y a presin constante
(Cp) tabulados, expresados de forma polinomial. Adems existen relaciones simples entre
Cp y Cv:
Cp Cv
para lquidos y slidos
Cp = Cv + R
para gases ideales

41

Si el cambio en la entalpa especfica de una sustancia que va de T1 a T2 es 2 1, se puede

definir una capacidad calrica promedio, como:
Cp,m = (2 1)/(T2 T1)
Cp,m = ( Cp(T)dT) /(T2 T1)
Si se conoce el valor de Cp para un cambio especfico de temperatura (de tablas), se puede usar
= Cp,m T
Se puede calcular la entalpa especfica de cualquiera de las sustancias tabuladas en relacin al
estado de referencia como
= Cp,m (T Tref)
Se puede utilizar la tabla para calcular para un cambio entre T1 y T2:
(T1

T2) = (T2) - (T1)

= Cp,m (T2) (T2 Tref) - Cp,m (T1) (T1 Tref)

OPERACIONES CON CAMBIO DE FASE

Se definen las siguientes propiedades termodinmicas:
Calor latente de vaporizacin (Hvap):
calor requerido para evaporar una unidad de masa, volumen o cantidad de
lquido a temperatura y presin constantes
Calor latente de fusin (Hfus):
calor requerido para fundir una unidad de masa, volumen o cantidad de
slido a temperatura y presin constantes
Calor latente de sublimacin (Hsub):
calor requerido para evaporar una unidad de masa, volumen o cantidad de
slido a temperatura y presin constantes

42

EJERCICIOS PROPUESTOS

1. En un tanque de almacenamiento hay 10000 kg de disolucin saturada de NaHCO3 a 60C. Se

quiere separar por cristalizacin 500 kg de NaHCO3 a partir de esta solucin. A qu temperatura se
debe enfriar? RESP: 26.8 C
Tabla de solubilidad de NaHCO3
T (C)

60

50

40

30

20

10

S ( gr / 100 gr agua)

16.4

14.45

12.70

11.10

9.6

8.15

2. Se tiene una columna de rectificacin que opera en continuo. La alimentacin F tiene una
velocidad de flujo msico igual a 1000 mol/h, y una composicin molar de 30% acetona y 70%
benceno. El producto de cabeza (D) que se quiere obtener tiene una composicin molar de 90%
acetona y 10% benceno. El producto de cola (W) tiene una composicin de 15% acetona y 85%
benceno. Calcular los moles de cabeza D/h y moles de cola W/h. RESP. D=200 mol/h, W = 800 mol/h
3. Se quiere secar 1000 kg de un slido que posee una humedad de 40% hasta obtener un producto
con una humedad de 20%. Qu cantidad de agua se debe evaporar? RESP. 250 Kg agua.
4. Se hace burbujear aire a un tanque de hexano lquido a una velocidad de 0.100 kmol/min. El gas
que sale del tanque contiene 10% en mol de vapor de hexano. Se puede considerar que el aire es
insoluble en el hexano lquido. Utilice un balance integral para estimar el tiempo requerido para
vaporizar 10 m3 de hexano. RESP: 6880 min.
5. Un experimento sobre la velocidad de crecimiento de ciertos organismos requiere de un ambiente
de aire hmedo enriquecido con oxgeno. Una cmara de evaporacin se alimenta con tres flujos de
entrada para producir un flujo de salida con la composicin deseada. Las corrientes de entrada son
A: agua lquida, suministrada a una velocidad de 20 cm3/min; B: aire (21% oxgeno y el resto
Nitrgeno); C: oxgeno puro con una velocidad de flujo molar igual a la quinta parte de la velocidad
de flujo de la corriente B. Se analiza el gas de salida y se encuentra que contiene 1.5% en mol de
agua. Dibuje y rotule un diagrama de flujo para este proceso, y calcule todas las incgnitas. RESP: A
= 1.11 mol/min; F = 74.1 mol/min; Q= 60.8 mol/min; x = 0.337 mol O2/min.
6. Se utiliza una batera de membranas de fibra hueca cilndrica que opera en estado estacionario,
para concentrar una suspensin bacteriana de un fermentador. Se bombean 350 kg/min de un caldo
del fermentador a travs de una pila de membranas de fibra hueca. El caldo contiene 1% de
bacterias y el resto puede considerarse agua. El caudal de la solucin tampn que entra al espacio
anular situado alrededor de los tubos de la membrana es de 80kg/min, de manera que el agua es
forzada a atravesar la membrana hacia ella debido a la presin del caldo existente en los tubos de
membrana. Las clulas en el caldo son demasiado grandes para atravesar la membrana y salen de
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los tubos como un concentrado. El objetivo del sistema de membrana es producir una suspensin
de clulas que contenga un 6% de biomasa. A) Cul es el caudal a travs del espacio anular? B)
Cul es el caudal de suspensin de clulas que sale de los tubos de la membrana?
7. Un lquido de un fermentador de destilera contiene 10% de etanol y 90% de agua. Se bombean
50000 kg/h de este producto de fermentacin a una columna de destilacin. Bajo las actuales
condiciones de operacin se produce un destilado con un 45% de etanol y 55% de agua en la parte
superior de la columna a una velocidad diez veces inferior a la de la alimentacin. A) Cul es la
composicin del residuo del fondo (cola) de la torre de destilacin? B) Cul es la velocidad de
prdida de alcohol en el fondo? RESP: C= 45000Kg/h, Xe = 0.061; C Xe = 2745 kgE/h.
8. Una mezcla lquida (20% molar N2, 30% CO2 y 50%O2) se separa en una columna de destilacin,
dando un flujo de cabeza (N2 y CO2) y un flujo de cola (2.5% N2, 35% CO2 y O2). Este flujo alimenta
una segunda columna destiladora dando un producto de cabeza con 8% de N2, 72% CO2 y 20% O2, y
un producto de cola (CO2 y O2). Para una alimentacin de 1000 mol /h a la primera columna, calcular
los flujos y composiciones restantes. RESP: w1 = 1000 mol/h; w2 = 200 mol/h; w3 = 800 mol/h;
w4=250 mol/h; w5=550 mol/h.
9. Sal cruda con 99% KNO3 y 1% NaCl se disuelve en agua fresca ms solucin agotada obtenindose
una solucin saturada en NKO3 con algo de NaCl a 70C. Este licor de enva a un cristalizador,
saliendo una solucin saturada en KNO3 a 30C y 2.5% en peso de NaCl en solucin. El KNO3 slido
se separa por centrifugacin y la solucin agotada en parte se recicla y el resto se purga. La pulpa
que sale de la centrfuga retiene un 10% de solucin y se enva a un secador donde se elimina toda
el agua. La solubilidad de KNO3 en 100 lb de agua es 45.8 lb a 30C y 138 lb a 70C, independiente
de la concentracin de NaCl en la solucin. Para 100 lb/h de sal cruda, calcular:
a) lb/h de agua fresca y de slido formado por KNO3 y NaCl
b) lb/h de purga y reciclo
C) composicin del producto slido
RESP: m7 = 30.36 lb/h; m8=96.36 lb/h; m2= 26,72 lb/h; x7(KNO3) = x3 (KNO3) = 0.306; x7 (NaCl) =
x3 (NaCl) = 0.025; x8 (KNO3) = 0.931; x8(NaCl)=0.0025; m8 (KNO3)=89,7 lb/h; m8(NaCl)=0.241 lb/h;
m10=89.95 lb/h; m9=6.41 lb/h, m3=100.5 lb/h; m4=227.2 lb/h; x4 (NaCl)=0.0155.
10. Se desea secar arena con 15% en peso de agua hasta 7%. Para ello se mezcla aire fresco con 0.01
lb de agua /lb aire seco con aire recirculado desde el secador que contiene 0.1 lb agua/ lb aire seco.
La mezcla resultante entra al secador con 0.03 lb agua/lb aire seco. Calcular para 100 lb/min de
materia hmedo:
a) lb/min de agua removida del material
b) lb/min aire seco en la alimentacin fresca
c) lb/min aire seco recirculado
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RESP: a) 8.64 lb/min; b) 95.56 lb/min; c) 28.59 lb/min

11. La bacteria Acetobacter aceti convierte el etanol en cido actico en condiciones aerobias. Se
propone un proceso de fermentacin en continuo para la produccin de vinagre utilizando clulas
no viables de A aceti inmovilizadas sobre la superficie de portadores de gelatina. La produccin de
cido actico es de 2 kg/h aunque la concentracin mxima de cido actico tolerada por las clulas
es de 12%. Se bombea aire al fermentador a una velocidad de 200 mol/h. Qu cantidad mnima de
etanol se necesita? Qu mnima cantidad de agua debe utilizarse para diluir el etanol con el fin de
evitar la inhibicin por cido actico? Cul es la composicin del gas de salida del fermentador?
RESP: 1533 Kg etanol; 14.07 kg agua; 0.277 kg O2; 4.424 kg N2.
12. El metanol puede producirse por medio de la reaccin del dixido de carbono e hidrgeno. La
alimentacin fresca del proceso contiene hidrgeno y dixido de carbono en proporciones
estequiomtricas y 0.5 % en mol de componentes inertes (I). El flujo de salida del reactor para a un
condensador, que extrae esencialmente componentes inertes. Estas sustancias se hacen recircular
al reactor. Para evitar que se acumulen las sustancias inertes en el sistema, se extrae un flujo de
purgado de la recirculacin. La alimentacin al reactor contiene 2% de sustancias inertes, y la
conversin en una sola etapa es de 60%. Calcular las velocidades de flujo molar de la alimentacin
fresca, de la alimentacin total del reactor y del flujo de purgado para una velocidad de produccin
de metanol de 1000 mol/h. RESP: 4450 mol aliment. fresca/h; 6803 mol/h al reactor; 449 mol/h
purga.
13. Un flujo de gas que contiene 25% en mol de CO2 y 75% de CH4 se trata en una planta de
acondicionamiento de gas. El flujo alimenta un absorbedor a una velocidad de 50 Kmol/h y se pone
en contacto, dentro de ste, con un disolvente lquido que contiene 0.5000% en mol de CO2 disuelto
y el resto metanol. El gas que sale del absorbedor contiene 1.00% en mol de CO2 y esencialmente
todo el metano que aliment la unidad. El disolvente rico en CO2 que sale del absorbedor alimenta
una torre de absorcin, en ella se pone en contacto con un flujo de nitrgeno, extrayendo 90% del
CO2 disuelto. El disolvente regenerado se hace recircular a la columna de absorcin. Se puede
suponer que el metanol no es voltil, esto es, que no se encuentra en la fase vapor en ninguna
unidad de proceso.
a) Calcular la extraccin fraccionaria de CO2 (moles absorbidos /moles de la alimentacin), la
velocidad de flujo molar y la composicin de la alimentacin lquida de la columna de absorcin.
b) calcular la velocidad de la alimentacin molar del absorbedor requerida para producir una
velocidad de flujo de productos absorbidos de 1000 Kg/h.
RESP: b) 80.9 kmol/h

14. En un intervalo de presiones de bajas a moderadas, el estado de equilibrio de la reaccin de

desplazamiento de agua CO + H2O CO2 + H2
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Est descrita aproximadamente por la relacin:

yCO2 y H 2
yCO y H 2O

= 0.0247 e

4020

T (K )

La alimentacin de un reactor contnuo de desplazamiento contiene 30% en mol de CO, 10% de CO2,
40% de agua y el resto de gas inerte. La reaccin alcanza el equilibrio.
a) calcular los gramos-mol de hidrgeno producidos por mol de agua provista, si la reaccin se
lleva a cabo a 850C.
b) b) calcular la temperatura a la cual la reaccin debe efectuarse para alcanzar una conversin
fraccionaria de CO del 75%.
RESP: para CO2 a 200 K y 6.8 atm, V = 2.11 L/mol
15. Se utiliza Pseudomonas 5401 para la produccin de protena de ser unicelular para alimentacin
animal. El sustrato es gasleo. La composicin de la Pseudomonas 5401 es CH1.83O0.55N0.25. Si la
concentracin final de clulas es 25 g/L, qu concentracin mnima de (NH4)2SO4 debe
suministrarse al medio como nica fuente de nitrgeno?
RESP: 15.77 gr
16.

El crecimiento en un cultivo continuo produce 0.37 g de biomasa por gramo de glucosa

consumido, y se consumen 0.88 g de oxgeno por cada gramo de clula formada. La fuente
de nitrgeno es amonaco y la composicin de la biomasa es CH1.79O0.56N0.17. Se sintetiza
algn otro producto?

17.

Se utiliza vapor saturado a 300C para calentar un flujo de vapor de metanol de 65C a
260C en un intercambiador de calor adiabtico. La velocidad del flujo de metanol es 50 L
(STP) /min; el flujo de vapor condensa y sale del intercambiador a 90C. Determine la
velocidad de flujo de vapor requerida en g/min. RESP: 10.2 g/min

18.

En el proceso de recuperacin del cido glucnico, el caldo de fermentacin concentrado,

con un contenido del 20% en peso de cido glucnico, se enfra en un intercambiador de
calor como paso previo a su cristalizacin. Para ello deben enfriarse hasta 6C 2000Kg/h de
lquido a 90C que procede de un evaporador. El enfriamiento se alcanza intercambiando
calor con 2700 Kg/h de agua que se encuentra inicialmente a 2C. Si la temperatura final del
agua de refrigeracin es de 50C, Cul es la velocidad de prdida de calor de la disolucin
de cido glucnico hacia los alrededores? Suponga que la capacidad calrica del cido
glucnico es 0.35 cal/g C. RESP: 7.0x104 KJ/h

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