Universidade Federal de São Carlos Centro de Ciências Exatas E de Tecnologia Programa de Pós-Graduação em Ciência E Engenharia de Materiais

UNIVERSIDADE FEDERAL DE SO CARLOS
CENTRO DE CINCIAS EXATAS E DE TECNOLOGIA

PROGRAMA DE PS-GRADUAO EM CINCIA E
ENGENHARIA DE MATERIAIS
OBTENO DE CURVAS MESTRE DE COMPSITOS POLIMRICOS

ESTRUTURAIS UTILIZANDO ENSAIOS DINMICOS MECNICOS SOB
FLUNCIA
Danielle Ferrari Borges Rocha
SO CARLOS
2009
UNIVERSIDADE FEDERAL DE SO CARLOS

CENTRO DE CINCIAS EXATAS E DE TECNOLOGIA
PROGRAMA DE PS-GRADUAO EM CINCIA E
ENGENHARIA DE MATERIAIS
OBTENO DE CURVAS MESTRE DE COMPSITOS POLIMRICOS

ESTRUTURAIS UTILIZANDO ENSAIOS DINMICOS MECNICOS SOB
FLUNCIA
Danielle Ferrari Borges Rocha
Dissertao apresentada ao Programa de

Ps-Graduao em Cincia e Engenharia
de Materiais como requisito parcial
obteno do ttulo de MESTRE EM
CINCIA E ENGENHARIA DE MATERIAIS
Orientador: Dr.Jos Augusto Marcondes Agnelli
SO CARLOS
2009
Ficha catalogrfica elaborada pelo DePT da

Biblioteca Comunitria da UFSCar
R672oc
Rocha, Danielle Ferrari Borges.

Obteno de curvas mestre de compsitos polimricos
estruturais utilizando ensaios dinmicos mecnicos sob
fluncia / Danielle Ferrari Borges Rocha. -- So Carlos :
UFSCar, 2010.
86 p.
Dissertao (Mestrado) -- Universidade Federal de So
Carlos, 2009.
1. Engenharia de materiais. 2. Curva mestre. 3.
Viscoelasticidade. 4. Resistncia mecnica. 5. Compsitos
polimricos. I. Ttulo.
CDD: 620.11 (20a)
Aos meus pais, Manuel e Maria Christina.
VITAE DO CANDIDATO
Graduada em Engenharia de Materiais pela UFSCar (2005).
BANCA EXAMINADORA
ii
iii
AGRADECIMENTOS
Agradeo a Deus pela oportunidade.

Universidade Federal de So Carlos pela contribuio minha formao
acadmica. Ao meu orientador, Prof. Dr. Jos Augusto Marcondes Agnelli pelo apoio
mesmo aps muitas mudanas no tema inicial do mestrado. Profa Dra Mirabel
Cerqueira Rezende pela imprescindvel participao e alegria em atender-me,
mesmo a noite ou nos fins de semana. Ao Prof. Jos Daniel Diniz de Melo, cuja
colaborao abrilhantou a concluso deste trabalho.
EMBRAER pela contribuio minha formao profissional, sem a qual no
teria sido apresentada ao projeto nem as pessoas que muito me ajudaram a evoluir
durante todo esse perodo: Aos pesquisadores Jos Maria Fernandes Marlet e
Francisco Arakaki, responsveis pela proposio deste desafio; Ao Francisco da
Silva e ao Miguel Felix da Rocha, queridos colegas que esto sempre dispostos a
me ajudar; Fernanda Kalvala que iluminou meu mundo de conhecimento sobre
compsitos; Ao Orestes cuja sensatez tcnica foi um importante alicerce para que
eu suportasse a reta final deste trabalho; s queridas Lu, Tan e Vi, por tornarem
minhas manhs mais agradveis.
Ao futsal que surgiu inesperadamente no incio da faculdade, mas representa
at hoje minha mais simples felicidade, sem a qual certamente eu no seria quem
sou hoje. Ao time de futsal feminino da UFSCar, que me ensinou como pode ser
agradvel e, ao mesmo tempo, desafiador praticar um esporte coletivo. Ao time de
futsal feminino da ADC-EMBRAER, que me proporciona alegrias indescritveis
mesmo quando perdemos nossos jogos.
minha famlia pela compreenso pela minha ausncia em aniversrios,
viagens, feriados prolongados. Aos meus pais, em quem me espelho para evoluir
diariamente. A minha irm, que me ensinou muito como ser mais forte para encarar
as dificuldades da vida. A todos os meus amigos, que esperaram ansiosos pela
verso final desta dissertao. Boa leitura!
iv
RESUMO
A crescente demanda de uso de compsitos polimricos avanados em peas

de responsabilidade estrutural na indstria aeronutica tem exigido ampliar o
conhecimento sobre a predio do comportamento mecnico desses materiais em
longos perodos de tempo. Nesse sentido, este trabalho tem como objetivo
estabelecer uma metodologia de ensaios acelerados, utilizando a tcnica de anlise
trmica dinmico-mecnica (DMTA), para prever o comportamento mecnico de
compsitos de fibras de carbono em matriz de resina epxi. O uso da tcnica de
DMTA foi baseado em dois tipos de ensaios: multifrequncias e fluncia. No primeiro
caso, ensaios de flexo trs pontos, em modo dinmico, no mostraram bom ajuste
na construo de curvas mestre, dentro das condies usadas neste estudo. J
ensaios realizados no modo de fluncia apresentaram resultados promissores.
Neste tipo de ensaio, o uso dos parmetros, como intervalo de temperaturas de
25C a 235C e isotermas a cada 15C, com 100 minutos de durao, possibilitaram
a construo de curvas mestre do mdulo de complincia em funo do tempo com
um bom ajuste. A partir dos resultados obtidos pode-se concluir que o mtodo
proposto apresenta adeso aos conceitos bsicos de viscoelasticidade de materiais
e, portanto, pode ser utilizado para previso do comportamento de materiais
compsitos em longos perodos de tempo.
Palavras chave: ensaios acelerados, curva mestre, viscoelasticidade, propriedade

mecnica, compsito, DMTA.
vi
vii
ABSTRACT
MASTER CURVES OF STRUCTURAL COMPOSITE MATERIALS THROUGH

DINAMIC MECHANICAL CREEP TESTS
The growing advanced composites appliance in aircrafts structural parts has

demanded to spread the knowledge about mechanical behavior prediction in longer
time periods. In this way, the main purpose of this study is to establish an
accelerated test method based on mechanical-dynamical-thermal analysis (DMTA),
to predict the mechanical behavior of carbon fiber/epoxy resin composites. The
DMTA technique was used on two modes: multi-frequency and creep. In the first
case, three point bending tests on dynamical mode did not present a good fitting to
built master curves, considering the experimental parameters used. Though, creep
tests showed good results. In these tests, parameters used as temperature range
from 25C to 235C and isothermals at every 15C for 100 minutes allowed to obtain
compliance modulus versus time master curves with a good fitting. From the obtained
results, it is possible to conclude that the proposed method presented good adhesion
to the basic concept of material viscoelasticity, therefore can be used to predict
mechanical behavior of composite materials.
Keywords: accelerated test, master curve, viscoelasticity, mechanical properties,

composites, DMTA.
viii
ix
SUMRIO
BANCA EXAMINADORA .....................................................................................i

AGRADECIMENTOS ......................................................................................... iii
RESUMO ............................................................................................................v
ABSTRACT ....................................................................................................... vii
SUMRIO .......................................................................................................... ix
NDICE DE TABELAS ........................................................................................ xi
NDICE DE FIGURAS ...................................................................................... xiii
1 INTRODUO ................................................................................................ 1
2 REVISO BIBLIOGRFICA ........................................................................... 5
2.1 Materiais Compsitos ................................................................................... 5
2.1.1 Resinas Epoxdicas ................................................................................... 8
2.1.2 Reforos de Fibra de Carbono ................................................................ 10
2.1.3 Processamento de Compsitos Polimricos Reforados com Fibras ..... 12
2.2 Comportamento Viscoelstico de Materiais Compsitos ........................... 17
2.3 Anlise Trmica Dinmico-Mecnica ......................................................... 22
2.3.1 Uso da Tcnica DMTA para anlise do Comportamento Mecnico de
Materiais Compsitos ..................................................................................... 29
3 MATERIAIS E MTODOS ........................................................................... 35
3.1 Resina Epoxdica ...................................................................................... 35
3.2 Preparao dos corpos de prova ............................................................... 37
4 RESULTADOS E DISCUSSES .................................................................. 41
4.1 Estudos preliminares para estabelecimento de procedimento experimental
de anlises dinmico-mecnicas no modo multifrequncias.......................... 41
4.2 Determinao de curvas mestre atravs de ensaios de fluncia em DMTA55
4.3 Validao da metodologia .......................................................................... 68
5 CONCLUSES DO TRABALHO................................................................... 75
6 PROPOSTAS PARA TRABALHOS FUTUROS ............................................ 77

7 APNDICE A................................................................................................. 79
8 REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS .............................................................. 81
xi
NDICE DE TABELAS
Tabela 1 Corpos de Prova fabricados para as anlises dinmico-mecnicas. ....... 39
Tabela 2 Parmetros utilizados na primeira tentativa de estabelecimento de
metodologia para a obteno de curva mestre.......................................................... 42
Tabela 3 Parmetros utilizados na segunda tentativa de estabelecimento de
Tabela 4 Parmetros utilizados na terceira tentativa de estabelecimento de
Tabela 5 Parmetros utilizados na quarta tentativa de estabelecimento de
Tabela 6 Parmetros utilizados na quinta tentativa de estabelecimento de
Tabela 7 Fatores de deslocamento das isotermas obtidas nas anlises dinmicomecnicas, em fluncia, da amostra de resina pura. ................................................ 63
Tabela 8 Fatores de deslocamento das isotermas obtidas nas anlises dinmicomecnicas, em fluncia, da amostra de compsito #1. ............................................. 65
Tabela 9 Fatores de deslocamento das isotermas obtidas nas anlises dinmicomecnicas, em fluncia, da amostra de compsito #2. ............................................. 67
Tabela 10 Dados calculados a partir das curvas de fator de deslocamento de todas
as amostras analisadas. ............................................................................................ 70
Tabela 11 Valores de Tg obtidos por DMTA e DSC das amostras de resina e
compsitos. ............................................................................................................... 72
xii
xiii
NDICE DE FIGURAS
Figura 1 Distribuio de porcentagem em peso dos materiais utilizados no avio
Dreamliner 787 da Boeing, um exemplo de aplicaes de materiais compsitos na
indstria aeronutica. .................................................................................................. 2
Figura 2 Classificao para os diversos tipos de compsitos .................................. 6
Figura 3 Estrutura Qumica do grupo epxi . ............................................................ 8
Figura 4 Reao de Cura entre uma resina epoxdica e uma diamina . ................... 9
Figura 5 Filamento de fibra de carbono de 6 m de dimetro comparado ao fio de
cabelo humano. ......................................................................................................... 11
Figura 6 Mquina de Laminao Automtica da SAAB . ........................................ 13
Figura 7 Rolos de prepreg. ..................................................................................... 14
Figura 8 Vista explodida de um laminado com diferentes orientaes das fibras
em cada camada. ...................................................................................................... 14
Figura 9 Autoclave da Aerospace Composite Products, fabricante de peas em
compsitos . .............................................................................................................. 16
Figura 10 Padro de deformao na matriz em volta de uma fibra que est sujeita
aplicao de uma carga de trao. ......................................................................... 17
Figura 11 Funo de mdulo de relaxao dependente da temperatura . ............. 19
Figura 12 Esquema de uma curva mestre do mdulo de relaxao de tenso em
funo do tempo para diversas temperaturas .......................................................... 20
Figura 13 Superposio de deformaes segundo o Princpio de Boltzmann ....... 21
Figura 14 Ensaio dinmico-mecnico em material viscoelstico em diferentes nos
modos de (a) oscilao forada e (b) oscilao livre ................................................. 23
Figura 15 Relao entre os parmetros obtidos pela tcnica dinmico-mecnica .24
Figura 16 Representao do mdulo de elasticidade . ........................................... 26
Figura 17 Comparao entre comportamento elstico e viscoso . ......................... 27
Figura 18 Comportamento viscoelstico de materiais polimricos . ....................... 28
Figura 19 Curvas de fluncia em flexo (S) em funo do tempo, de compsito de
PEEK/Carbono, obtidas por DMTA . ......................................................................... 30
Figura 20 Curva mestre de fluncia em flexo de compsito de PEEK/Carbono
por DMTA ................................................................................................................. 31
xiv
Figura 21 Curva Mestre para o compsito T800S/3900-2B ................................... 33

Figura 22 Fator de deslocamento em funo da temperatura . .............................. 33
Figura 23 Demonstrao da Equao de Arrehnius. .............................................. 34
Figura 24 Viscosidade da Resina 8552 em funo da temperatura . ..................... 35
Figura 25 - Tempo de Gel da Resina 8552 em funo da aplicao de temperatura
durante o tempo em minutos . ................................................................................... 36
Figura 26 - Ciclo de Cura recomendado pelo fornecedor para Resina 8552. ............ 36
Figura 27 Representao de fibras unidirecionais em laminado com diversas
camadas. ................................................................................................................... 37
Figura 28 Equipamento DMA 2980 da TA Instruments. ......................................... 38
Figura 29 Vista dos corpos de prova de compsitos carbono/epxi. ...................... 38
Figura 30 Corpos de prova feitos de resina pura para os ensaios de DMA............ 39
Figura 31 Detalhe da garra dual cantilever posicionando os corpos de prova de
resina para o ensaio. ................................................................................................. 40
Figura 32 Curvas de DMTA de laminado de 1mm de espessura, de acordo com os
parmetros da Tabela 2. ........................................................................................... 43
Figura 36 Curvas de DMTA de laminado de 1,8mm de espessura, de acordo com
os parmetros da Tabela 5. ....................................................................................... 49
Figura 38 Curvas de DMTA de resina 8552 pura de 3,0mm de espessura, de
acordo com os parmetros da Tabela 6. ................................................................... 52
Figura 40 Curvas de DMTA em modo multi-frequncias de corpo de prova de
resina, com 1,75 0,03mm de espessura. ................................................................ 53
xv
Figura 41 Curvas de DMTA no modo multifrequencias de uma amostra de

compsito, 1,00 0,01mm de espessura. .................................................................. 54
Figura 42 Curva de tenso versus deformao, no modo Strain Sweep do
equipamento de DMTA da amostra de resina epxi 8552. ........................................ 56
Figura 43 Curva de tenso versus deformao, no modo Multi Strain Sweep do
equipamento de DMTA da amostra de compsito carbono/epxi 8552. ................... 57
Figura 44 Curvas de complincia versus tempo de decaimento, obtidas em ensaio
de fluncia, em diversas isotermas em amostra de resina epxi 8552. .................... 58
de fluncia, em diversas isotermas, da amostra de compsito #1. ........................... 59
de fluncia, em diversas isotermas, da amostra de compsito #2. ........................... 60
Figura 47 Curvas de complincia versus tempo de decaimento, em escala
logartmica, obtidas em ensaio de fluncia, em diversas isotermas, da amostra de
resina 8552 pura........................................................................................................ 61
Figura 48 Curvas mestre em fluncia (log complincia versus log tempo(s)), da
resina 8552 pura........................................................................................................ 62
logartmica, obtidas em ensaio de fluncia, em diversas isotermas, da amostra
compsito #1. ............................................................................................................ 64
amostra de compsito #1. ......................................................................................... 64
compsito #2. ............................................................................................................ 66
amostra de compsito #2. ......................................................................................... 66
Figura 54 Curvas de fator de deslocamento tempo-temperatura em funo da
temperatura (K-1) para as amostras de resina 8552 pura, compsito #1 e #2
analisados. ................................................................................................................ 69
Figura 55 Varredura dinmica via DMTA da amostra de compsito AS4/8552
armazenada por 6 meses, utilizando-se os seguintes parmetros: 1 Hz, temperaturas
xvi
entre 35C e 270C, amostra de 1mm de espessura com fibras a 90 e garra de

flexo em trs pontos. ............................................................................................... 71
Figura 56 Comparao de Tg obtida atravs de ensaios em DSC realizados em
amostras de compsito a diferentes taxas de aquecimento. ..................................... 73
1 INTRODUO
O progresso no campo da tecnologia depende diretamente de avanos na
rea de cincia e engenharia de materiais. Sabe-se que, se o material
escolhido para uma determinada aplicao for inadequado para a carga e
condies de servio, esse no atender a finalidade para a qual foi
desenvolvido. Portanto, o interesse em pesquisar materiais compsitos iniciase quando o desempenho de materiais aplicados isoladamente no atinge as
expectativas de uso. Com isso, a necessidade de combinar diferentes
materiais, com o objetivo de somar propriedades, tornou-se uma rea de
estudo da cincia e tecnologia de materiais.
Os primeiros exemplos de materiais compsitos so encontrados na
natureza. A madeira um exemplo, formada por fibras de celulose em matriz
de lignina. O osso um outro exemplo, constitudo de fibras curtas e macias de
colgeno em matriz mineral de apatita, do grupo dos fosfatos. E, nesse sentido,
muitos outros materiais de engenharia foram desenvolvidos e hoje so
comumente utilizados: negro de fumo (pneu), cimento Portland com areia
(concreto), entre outros [1].
A contribuio dos polmeros para o desenvolvimento dos materiais
compsitos sempre foi muito importante. Nessa classe de materiais, inmeras
so as possibilidades de adio de reforos, como partculas e fibras na busca
de melhorar ou mesmo conferir propriedades inicialmente no presentes em
matrizes polimricas, como rigidez e resistncia mecnica, tornando-os
comparveis aos metais. A importncia de melhorar propriedades de materiais
polimricos reside no fato de que esses so normalmente de mais baixo custo,
de mais fcil processamento e, principalmente, apresentam baixa densidade.
Atualmente, compsitos polimricos atuam como componentes mecnicos
de importantes aplicaes na construo civil e nas indstrias automobilstica e
aeroespacial. Na aeronutica, utiliza-se da leveza e relao custo-benefcio em
relao ao desempenho estrutural, para aplicar os compsitos em aeronaves,
tornando-as mais leves e com maior autonomia de voo.
Progressos na rea de fabricao de peas em materiais compsitos so

evidentes nas maiores aeronaves disponveis no mercado atual, como o
Boeing 787 e o Airbus 380. Algumas aplicaes so feitas em peas de
responsabilidade estrutural, como estabilizadores verticais e horizontais, aileron
(superfcie mvel que permite controle aerodinmico de rolamento da
aeronave) e pisos das cabines de passageiros. Mas, tambm, so aplicados
em peas de menor responsabilidade, como carenagens aerodinmicas,
conforme ilustra a Figura 1.
Figura 1 Distribuio de porcentagem em peso dos materiais utilizados no

avio Dreamliner 787 da Boeing, um exemplo de aplicaes de materiais
compsitos na indstria aeronutica[2].
Neste contexto, o relatrio do Conselho da Agncia Internacional da

Aviao Civil de 2007 apresenta o crescimento mundial do mercado de aviao
civil de 5,5% [3], com expectativa de manuteno dessa taxa de crescimento
at 2027 [4]. Em paralelo a esses dados promissores de mercado, sabe-se
tambm que os materiais compsitos de uso estrutural esto sujeitos a

elevados nveis de tenses e ambientes agressivos.
Dentro dessas condies de uso, a durabilidade de um material
compsito sob aplicao de tenso torna-se difcil de ser definida a partir de
ensaios estticos de curta durao, pois no avaliam a reduo de propriedade
ao longo de perodos de tempo significativos (mais de um ano). Por outro lado,
ensaios mecnicos de curta durao podem utilizar-se de mecanismos de
degradao de propriedade, como temperatura, frequncia de carregamento,
concentrao de determinado ambiente de ensaio ou nvel de carga aplicada,
para estimar comportamento de um material em longos perodos, chamados
testes acelerados [5]. No entanto, so poucos os trabalhos cientficos que
abordam a predio do tempo de vida de compsitos estruturais. Como
veremos neste trabalho, atualmente, somente pesquisadores nos Estados
Unidos da Amrica e Japo apresentaram o mtodo para obter esta previso
utilizando o mtodo de superposio de resultados dinmico-mecnicos a
diversas temperaturas. Essas anlises de predio do comportamento
mecnico em funo do tempo so de extrema importncia, pois indicam o
nvel de confiabilidade que o material apresentar durante o uso.
Nesse sentido, o presente trabalho tem como objetivo avaliar a relao
tempo-temperatura de um compsito de resina epxi reforada com fibras de
carbono, via anlises dinmico-mecnicas (DMTA), na predio de seu
comportamento mecnico em longos perodos de tempo.
2 REVISO BIBLIOGRFICA
2.1 Materiais Compsitos
Desde 1960, a demanda por materiais durveis, mais resistentes e mais

leves para uso em reas, tais como, aeroespacial, de energia e de construo
civil, vem crescendo continuamente. A necessidade de materiais de melhor
desempenho tornou a oferta dos materiais convencionais insuficiente. Essa
condio levou, naturalmente, ao surgimento de combinaes de diferentes
materiais para satisfazer as exigncias do usurio [1], onde o desempenho dos
materiais resultantes dessas combinaes inatingvel individualmente pelos
seus constituintes.
Assim, definem-se compsitos como a combinao de dois ou mais
materiais em escala macroscpica para formar um terceiro material [6], que
possuem uma combinao desejvel das melhores propriedades das suas
fases constituintes. Geralmente, materiais compsitos podem ser divididos em
quatro classes:
1 compsitos formados por fibras envolvidas pela matriz;
2 compsitos laminados formados pelo empilhamento de camadas de
vrios materiais;
3 compsitos formados por partculas envolvidas pela matriz;
4 compsitos formados pela combinao de algumas ou todas as
classes;
Dentro da classificao dos reforados por fibras, encontram-se os

compsitos utilizados em aplicaes estruturais, como o caso de laminados e
painis sanduches. Um esquema simples para a classificao de materiais
compsitos mostrado na Figura 2 e consiste em duas divises principais de
duas subdivises para cada uma delas.
Figura 2 Classificao para os diversos tipos de compsitos [Erro! Indicador

o definido.].
De acordo com a Figura 2, um compsito estrutural pode ser formado

tanto por painis sanduche como por laminados. O desempenho do material
para a aplicao depende muito do projeto geomtrico dos vrios elementos
estruturais, mas as propriedades dos trs elementos bsicos que compem o
compsito tambm influenciam em suas propriedades: matriz polimrica,
reforo (fibra ou carga mineral) e interface matriz-reforo. Cada um destes trs
elementos deve apresentar caractersticas favorveis aplicao tanto
individualmente quanto em conjunto, de forma a se obter a mxima eficincia
das propriedades desejadas no compsito.[1, Erro! Indicador no definido.]
Comparativamente, a matriz polimrica o componente que apresenta
baixas rigidez e resistncia, mas considerado tenaz ou dctil, de baixa
densidade e com coeficiente de expanso trmica de ordem superior ao do
componente reforador, que, por sua vez, apresenta alto mdulo e resistncia
e, , normalmente, frgil. Portanto, a fibra tem a funo de suportar a maior

parte da carga mecnica ou tenso do sistema, enquanto a matriz polimrica
responsabiliza-se por transmitir e distribuir as tenses uniformemente entre as
fibras ou partculas de reforo individualmente. Este o princpio bsico que
determina a eficincia do reforo em compsitos polimricos, desde que a
adeso interfacial polmero-reforo seja mantida integralmente.
A interface polmero-reforo o fator critico que determina at que ponto
as propriedades mecnicas em potencial do compsito sero atingidas e
mantidas durante seu uso em servio. As tenses localizadas se concentram
normalmente na ou prximo interface e, dependendo da natureza das
interaes na interface entre o polmero e o reforo, essas tenses podem
atuar como nucleadoras do incio de uma falha prematura do compsito. A
interface deve, portanto, apresentar caractersticas fsicas e qumicas
adequadas para promover uma eficiente transferncia de tenso da matriz para
o elemento de reforo [1, Erro! Indicador no definido.].
A matriz polimrica tem outras funes, que incluem proteo contra
abraso das fibras/partculas de carga reforadora, como tambm, a proteo
das mesmas contra exposio umidade e penetrao de lquidos, sendo que
estas funes so tambm promovidas pela interface atravs do uso de
agentes de acoplamento interfacial. O auxlio de um agente de acoplamento
presente na interface pode ser uma maneira adequada para assegurar a
otimizao das propriedades fsicas e qumicas do compsito, como tambm
da manuteno destas propriedades, quando da exposio s intempries e
envelhecimento. [1]
Finalmente, pode-se dizer que as propriedades finais do compsito
polimrico dependem essencialmente de [1]:
a) propriedades individuais dos componentes;
b) concentrao relativa dos componentes;
c) natureza da interface polmero-reforo e da regio da interfase, e;
d) eficincia do processo de transformao, de modo a assegurar a
morfologia desejada no compsito final.
As caractersticas da matriz e reforo so discutidas a seguir.
2.1.1 RESINAS EPOXDICAS
Resinas epxi, tambm denominadas de epoxdicas, representam o

maior grupo de matrizes termorrgidas utilizadas na rea de processamento de
materiais compsitos polimricos e caracterizam-se por conter grupo epxi (um
oxignio e dois tomos de carbono) em sua estrutura qumica (Figura 3).
O
C
Figura 3 Estrutura Qumica do grupo epxi [7].
Frequentemente, a formulao de sistemas epxi utiliza aditivos

modificadores de caractersticas, por exemplo, solventes para reduzir a
viscosidade, agentes tenacificadores e aditivos para proteo contra radiao
ultravioleta [1]. Neste sistema, usualmente, os agentes de cura so aminoorgnicos ou compostos cidos, e o cruzamento de ligaes obtido pela
introduo de elementos que se ligam com os grupos epxi e hidrxi entre
cadeias adjacentes [7].
Resinas epoxdicas fazem parte da classe de polmeros termorrgidos,
tambm chamados termofixos. Assim so chamados porque passam por um
processo de cura que promove ligaes qumicas primrias entre as
macromolculas. A reao de cura pode ser iniciada por agentes qumicos,
aplicao de calor e presso ou exposio do monmero a feixe de eltrons.
Durante a reao de cura, o anel epxi abre-se e um doador de
hidrognio de um grupo amina ou hidroxila liga-se ao tomo de oxignio ou
grupo epxi (Figura 4). O etilenodiamina bastante usado e est presente na
reao para representar o agente de reticulao [8].
Figura 4 Reao de Cura entre uma resina epoxdica e uma diamina [8].
Esta etapa do processo tem a funo de solidificar o polmero que

compe a matriz. Para todas as resinas epxi, gases volatilizam durante a
reao de cura. Esses gases so provenientes do aquecimento de solventes
utilizados para manter a resina no estado pr-curado. A temperatura de cura
normalmente elevada porque alguns catalisadores e/ou endurecedores no
reagem abaixo de uma determinada temperatura crtica; a mobilidade
molecular necessria para contato dos grupos quimicamente reativos e, sob
temperatura, a resina deve fluir facilmente para garantir distribuio uniforme e
impregnao do reforo. A presso durante a cura necessria para consolidar
o sistema fibra/matriz e retirar o excesso de resina.
Atravs da reao com seus agentes de cura, a resina epxi apresenta
elevada versatilidade, o que garante excelente desempenho nas aplicaes em
pisos
industriais,
revestimentos
anticorrosivos,
embalagens
metlicas,
compsitos com fibras de vidro e carbono, entre outros [9].

Alm das resinas epoxdicas, as resinas fenlicas, polisteres,
poliuretanos e silicones tambm so muito utilizadas como matrizes
polimricas. Dentre todas, a resinas epoxdicas apresentam maior abrangncia
de aplicaes.
Atualmente, o mercado global das resinas epoxdicas representa
aproximadamente 1,2 milhes de toneladas por ano e a demanda global cresce
10
em mdia 5% ao ano desde 2002 [9]. Os dois principais segmentos

econmicos consumidores so as indstrias de tintas e eletrnica, essa ltima
faz uso desta resina como insumo para fabricao de placas de circuitos
impressos. Cada um desses segmentos responde, globalmente, por 40% do
consumo. As resinas epoxdicas so tambm largamente utilizadas na
construo civil, principalmente em pisos e revestimentos, e pela indstria de
latas de bebidas. O aumento da demanda de resina epxi tambm se d por
novos hbitos de consumo, como a substituio da embalagem de vidro pela
lata, no caso da cerveja, ou na substituio de metal por fibras de carbono e
vidro com aplicao desta resina epxi.
2.1.2 REFOROS DE FIBRA DE CARBONO
Um dos reforos mais utilizados atualmente na indstria aeroespacial a

fibra de carbono. Propriedades como alta resistncia e rigidez do carbono,
aliados sua baixa densidade, tornam possvel aplicaes desta fibra em
compsitos com elevado desempenho em relao ao peso. Fato que no
possvel pelo uso dos metais ou outros tipos de compsitos, como por
exemplo, os reforados com fibras de vidro [10].
Os reforos podem apresentar a forma de partculas, flocos, whiskers,
fibras curtas, fibras contnuas ou folhas. O objetivo de inserir a fase dispersa na
matriz polimrica aumentar as suas propriedades mecnicas (sob trao,
compresso, cisalhamento, tenacidade e resistncia ao impacto), que
dependem diretamente do reforo e da matriz polimrica reforada. Alm disso,
pode
trazer
benefcios
como
aumento
do
mdulo
do
polmero
(elasticidade/rigidez), elevao da temperatura de termo-distoro, reduo do

encolhimento do moldado e, at, reduo de custo [11].
Muitas fibras so encontradas na natureza. As fibras de celulose so
muito utilizadas na indstria txtil, como algodo, juta e sisal. Outras fibras
artificialmente produzidas so as fibras de vidro, boro e carbono cujas
aplicaes estendem-se a diversas reas como energia (ps para geradores
elicos), aeronaves civis e militares, nutica e artigos esportivos.
11
Dentre os reforos apresentados, as fibras de carbono destacam-se

pelas propriedades elevadas em mdulo e resistncia trao, resistividade
eltrica e condutividade trmica. Todas estas propriedades dependem
fortemente da estrutura cristalina desse material carbonoso. Neste caso, o
retculo cristalino tem a estrutura cristalogrfica que consiste em tomos de
carbono hbridos sp2, bidimensionalmente arranjados numa estrutura parecida
com a de um favo de mel no plano x-y. Os tomos de carbono de um
determinado plano so ligados covalentemente atravs da sobreposio dos
orbitais hbridos sp2 e pela ligao metlica fornecida pelo deslocamento dos
orbitais pz, ou melhor, eltrons . Este deslocamento permite que o grafite seja
um bom condutor eltrico e um bom condutor trmico no plano x-y. Por outro
lado, o grafite um isolante eltrico e trmico na direo perpendicular ao
plano, devido s ligaes entre as camadas serem do tipo van der Walls, de
forma que os planos deslizam uns sobre os outros facilmente. [10]
Comercialmente, as fibras de carbono podem ser produzidas utilizandose trs diferentes fibras precursoras: a poliacrilonitrila (PAN), o rayon e o piche.
Os processos so complexos e no fazem parte do contexto deste estudo.
Contudo, a fabricao de fibras de carbono utilizando a PAN como matria
prima precursora maioria absoluta, pois representa 90% da produo mundial
[12]. A Figura 5 compara uma fibra de carbono com um fio de cabelo [13].
Fio de cabelo humano
Fibra de carbono
(dimetro 6 m)
Figura 5 Filamento de fibra de carbono de 6 m de dimetro comparado ao fio

de cabelo humano[13].
Desde a primeira produo comercial da fibra de carbono no final da
dcada de 60, a indstria cresceu e hoje produz 27 mil toneladas de fibras de
12
carbono mundialmente, movimentando cifras de, aproximadamente, US$ 1,3

milhes. O resultado do dinamismo desse mercado a perspectiva de
crescimento da aplicao de fibras de carbono em compsitos reforados em
37% at 2010, em relao a 2006, com valores em torno de U$13,6 bilhes,
numa demanda de 34 mil toneladas de fibras de carbono. Dentro desse
panorama, estimado que as duas maiores fabricantes de aeronaves do
mundo Airbus e Boeing utilizem de 15 a 20% dessa quantidade prevista para
2010 [14].
2.1.3 PROCESSAMENTO DE COMPSITOS POLIMRICOS REFORADOS

COM FIBRAS
O processo de laminao manual ou hand lay-up de materiais

compsitos reforados por fibras ainda muito utilizado no mundo todo. Apesar
da automao ser responsvel pela maioria dos investimentos nos dias de
hoje, a laminao manual ainda o processo de melhor custo/benefcio para
empresas fabricantes de peas aeroespaciais de pases sub-desenvolvidos.
Isto ocorre porque o custo de mo de obra desses pases considerado baixo
em relao implementao de sistema automatizado de laminao. Em
pases industrializados, possvel realizar a mesma laminao utilizando
mquinas de ltima gerao, como o exemplo apresentado na Figura 6.
A laminao manual pode ser feita de suas maneiras: a primeira
utilizando tecido seco, resina e catalisador. Quando as fibras so utilizadas em
forma de tecido seco, necessrio impregn-lo com a resina desejada para
formar o compsito aps a cura. Deve-se ter cuidado especial nesta operao,
pois resina em excesso prejudica o laminado, acrescenta muito peso sua
estrutura, alm de comprometer a qualidade do laminado pela presena de
regies ricas em resina. Outra opo a de fornecimento de tecidos primpregnados, ou seja, o tecido seco impregnado com resina em quantidade
prxima da ideal (proporo de reforo:resina prximo de 60:40). Quando esta
situao apresentada, a laminao manual consiste somente em posicionar
as camadas de acordo com a orientao desejada.
13
Figura 6 Mquina de Laminao Automtica da SAAB [15].
Fibras que so pr-impregnadas com matriz de resina no curada so

conhecidas como prepregs [16].Conforme a Figura 7, esses materiais podem
ser fornecidos com suas fibras uni ou bi-direcionalmente dispostas em camada
impregnada com resina, protegido de um lado por filme polimrico protetor e do
outro por um papel. Nesse caso, a resina dos prepregs encontra-se no estgioB de cura, quando a resina ainda necessita de aplicao de calor e presso
para atingir o estgio-C, onde ligaes cruzadas so promovidas [6].
Geralmente, o prepreg fornecido em forma de bobinas cujo tamanho pode
variar entre 1 a 1500mm de largura para fibras unidirecionais e 50 a 1500mm
de largura para fibras bidirecionais por 100m de comprimento. Com este rolo
possvel cortar camadas nas dimenses necessrias para laminar peas pela
tcnica hand-lay-up.
Conforme a direo das cargas solicitadas no componente final em
compsito, as camadas so sobrepostas com vrias orientaes do reforo em
relao direo principal no laminado, conforme Figura 8. Diferentes
materiais e orientaes podem ser aplicados sequncia de camadas de
maneira a elevar o desempenho do laminado [17].
14
Figura 7 Rolos de prepreg [18].

As camadas so individualmente unidas pela matriz presente, isto , a
matriz que recobre a superfcie da camada inferior tambm serve para se unir
camada adjacente, sem a necessidade de adio de mais material.
A consolidao dos prepregs e o processo de cura da resina so
necessrios para assegurar que as sees individuais ou diferentes camadas
de compsito sejam corretamente unidas. Procura-se garantir tambm que a
matriz encontre-se ntegra e capaz de manter o reforo das fibras, cuja
responsabilidade de suportar o esforo aplicado ao material.
Figura 8 Vista explodida de um laminado com diferentes orientaes das

fibras em cada camada [6].
Durante a cura, o material encontra-se submetido a extensas mudanas

qumicas e morfolgicas. Como resultado, muitas alteraes ocorrem
simultaneamente. Algumas delas podem ser controladas diretamente, outras
somente indiretamente, e algumas interagem entre si. Algumas interaes,
como o aparecimento de vazios e o deslocamento de fibras durante o fluxo da
15
matriz podem resultar em significativas e indesejveis mudanas nas

propriedades dos compsitos curados [19].
O ciclo de cura deve ser cuidadosamente aplicado para obter as
propriedades finais desejadas da resina. A reatividade qumica e a cintica so
fatores determinantes para o sucesso da polimerizao. A maioria dos
parmetros estabelecida para garantir que as reaes qumicas da resina
sejam eficientemente realizadas, para isso aplica-se o calor de maneira
controlada. tambm recomendado aplicar presso para obter vantagens
sobre a viscosidade da resina, em funo das reaes qumicas e condies
trmicas [16].
O comportamento da resina durante a cura deve ser observado. Antes
da cura, na forma inicial, o laminado apresenta-se com camadas sobrepostas
no estgio-B (parcialmente curado para reduzir fluidez da resina durante a
laminao). A resina est semi-slida com quase nula resistncia ou rigidez. A
temperatura , ento, aumentada, e as ligaes cruzadas so promovidas at
atingirem quantidade significativa na regio de gel, quando a viscosidade, a
partir dessa regio, tal que no ocorre mais alterao dimensional [6].
S ento a temperatura gradativamente reduzida at a temperatura
ambiente para evitar choque trmico. A presso pode ser liberada rapidamente.
Em uma ps-cura, mais ligaes cruzadas sero promovidas, isto se for
aplicada temperatura superior da primeira cura por pelo menos a metade do
tempo da cura anterior. A cura pode ser realizada de diversas formas: em
molde aquecido, prensa a quente ou autoclave (forno com aplicao de vcuo
e presso). Um exemplo de autoclave, que chega a 200psi (1,38 106Pa) e
370C mostrado na Figura 9. As autoclaves so grandes equipamentos
projetados para curar vrias peas em um mesmo ciclo de cura. Atualmente, a
maior autoclave do mundo tem 22m de comprimento e 9m de dimetro e est
instalada na empresa italiana Alenia Composite, fabricante de duas fuselagens
centrais do Boeing 787 [20].
16
Figura 9 Autoclave da Aerospace Composite Products, fabricante de peas

em compsitos [21].
Resinas termorrgidas podem apresentar-se parcialmente curadas,

quando as reaes de cura so interrompidas pela reduo de temperatura.
Em materiais como estes, a reao de cura pode continuar lentamente por
tempos muito longos, se a temperatura for mantida abaixo da temperatura de
cura. Mas pode tornar-se rpida se a temperatura elevada novamente. Se
esta reao qumica continua, a Tg eleva-se assim como o mdulo [22].
Como mostra a Figura 2, os compsitos reforados por fibras podem ser
classificados de acordo com o comprimento da fibra. Portanto, deve-se avaliar
a influncia do tamanho da fibra nas propriedades do compsito, j que as
caractersticas mecnicas dependem do quanto uma carga aplicada
transmitida para as fibras pela fase matriz. A magnitude da ligao interfacial
entre as fases fibra e matriz tambm importante para a extenso dessa
transmisso de cargas. Sob aplicao de tenso, a ligao fibra-matriz cessa
nas extremidades da fibra, produzindo um padro de deformao na matriz,
como mostra a Figura 10.
17
Matriz
Fibra
Figura 10 Padro de deformao na matriz em volta de uma fibra que est

sujeita aplicao de uma carga de trao [Erro! Indicador no definido.].
O comportamento mecnico do compsito no ser discutido neste

trabalho. E, a interao entre fibra e resina ser analisada sob a ptica do
comportamento trmico do compsito no prximo captulo.
2.2 Comportamento Viscoelstico de Materiais Compsitos
Materiais elsticos tm capacidade de armazenar energia mecnica com

pouca dissipao de energia. Por outro lado, lquidos viscosos tm capacidade
de dissipar energia, mas quase nenhuma para armazen-la. Quando materiais
polimricos so deformados, uma parte da energia aplicada armazenada
como energia potencial e outra parte dissipada em forma de calor. Esse
duplo comportamento, elstico e viscoso, associado aos polmeros to
dependente da temperatura como do tempo (ou frequncia) [23].
A maioria das resinas epxi apresenta como temperatura mxima de
servio aproximadamente 120C para aplicaes sob elevada solicitao
mecnica [16]. Os efeitos viscoelsticos da matriz polimrica so evidentes a
temperaturas elevadas. Portanto, o compsito polimrico tambm apresenta o
comportamento viscoelstico em altas temperaturas. Ento, o estudo e
compreenso dos efeitos futuros e das propriedades viscoelsticas do
compsito
polimrico
so
imprescindveis
para
que
produtos
sejam
18
desenvolvidos, construdos e aplicados corretamente. Logo, o modelamento e

representao das propriedades viscoelsticas da matriz polimrica contida no
compsito de vital importncia para o sucesso de projetos.
Na literatura existe uma equao simples que utiliza a resposta sob
temperaturas constantes para prever o comportamento de um material
viscoelstico [24]. Para obter esta equao, utiliza-se o mdulo de relaxao
dependente do tempo C(t), definido como CTR (t) para temperatura de
referncia e CT (t) para temperatura absoluta (Equao 1). Utilizando uma
funo L:
CTR (t) = L (log t),
(1)
O postulado bsico da teoria termoreolgica para materiais simples

que a funo de relaxao afetada pela temperatura constante somente
quando houver alterao na escala logartmica, ou seja
CTR (t)= L (log t + f(T)),
(2)
Onde f(T) funo de deslocamento tal que f(TR) = 0 e df(T)/dT > 0.
fato que a taxa de alterao na funo de relaxao CTR (t) aumenta

com o aumento da temperatura, ento, a curva de relaxao deve convergir
para tempos menores com o aumento de temperatura, como ilustra a Figura
11.
Fazendo-se as substituies, tem-se o mdulo de relaxao (Equao
3):
CTR (t)= L [log (t / aT (T)]
(3)
E quando aT (T)= 1, tm-se o tempo reduzido (Equao 4):
CT (t) = CTR (tR)
(4)
19
onde tR = t / aT (T)
T2
CT
T1
TR
f(T1)
f(T2)
log t
Figura 11 Funo de mdulo de relaxao dependente da temperatura [24].
Portanto, f (T) pode ser definida como a Equao 5:
f (T) = - log aT (T)
(5)
Fica claro, portanto, que a funo CT em uma dada temperatura T pode

ser obtida utilizando-se o mdulo de relaxao CTR em uma dada temperatura
de referncia TR, trocando-se o tempo t pelo tempo reduzido tR. O fator de
deslocamento aT (T) propriedade bsica do material e deve ser determinado
experimentalmente.
Neste contexto, pode-se analisar o princpio de equivalncia do tempo e
da temperatura. Para propriedades que dependem do tempo, como o mdulo,
possvel realizar uma anlise de mdulo em funo do tempo (t) a uma dada
temperatura (T) constante, ou como funo da Temperatura (T) para um tempo
(t) constante.
Ensaios estticos como fluncia e relaxao de tenso so exemplos de
experimentos que podem ser realizados. Mesmo obtendo-se estreita faixa de
resposta a uma dada temperatura, num tempo que pode variar entre 10
segundos a uma hora, considerado pequeno, na somatria final das curvas
20
obtidas possvel obter a curva final, chamada de curva mestre, conforme

Figura 12.
Dados
Curva mestre
T
T1
T2
2
Log E (t)
T1 < T2 < T3 < T4 < T5 < T6 < T7 < T8
T3
[MPa]
T4
4
T5
5
T1 > T2 >
T1 > T2 >
T6
6
TTemperatura de referncia T1
T7
7
log t (s)
t (s)
Figura 12 Esquema de uma curva mestre do mdulo de relaxao de tenso

em funo do tempo para diversas temperaturas [25].
Existem dois princpios de superposio importantes na teoria da

viscoelasticidade. O primeiro o princpio de Boltzmann, que descreve a
resposta do material a diferentes histricos de carregamento. O segundo o
princpio de tempo-temperatura de WLF, que descreve a equivalncia do
tempo-temperatura [23]. O princpio superposio de Boltzmann atesta que
duas tenses que atuam independentemente apresentam como resultante uma
deformao somatria. Outra consequncia que, em um dado tempo, todas
as deformaes apresentadas so diretamente proporcionais s cargas
aplicadas.
Para fluncia, o princpio de superposio de Boltzmann pode ser
expresso pela Equao 6:
(6)
A fluncia
a um dado tempo depende da funo de complincia
, que a caracterstica do polmero a uma dada temperatura (T) e carga
21
inicial
. Em determinado momento
, a carga
sucessivamente ao longo do tempo at a carga
no tempo
e, assim,
.
J2
(t)
J1
t0
t1
t2
Figura 13 Superposio de deformaes segundo o Princpio de

Boltzmann [25].
De acordo com este princpio, a relao entre a funo de complincia

J(t) e o mdulo de complincia S(t) dada pela Equao 7:
(7)
A segunda teoria utilizada para o ajuste de curvas mestre foi

desenvolvida por Malcolm L. Williams, Robert F. Landel e John D. Ferry, que
aps ser muito difundida ficou conhecida WLF, pelas iniciais dos sobrenomes
dos autores. Este mtodo aborda a anlise da dependncia da temperatura
baseado em propriedades de relaxao de polmeros amorfos, dada pela
Equao 8 [26].
(8)
onde: C1 e C2 so constantes determinadas para cada material
analisado; T0 a temperatura de referncia em Kelvin e T a temperatura de
anlise, tambm em Kelvin.
22
2.3 ANLISE TRMICA DINMICO-MECNICA
Toda anlise trmica apresenta como resultado uma medida em funo

da temperatura e precisa satisfatoriamente adotar trs critrios para ser
denominada termoanaltica [27]:
1. uma propriedade fsica deve ser medida;
2. a medida deve ser expressa direta ou indiretamente em funo da
temperatura e;
3. a medida deve ser executada sob um programa controlado de
temperatura.
Todos os instrumentos de anlise trmica apresentam, de maneira geral,
um forno, que mantm a amostra aquecida a uma taxa controlada sob
atmosfera estabelecida; e um transdutor seletivo, que controla alteraes nas
propriedades da amostra. Este ltimo pode ser um termopar, balana, sensor
calorimtrico, medidor de deslocamento, detetor de gs. O sinal gerado pela
clula de medida traduzido para unidade controladora, que garante a
operao de acordo com os parmetros previamente estabelecidos, como taxa
de aquecimento, temperatura de anlise, tipo de atmosfera. A unidade
controladora tem como interface um microcomputador que registra e processa
os dados durante a anlise.
A tcnica de anlise trmica dinmico-mecnica, DMTA, muito
utilizada em caracterizaes de polmeros atravs da deteco de processos
de relaxao, tanto macroscpico quanto molecular e por apresentar maior
sensibilidade quando comparada a outras tcnicas convencionais de anlise
trmica, como a calorimetria exploratria diferencial, DSC e a anlise
termomecnica, TMA [27].
Uma das aplicaes mais utilizadas para o equipamento de DMTA a
determinao da temperatura de transio vtrea (Tg), cuja vantagem sobre
outras tcnicas reside no mtodo direto de medio, que permite determinar
transies secundrias relacionadas relaxao de grupos laterais da cadeia
polimrica e a temperatura de fuso cristalina de polmeros semicristalinos
(Tm).
23
Ensaios dinmico-mecnicos so realizados com o objetivo de avaliar a

resposta do material frente aplicao de tenso senoidal ou peridica. Em
geral, a tenso aplicada no est em fase com a deformao, ento possvel
obter duas propriedades deste ensaio: o mdulo e o ngulo de fase, ou mdulo
de perda. Os equipamentos se baseiam na aplicao de oscilao livre ou
forada. Conforme ilustra a Figura 14, na oscilao forada, uma determinada
amplitude aplicada ao material. Neste ensaio pode-se variar a temperatura ou
a frequncia, mas a amplitude mantida constante durante todo o ensaio. No
experimento no modo de oscilao livre, a amostra submetida deformao
em sua frequncia natural de ressonncia, e registra-se o decaimento da
amplitude em funo do tempo. [28]
a) Oscilao forada
b) Oscilao livre
Figura 14 Ensaio dinmico-mecnico em material viscoelstico em diferentes

nos modos de (a) oscilao forada e (b) oscilao livre [27].
Outros equipamentos aplicam tenso por vibrao forada, propagao

de ondas ou pulso. O presente trabalho aborda com maiores detalhes a tcnica
dinmico-mecnica, que utiliza oscilao forada.
A tcnica termo-dinmico-mecnica fornece informaes sobre o mdulo
de armazenamento (E), tambm chamado de mdulo de rigidez dinmico, o
24
mdulo de perda (E) e a tangente do ngulo de defasagem (tan
= E/E),
tambm chamado de amortecimento mecnico ou atrito interno. A correlao

entre essas propriedades permite levantar dados dos materiais como
cristalinidade ou grau de cura, orientao, massa molar, propriedades como
tenacidade, resistncia ao impacto, rigidez, envelhecimento e tempo de vida
sob fadiga [27].
Quando um material elstico solicitado atravs da aplicao de uma
tenso senoidal esse responde imediatamente atravs de uma deformao
tambm senoidal. Como os materiais polimricos so viscoelsticos, isto ,
apresentam ao mesmo tempo componentes deformacionais plsticas e
elsticas, quando submetidos a uma tenso senoidal a deformao tambm
senoidal, mas defasada em relao tenso (Figura 15).
Este atraso resultado do tempo necessrio para que ocorram
rearranjos moleculares associados relaxao da cadeia polimrica ou
segmentos dela, bem como de grupos laterais ou parte deles. Assim, a
deformao resposta se apresentar fora de fase em relao solicitao
Deformao
Tenso
aplicada [27].
0
0
tempo, t
Figura 15 Relao entre os parmetros obtidos pela tcnica dinmicomecnica [27].
25
conveniente separar a resposta elstica (completamente em fase) de

outra viscosa (completamente fora de fase). Em um ensaio onde a amostra
deformada ciclicamente, tem-se:
Equao 9
onde: (t) a deformao aps determinado tempo t de ensaio e o a
deformao na amplitude mxima e
a frequncia de oscilao. A
deformao no deve ultrapassar 0,5%, impedindo que atinja o limite de

viscoelasticidade linear do material. Como resposta solicitao, a amostra
responde com uma tenso tambm cclica, dada pela Equao 10:
(10)
onde:
t a tenso em determinado tempo (t);
a tenso mxima e
o ngulo em fase ou defasado. Ampliando a Equao 9, tem-se:
(11)
Portanto, tem-se duas componentes, uma em fase com a deformao,
Equao 12:
(12)
e a outra fora de fase, Equao 12:
(13)
Assim, o mdulo de elasticidade do sistema pode ser calculado a partir
da seguinte considerao (Equao 14):
(14)
Portanto, calculam-se os mdulos em fase com a deformao (Equao
15) e fora de fase com a deformao (Equao 16):
26
(15)
(16)
A soma vetorial do mdulo de armazenamento, relativo componente

elstica E, e o mdulo de perda, relativo componente plstica E, fornece o
mdulo de elasticidade complexo E* do sistema (Equao 17) [27]:
(17)
A representao do mdulo de elasticidade mostrada na Figura 16.
Figura 16 Representao do mdulo de elasticidade [29].
A forma escalar dessas grandezas dada pela Equao 18:

(18)
A razo adimensional entre a energia perdida por ciclo (dissipada na
forma de calor) pela energia potencial mxima estocada por ciclo (totalmente
recupervel) o amortecimento. Esse pode ser obtido por meio da relao
entre os mdulos de perda e armazenamento (Equaes 19 e 20):
27
, para trao ou flexo (19)
, para cisalhamento (20)
O amortecimento indica quo longe est o comportamento do material

do comportamento elstico ideal. Assim, materiais com alto amortecimento
dissipam muito da energia na forma de calor (tan
= ou
=90),
comportamento apresentado pelos materiais puramente viscosos (materiais

Newtonianos como a gua so um exemplo); enquanto materiais perfeitamente
elsticos no apresentam amortecimento (tan
= 0), o caso da mola ideal. A
Figura 17 ilustra a diferena entre o comportamento puramente elstico e o

puramente viscoso [29].
Figura 17 Comparao entre comportamento elstico e viscoso [29].
Materiais polimricos apresentam um comportamento intermedirio e,

por isso, so chamados viscoelsticos, onde 0 < tan
0,001 < tan
< 3 [27].
< 90, o que na prtica
28
Um valor da tangente de perda elevado sinaliza reduo de

propriedades mecnicas do material em servio: baixa estabilidade estrutural e,
at dimensional, como decorrncia da forte dissipao de calor. Neste caso, o
efeito indesejvel para estruturas que suportam cargas por longos perodos
de tempo [27].
Figura 18 Comportamento viscoelstico de materiais polimricos [29].
Ensaios dinmico-mecnicos geralmente apresentam mais informaes

sobre o material que outros testes em geral, mesmo que todos os tipos de
ensaios tenham teoricamente que apresentar a mesma informao. A
caracterstica do ensaio feito em ampla escala de temperatura e frequncia
sensvel estrutura qumica e fsica dos polmeros. Em muitos casos, esses
tipos de anlises so mais conhecidos para estudos de transies vtreas e
transies secundrias em polmeros bem como em avaliaes morfolgicas
de polmeros cristalinos [29].
importante analisar a diferena entre o mdulo elstico obtido a partir
de ensaio dinmico e o mdulo elstico obtido em ensaio esttico. Como
demonstrado anteriormente, o mdulo elstico obtido a partir da relao entre
tenso e deformao. Em ensaios estticos, o mdulo de elasticidade, tambm
29
chamado de mdulo de Young, obtido dentro da regio linear de deformao,

ou seja, onde h proporcionalidade entre a tenso aplicada e a deformao
apresentada pelo material. Em ensaios dinmicos, os mdulos obtidos no
necessariamente representam a regio linear de comportamento do material,
at mesmo porque a deformao est fora de fase [29].
2.3.1 USO DA TCNICA DMTA PARA ANLISE DO COMPORTAMENTO

MECNICO DE MATERIAIS COMPSITOS
Sichina e Gill [30] utilizaram anlises dinmico-mecnicas para

caracterizar efeitos na viscoelasticidade de compsitos com diferentes mtodos
de processamento, formado por matriz de poli(ter-ter-cetona) (PEEK) com
reforo de tecido de carbono. Utilizada na funo multi-frequncias, a tcnica
demonstrou ser adequada para levantar a curva de fator de deslocamento
utilizando uma temperatura de referncia e aplicao da Equao de WLF.
Abdel-Magid e Gates compararam dois mtodos para caracterizar as
propriedades viscoelsticas de compsitos polimricos de fibras unidirecionais
de carbono IM7 em matriz termoplstica de poliimida K3B. Com o objetivo de
comparar os mtodos tradicionais, utilizados para medir diretamente a resposta
do material em grandes perodos de tempo, e a tcnica de acelerao para
obteno de medidas em menor espao de tempo, trs procedimentos foram
realizados: fluncia sob flexo, trao e compresso, todos por meio da tcnica
DMTA. Os resultados foram comparados aos previamente obtidos pelas
tcnicas de fluncia sob trao e compresso [31].
As cargas foram aplicadas perpendicularmente direo das fibras para
possibilitar a anlise da direo transversal dominada pela resina. Para garantir
que a intensidade das cargas estivessem dentro da regio viscoelstica linear,
um
estudo
preliminar
foi
realizado
para
checar
as
condies
de
proporcionalidade e se o Princpio de Superposio de Boltzmann estaria

satisfeito. Sequncias de fluncia e recuperao foram aplicadas a 225C com
carga de 3,4 a 4,8MPa em intervalos de 0,2MPa. Os resultados apresentaram
30
separao vertical no significativa, o que comprova que no houve mudana

da regio linear para no-linear.
Resultados de ensaios de fluncia sob flexo em DMTA, de amostras
[90]8 com aproximadamente 1,7mm de espessura foram analisados, Figura 19.
Todos os ensaios tiveram 30 minutos de durao. A anlise dessas curvas
mostra a reduo da propriedade em funo da elevao da temperatura.
Figura 19 Curvas de fluncia em flexo (S) em funo do tempo, de

compsito de PEEK/Carbono, obtidas por DMTA [31].
Para construo das curvas mestre, a temperatura de referencia foi

225C. E o princpio de tempo-temperatura foi utilizado para deslocar
horizontalmente as curvas. A Figura 20 apresenta as curvas mestre que
totalizam o tempo final de 4,4 horas de ensaios.
Abdel-Magid e Gates concluram que apesar do efeito combinado de
carregamento do ensaio de flexo (trao, compresso e cisalhamento), um
elevado nvel de preciso nos resultados foi atingido. Porm, os autores
comentam ser necessrio investigar os efeitos do tratamento trmico e do
cisalhamento no compsito durante os ensaios de flexo-3 pontos no
compsito.
31
Log Fluncia (1/GPa)
Log tempo(s)
Figura 20 Curva mestre de fluncia em flexo de compsito de
PEEK/Carbono por DMTA [31].
Neste contexto, o trabalho de Mayano e Nakada apresentado em 2006
[32] aplica uma metodologia chamada de testes acelerados para prever o
comportamento sob fadiga de compsitos de fibra de carbono com resina
epxi. Utilizando-se fibras unidirecionais T800 em matriz de resina 3900,
curada a 180C por duas horas e com tratamento trmico de mais 10 horas a
170C,
foram
realizados
testes
dinmico-visco-elsticos
aplicando-se
frequncias entre 0,02 e 8Hz e temperaturas entre 25 e 240C. Os dados

obtidos com estes parmetros de ensaio so visualizados na Figura 21. O
tempo reduzido do ensaio realizado pode-se estender atravs da unio
horizontal e montagem da curva mestre. importante observar que os autores
validam sua metodologia utilizando trs premissas importantes:
1. todas as resistncias apresentam o mesmo princpio de tempotemperatura;
2. o material est sendo solicitado em sua regio viscoelstica linear
de deformao;
3. existe dependncia linear entre a resistncia fadiga e a razo de
tenso aplicada nos ensaios.
32
muito importante analisar estas premissas sob o ponto de vista

mecnico, que declara saber muito pouco a respeito do comportamento sob
fadiga de materiais compsitos. A primeira considera que todas as resistncias
apresentam o mesmo comportamento sob temperatura, ou seja, a degradao
trmica a mesma, no importando o tipo de solicitao mecnica. Apesar de
discutveis, as premissas eliminam efeitos que poderiam influenciar no
comportamento do material durante a solicitao e tornariam a anlise muito
complexa em funo dos inmeros fatores de influncia.
Atravs de ensaios dinmicos sob flexo em trs pontos, curvas mestre
do mdulo de armazenamento e fatores de deslocamento tempo-temperatura
para laminados unidirecionais so apresentados. Na Figura 21, observa-se do
lado esquerdo do grfico os resultados de mdulos de armazenamento em
funo do inverso da frequncia, obtidos em diversas isotermas de
temperatura. Com estes dados, as curvas mestre foram construdas aplicandose um deslocamento horizontal ao longo da escala logartmica de tempo em
relao temperatura de referncia T0, neste caso T0=25C. Com isto, os
autores deslocaram todas as curvas obtidas em isotermas sucessivas de
temperatura, comprovando que o princpio de superposio tempo-temperatura
pde ser aplicado neste caso.
Contudo, o fator de deslocamento tempo-temperatura aT (T) foi definido
0
pela Equao 21:

(21)
onde: t o tempo correspondente temperatura T0 = 25 C, tambm chamada
de tempo reduzido para falha.
Os fatores de deslocamento de E obtidos na Figura 21 so
correlacionados na Figura 22. Nesta anlise, demonstrada a coerncia com a
equao de Arrhenius com diferentes energias de ativao H (Equao 22).
33
Figura 21 Curva Mestre para o compsito T800S/3900-2B [33].
Figura 22 Fator de deslocamento em funo da temperatura [33].
O mtodo utilizado para apresentar as curvas foi baseado na maioria

dos artigos publicados por Miyano e seus colaboradores [36 a 42]. Nestes
artigos, utiliza-se a equao de Arrhenius (Equao 22) por tratar-se de uma
equao de reta linear com decaimento negativo.
34
(22)
onde: Ea a energia de ativao; R a constante dos gases; T a
temperatura de referncia em Kelvin. e T a temperatura de anlise, tambm
em Kelvin.
A Figura 23 ilustra os termos da Equao de Arrhenius.
Ln A
(interseco)
Ln k
Ea / R
(inclinao)
1/T
Figura 23 Equao de Arrehnius.
A partir das Figura 22 e Figura 23, possvel obter informaes

importantes a respeito do material analisado. Como exemplo, a inflexo da
curva revela a temperatura de transio vtrea do material (Tg), no caso da
Figura 22, esse valor de aproximadamente 150C [32].
35
3 MATERIAIS E MTODOS
3.1 Resina Epoxdica
A resina epoxdica utilizada nos experimentos foi a 8552 do fabricante

Hexcel Composites. Esta resina apresenta-se como matriz rgida para
compsitos em aplicaes aeroespaciais [34]. A resina 8552 amino-curada e
apresenta elementos termoplsticos tenacificadores em sua composio, logo
tem boa resistncia ao impacto. Sua menor viscosidade apresentada a
150C, conforme grfico de viscosidade em funo da temperatura,
apresentado na Figura 24.
Figura 24 Viscosidade da Resina 8552 em funo da temperatura [34].
Porm, a 150C o tempo de gel quase trs vezes menor que o tempo
de gel para a temperatura de 120C, conforme Figura 25. A 180C ao tempo de
gel de aproximadamente 20 minutos, mas a 120C o tempo de gel cerca de
80 minutos. A temperatura de 120C indicada como patamar para sada de
gases da reao de cura e compactao do laminado, conforme Figura 25.
36
Figura 25 - Tempo de Gel da Resina 8552 em funo da aplicao de

temperatura durante o tempo em minutos [34].
O ciclo de cura indicado pelo fornecedor mostrado na Figura 26. O

tempo em horas e a escala de temperatura em graus Celsius. O ciclo comea
com aumento gradativo de temperatura sob vcuo para que volteis e gua
(vapor) sejam eliminados. Ento, a temperatura aumentada at o mximo
onde mantida por duas horas para desenvolver o mximo grau de ligaes
cruzadas enquanto a aplicao de presso promove a consolidao do
laminado.
tempo (s)
Figura 26 - Ciclo de Cura recomendado pelo fornecedor para Resina 8552 [34].
37
3.2 PREPARAO DOS CORPOS DE PROVA
Todos os corpos de prova utilizados neste trabalho foram fabricados

utilizando-se fibras de carbono AS4 unidirecionais pr-impregnadas com resina
epoxdica 8552. Inicialmente, foram fabricados diversos laminados pela tcnica
de hand lay-up, conforme exemplo da Figura 27. A cura do material foi feita em
autoclave, a 180C por duas horas, com aplicao de vcuo e presso.
Figura 27 Representao de fibras unidirecionais em laminado com diversas

camadas.
O tamanho do corpo de prova foi definido de acordo com a ASTM

D4065-06 e o dispositivo de ensaio do Equipamento DMA 2980, Figura 28, da
TA Instruments [35].
38
Figura 28 Equipamento DMA 2980 da TA Instruments.
Os corpos de prova apresentados na Figura 29 tm 60 mm de

comprimento por 12 mm de largura. As espessuras variaram conforme mostra
a Tabela 1.
60 mm
12 mm
Figura 29 Vista dos corpos de prova de compsitos carbono/epxi.
39
Tabela 1 Corpos de Prova fabricados para as anlises dinmico-mecnicas.

Matriz
Resina
Epoxdica 8552
Nmero de
Espessura
Camadas
Nominal (mm)
15
1,75
30
3,5
Fibra de
1,2
10
1,8
18
3,2
Reforo
Carbono
Unidirecionais
AS4
De acordo com a Tabela 1, foram tambm realizados ensaios em corpos

de prova feitos somente de resina curada a 180C por duas horas. Uma placa
de resina pura foi produzida e dela foram retirados os corpos de prova para as
anlises de DMA, com as mesmas dimenses dos corpos de prova do material
compsito, Figura 30.
Figura 30 Corpos de prova feitos de resina pura para os ensaios de DMA.
Apesar de no conter o reforo das fibras de carbono unidirecionalmente

posicionadas, os corpos de prova de resina (Figura 30) tiveram a mesma
preparao para anlise. Para realizao dos ensaios aplicou-se a mesma
metodologia desenvolvida para os compsitos. Detalhe do posicionamento dos
corpos de prova na garra dual cantilever apresentado na Figura 31.
40
Figura 31 Detalhe da garra dual cantilever posicionando os corpos de prova

de resina para o ensaio.
Para atingir os resultados necessrios, foi preciso desenvolver uma

metodologia, visto que a literatura disponvel no revela todos os parmetros
necessrios para as anlises. Portanto, encontrou-se muita dificuldade para
definir o procedimento e obter os resultados desejveis. O prximo item
Desenvolvimento
de
Metodologia
para
Anlises
apresenta
todas
as
dificuldades encontradas para atingir os resultados desejados.

Anlises de calorimetria exploratria diferencial foram feitas em carter
comparativo para determinao de Tg. As varreduras foram feitas em
equipamento da Pyris da Perkin Elmer, entre a temperatura ambiente e 240C.
41
4 RESULTADOS E DISCUSSES
Este
captulo
apresenta,
inicialmente,
histrico
do
trabalho
experimental realizado. Esta primeira etapa do trabalho teve como objetivo

propor uma metodologia a ser utilizada nas anlises dinmico-mecnicas das
amostras de laminados compsitos de matriz de resina epoxdica reforados
com fibra de carbono. Entre os principais parmetros avaliados esto a
influncia da espessura do corpo-de-prova, o tipo de garra (flexo em trs
pontos e dual cantiliver) e o modo de anlise (multi-frequncias e fluncia).
Visto que os corpos de prova derivam de matrias primas e processos de
fabricao padronizados nas indstrias aeronuticas, a influncia da interfase
nos resultados no foi considerada neste trabalho. A partir do estabelecimento
da metodologia fez-se a anlise sistemtica de amostras e a obteno e
discusso das curvas mestras.
4.1
ESTUDOS
PRELIMINARES
PARA
ESTABELECIMENTO
DE
PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL DE ANLISES DINMICO-MECNICAS

NO MODO MULTIFREQUNCIAS
Antes de iniciar as anlises dinmico-mecnicas para gerar as curvas

mestre de mdulo em funo do tempo de ensaio, foi realizado um estudo para
definir o melhor procedimento de ensaio a ser adotado para as amostras em
estudo. A seguir so apresentadas as tentativas de ensaios realizadas at se
estabelecer a metodologia utilizada para caracterizao dinmico-mecnica e,
tambm, para obteno das curvas mestre.
Utilizando-se 10N de fora esttica e 10 m de amplitude, amostras com
6 camadas, de aproximadamente 1,0mm de espessura, foram ensaiadas em
modo multi-frequncias, utilizando-se os parmetros definidos na
Tabela 2. A garra para este ensaio foi a de flexo em 3 pontos. O tempo
de estabilizao sob cada temperatura de ensaio foi de 3 min.
42
Tabela 2 Parmetros utilizados na primeira tentativa de estabelecimento de

metodologia para a obteno de curva mestre.
Corpos de
Prova (1,0mm)
Frequncia (Hz)
Temperatura (C)
Garra
50
0,1
1
1,0
10,0
100,0
75
100
125
150
Flexo em 3
Pontos
180
210
A primeira anlise do grfico da Figura 32 mostra que o mdulo de

armazenamento aumenta na maioria das curvas com o tempo ( tempo =
frequncia-1 ) e, tambm, com o aumento da temperatura. Este comportamento
foi inesperado, visto que o compsito em anlise j se encontrava curado e
deveria, em principio, apresentar reduo de seu mdulo de armazenamento
em funo do aumento da temperatura ou da frequncia do ensaio, como
mostra a literatura [32,33,36 - 42].
Mdulo de Armazenamento (MPa)
43
Frequncia (Hz)
Figura 32 Curvas de DMTA de laminado de 1mm de espessura, de acordo

com os parmetros da Tabela 2.
A segunda tentativa de estabelecimento de metodologia de ensaio

manteve a fora esttica, a amplitude, a espessura do corpo de prova (1,0mm)
e o intervalo de frequncias, mas reduziu o intervalo entre as temperaturas.
Esta anlise foi feita com os parmetros definidos na
44
Tabela 3. A segunda tentativa apresenta o grfico de resultados na

Figura 33. Estes resultados j mostram tendncia de reduo do mdulo de
armazenamento em relao ao aumento de temperatura. Porm, as curvas
obtidas nas temperaturas de 137,5 e 150C, apresentam comportamentos
anmalos, mdulos inferiores em relao curva obtida na temperatura de
165C. Os resultados ainda no revelam a caracterstica elstica esperada no
comportamento de compsitos termorrgidos.
45
Tabela 3 Parmetros utilizados na segunda tentativa de estabelecimento de

Corpos de Prova
(1,0 mm)
Frequncia (Hz)
1,0
1
5,0
10,0
100,0
Temperatura (C)
35
50
60
75
85
Garra
100
115
125
Flexo em
135
3 Pontos
150
165
Uma possvel justificativa para este comportamento poderia estar

relacionada energia trmica necessria para ocorrer novas reticulaes. Esta
suposio est baseada em preparaes de amostras da literatura, que
utilizam ps-cura em temperaturas menores que a temperatura de cura, para
evitar efeitos de envelhecimento qumico [36, 37, 38]. No entanto, avaliando-se
melhor os dois mtodos at ento testados, concluiu-se que para se obter uma
curva representativa do comportamento do material seria necessrio aplicar
isotermas por amostra, de um mesmo lote. Em outras palavras, a metodologia
prev o ensaio de vrios corpos de prova, cada um deles em uma isoterma
distinta, para se obter valores representativos.
46
Figura 33 Curvas de DMTA de laminado de 1mm de espessura, de

acordo com os parmetros da Tabela 3.
Na terceira tentativa, fez-se uma isoterma para cada corpo de prova,

obtendo-se uma srie de curvas para a sequncia de frequncias. A Tabela 4
apresenta os parmetros definidos para estes ensaios.
Nessa terceira tentativa de estabelecimento de metodologia para
realizao dos ensaios dinmico-mecnicos para obteno das curvas mestre,
Figura 34, utilizando a garra de flexo em trs pontos, adotou-se a escala
logartmica de frequncia, com isotermas em 30C, 50C e 75C. Comparandose os resultados das isotermas a 30C e 50C, observa-se um efeito no
esperado de aumento do mdulo de armazenamento com o aumento da
temperatura.
A curva obtida na isoterma de 75C apresenta um comportamento no
previsto. Nas frequncias de 10, 0,2, 0,16, 0,13 e 0,1 Hz, o mdulo varia entre
4,575 e 4,991 GPa. Nas frequncias de 2 a 5Hz o mdulo varia entre 6,58 e
6,86 GPa. E durante as anlises, nas frequncia s de 6,3 e 7,9 Hz, o mdulo
encontra-se em torno de 7,1 GPa. Com base nestes resultados obtidos em
tempos acima do esperado, conclui-se que a amostra poderia no estar
adequadamente fixa na garra de 3 pontos. Considerao esta suportada pela
presena de rudos nas curvas.
47
Tabela 4 Parmetros utilizados na terceira tentativa de estabelecimento de

Corpos de
Prova
0,10
1,0
0,13
1,3
0,16
1,6
0,20
2,0
0,25
2,5
0,32
3,2
0,40
5,0
0,50
6,3
0,63
7,9
0,79
10,0
Temperaturas (C)
Garra
30
50
Flexo em 3
Pontos
75
Frequncia (Hz)
Frequncia (Hz)

48
No quarto lote de experimentos, as isotermas e as frequncias foram

mantidas constantes, mas a garra utilizada foi trocada para dual cantilever, que
normalmente utilizada para ensaios no ressonantes [39]. A Tabela 5
apresenta os parmetros utilizados para estes ensaios.
Tabela 5 Parmetros utilizados na quarta tentativa de estabelecimento de
Corpos de
Prova
Frequncia (Hz)
Temperaturas
(C)
Garra
0,10
1,0
0,13
1,3
0,16
1,6
0,20
2,0
0,25
2,5
100
Dual
0,32
3,2
125
Cantilever
0,40
5,0
0,50
6,3
0,63
7,9
0,79
10,0
1
2
3
6
7
8
30
50
75
150
180
210
Por meio da Figura 35, observa-se que as curvas deste conjunto de

ensaios apresentam um comportamento mais previsvel dentro do esperado.
No entanto, como as amostras ensaiadas eram distintas, no se observa a
reduo do mdulo de armazenamento com o incremento de temperatura para
todas as isotermas. Entre as anlises de 50C e 180C as curvas alternam-se.
No entanto, os resultados obtidos neste experimento, Figura 35, mostram-se
importantes, pois a partir destes deu-se o incio da definio de uma
metodologia aplicvel e confivel, apesar das dificuldades de resposta. Nesse
sentido, o grfico da foi importante para definirmos uma metodologia aplicvel,
mesmo com as dificuldades de resposta.
49
Frequncia (Hz)

Quando novos corpos de prova foram ensaiados, observa-se a

tendncia de reduo do mdulo elstico do ensaio feito na isoterma de 50C
em relao ao executado a 200C. Estes resultados so apresentados na
Figura 36. Estas anlises foram realizadas somente para eliminar o efeito
verificado anteriormente entre as diferentes isotermas. Aparentemente, os
resultados atingiram a expectativa, apesar da base de dados da anlise de
200C no ter gerado todos os resultados.
Frequncia (Hz)
Figura 36 Curvas de DMTA de laminado de 1,8mm de espessura, de acordo

50
Na quinta tentativa de proposio de mtodo para as anlises de DMTA

para obteno de curvas mestre, as isotermas e as frequncias foram
inalteradas, mas a ordem de aplicao das frequncias foi mudada.
Tabela 6 Parmetros utilizados na quinta tentativa de estabelecimento de
Corpos de Prova
(3,2 mm)
Frequncia (Hz)
Temperaturas (C)
Garra
8,0
1
7,0
50
5,0
3.2
2,0
2
1.3
100
0.8
0.5
Dual Cantilever
0.32
3
0.20
150
0.13
0.08
0.05
4
0.03
200
0.02
A partir dos resultados obtidos nestes ensaios, foram desenvolvidas

novas adequaes no procedimento experimental, com corpos de prova de 3,2
mm. Os resultados so apresentados na Figura 37.
51
Frequncia (Hz)

Anlises com corpos de prova feitos de resina 8552, de 3,0mm de
espessura, tambm foram realizadas em isotermas a 50C, 100C, 150C e
200C. Os resultados apresentados mostram a reduo do mdulo durante a
execuo dos ensaios. Somente a anlise feita a 200C apresenta um ligeiro
aumento do mdulo aps 10min de ensaio (Figura 38). Esta elevao pode ser
atribuda a um acrscimo no grau de reticulao ou ps-cura, j que a
temperatura de ensaio (200C) ultrapassou a temperatura de cura (180C) e a
amostra permaneceu sob calor constante por mais de dez minutos.
Frequncia (Hz)
52
Figura 38 Curvas de DMTA de resina 8552 pura de 3,0mm de espessura, de

Foram feitas, ento, para compsitos laminados com 18 camadas,
anlises com nova sequncia de frequncias, variando de 8,0 a 0,02 Hz,
conforme mtodo utilizado pelo Miyano [40, 41, 42]. A ordem de aplicao das
frequncias foi tambm modificada, sendo a aplicao feita do maior para o
menor valor de frequncia, como apresenta a Tabela 6. Os resultados obtidos
mostram que a ordem de aplicao das frequncia s no interfere no resultado,
mas a grandeza dos valores de frequncia sim. Cada valor de frequncia entre
8,0 a 0,02 Hz significa tempo individual de 0,1 a 50 segundos de ensaio. Em
outras palavras, para varredura de 11 pontos entre 100 e 4,6Hz (a metade do
total de pontos) o ensaio demorou 5 minutos e o restante demorou 45 minutos.
A Figura 39 mostra a acentuada reduo no mdulo de armazenamento
durante o ensaio trmico, visto que a ordem de aplicao de frequncias
proporcionou um maior tempo de ensaio. Correlacionando-se todos os
resultados das anlises realizadas para o estabelecimento do procedimento
experimental a ser aplicado para obteno de curvas mestre (curvas de fator
de deslocamento tempo-temperatura) conclui-se que o quinto procedimento
experimental proposto demonstrou ser mais adequado.
Frequncia (Hz)

53
Com esse contexto de desenvolvimento de metodologia para obteno

das curvas mestre, as anlises foram refinadas e novas anlises foram feitas.
Os resultados so apresentados a seguir.
Aplicando-se o modo multi-frequncias, o ensaio foi feito em corpo de
prova de resina 8552 pura utilizando-se garra de flexo em trs pontos,
temperaturas entre 120C e 180C com incrementos de 20C, e frequncia s de
0,1 a 160Hz. O ensaio foi interrompido em 180C aps 10Hz, quando as
evidncias observadas indicavam que a obteno das curvas mestre estaria
comprometida, tanto pelo rudo em torno de 100Hz, registrado para todas as
temperaturas, como pela no sobreposio das curvas.
Neste caso, o rudo pode estar relacionado com a ressonncia do corpo
de prova, devido elevada frequncia aplicada. E, mesmo desconsiderando o
incio de cada isoterma, na faixa entre 20 e 160Hz, os valores de mdulo no
se sobrepem. Por exemplo, a 120C de temperatura e 0,1Hz de frequncia, a
amostra apresenta 6,77GPa de mdulo de armazenamento. A prxima curva,
sob temperatura de 140C, a amostra apresenta 6,75GPa. Portanto, neste
incremento de 20C de temperatura, no h sobreposio das curvas obtidas
pelo ensaio multi-frequncias (Figura 40).
Frequncia (Hz)
Figura 40 Curvas de DMTA em modo multi-frequncias de corpo de

prova de resina, com 1,75 0,03mm de espessura.
Vale mencionar que uma possvel contribuio deletria para este
resultado a no uniformidade da espessura do corpo de prova. Neste estudo,
54
procurou-se eliminar este efeito pelo ajuste da espessura, via lixamento do

corpo-de-prova, de modo a manter variaes da medida mxima e mnima
entre 0,03mm, conforme indicado pela norma de referncia para o ensaio
ASTM D5023 [43].
A
Figura
41
mostra
curvas
resultantes
de
ensaio
no
modo
multifrequencias de corpo de prova de compsito de 1,00 0,01mm de

espessura, utilizando garra dual cantilever, ressaltando que a espessura deste
corpo de prova tambm foi rigidamente controlada.
Frequncia (Hz)
Figura 41 Curvas de DMTA no modo multifrequencias de uma amostra de

compsito, 1,00 0,01mm de espessura.
A anlise desta figura mostra que, mesmo utilizando a garra dual

cantilever para minimizar os rudos em elevadas frequncias (em torno de
100Hz), no h sobreposio das curvas em isotermas adjacentes. Tem-se,
por exemplo, a curva a 40C, onde o compsito apresenta mdulo de
aproximadamente 13,3 GPa. Na prxima temperatura de ensaio, 55C, o
compsito apresenta mdulo de 12,6 GPa. Dessa forma, as curvas tambm
no se sobrepem. Uma das razes para este efeito da no sobreposio a
pequena faixa de frequncias aplicada, de 0,1Hz at 160Hz. Porm, somente
duas dcadas (0,1 a 10Hz) da escala logartmica apresentam resultados
vlidos para anlise, pois no tiveram interferncia de ressonncia. Outra razo
que contribui diretamente para no sobreposio das curvas obtidas o valor
de incremento de temperatura. Uma anlise mais apurada, utilizando-se, por
55
exemplo, incrementos de no mximo 10C, poderiam gerar valores mais

prximos de mdulo que, consequentemente, favoreceriam um melhor ajuste
das curvas, ou seja, a sobreposio das mesmas. Entretanto, sabe-se que
pequenos incrementos significam maiores tempos de ensaio. Por exemplo,
esta ltima anlise teve durao aproximada de uma hora para cada isoterma.
Este ensaio foi interrompido, mas se tivesse chegado ao final, utilizando 15C
de intervalo entre as temperaturas de 25C a 235C, as 15 isotermas seriam
obtidas no perodo aproximado de 15 horas de ensaios. Se o incremento de
10C fosse utilizado, seriam geradas 22 isotermas, com um tempo de anlise
de aproximadamente 22h de ensaios.
Aps os esses ensaios dinmicos, pode-se concluir que h limitaes
para utilizao da tcnica sob frequncias maiores que 100Hz. Alm da
instabilidade sob elevadas frequncias, fica evidente a impossibilidade de
sobreposio das curvas isotermas adjacentes utilizando-se incrementos de
15C entre as isotermas. Estes dados foram comparados com ensaios de
fluncia no prprio DMTA, no modo fluncia.
4.2 DETERMINAO DE CURVAS MESTRE ATRAVS DE ENSAIOS DE

FLUNCIA EM DMTA
Neste contexto de definio de procedimento experimental que tivesse a

mnima interferncia na aplicao de tenso vibracional, menor tempo possvel
de anlise e um resultado confivel na obteno de curvas de mdulo de
armazenamento em funo da temperatura, foram realizados ensaios sob
fluncia, com durao de 100 min em cada isoterma.
Para definio dos parmetros de execuo destes ensaios, dentro da
faixa de comportamento viscoelstico linear do material, foram realizadas
inicialmente anlises no modo Multi Strain Sweep do equipamento DMTA,
temperatura ambiente (25C), posicionando a amostra na garra de flexo em
trs pontos. A Figura 42 mostra os resultados desta anlise de tenso, em
MPa, em funo da amplitude em micrmetros de amostras de resina 8552
pura, com
1,75mm 0,01mm de espessura. Aps clculos definidos no
56
Apndice I, para um nvel de deformao de 0,1% [44], obtive-se
Tenso (MPa)
aproximadamente 0,245mm de amplitude e 4,25MPa de tenso.
Amplitude ( m)
Figura 42 Curva de tenso versus deformao, no modo Multi Strain Sweep

do equipamento de DMTA da amostra de resina epxi 8552.
A Figura 43 mostra a curva tenso versus deformao, no modo Multi

Strain Sweep do equipamento DMTA, de amostra de compsito de 1,00
0,01mm. Aps clculos semelhantes aos apresentados pelo Apncide I, para
uma deformao de 0,1%, tem-se valores de, aproximadamente, 0,420mm de
amplitude e 8,29MPa de tenso.
Tenso (MPa)
57
Amplitude ( m)
Figura 43 Curva de tenso versus deformao, no modo Multi Strain Sweep

do equipamento de DMTA da amostra de compsito carbono/epxi 8552.
Esses valores de tenso e amplitude obtidos foram utilizados para

parametrizao dos ensaios dinmicos para diversas isotermas e, tambm
para os ensaios de fluncia, definidos com objetivo de eliminar os rudos
anteriormente registrados nos ensaios dinmicos.
Aps a definio destes parmetros, o tempo do ensaio de fluncia foi
de 100min sob cada isoterma, que variou da temperatura ambiente, 25C,
temperatura de 205, para a resina 8552 e, 235C para amostra de compsito.
Os incrementos foram definidos em 15C e o efeito da ressonncia do corpo de
prova foi eliminado, pois no havia mais o efeito oscilatrio do carregamento
dinmico. A Figura 44 mostra as curvas de complincia versus tempo de
decaimento das diversas isotermas obtidas nos ensaios de fluncia da resina
epxi 8552.
Mdulo de Complincia ( m /N)
58
tempo (min)
Figura 44 Curvas de complincia versus tempo de decaimento, obtidas em

ensaio de fluncia, em diversas isotermas em amostra de resina epxi 8552.
Cada isoterma foi definida em 100min, as taxas de aquecimento foram

iguais a 3C/ min, e o tempo de estabilizao nas isotermas de 5 min. Portanto,
cada ensaio sob isoterma foi realizado em cerca de 2h de durao. Assim,
estes ensaios levaram de 24 a 28h para cada amostra, dependendo da
quantidade de isotermas em cada ensaio.
Dois ensaios de fluncia realizados nas amostras de compsitos
merecem destaque. O primeiro refere-se a uma amostra de compsito
submetido ao ensaio de fluncia (Figura 45), onde a curva nos fornece uma
sutil idia do mdulo de armazenamento deste material. Feita a anlise para
esta amostra de compsito #1, da isoterma a 25C obtm-se valores de mdulo
prximos a 7,8GPa. estimado pelo fabricante do material que o mdulo
obtido atravs de ensaios mecnicos convencionais em corpos de prova com
fibras de carbono a 90 de, aproximadamente, 10GPa [34]. Portanto, os
valores
obtidos
nos
ensaios
de
apresentados em ensaios mecnicos.
DMTA
encontram-se
prximos
aos
59
tempo (min)

ensaio de fluncia, em diversas isotermas, da amostra de compsito #1.
Na segunda anlise (Figura 46), o mdulo estimado a partir dos valores

de fluncia da primeira isoterma encontra-se em torno de 8,3GPa. Esta
diferena de mdulos, entre a primeira analise (7,8GPa) e a segunda (8,3GPa)
pode ser atribuda s diferentes espessuras dos corpos de prova utilizados e
possvel variao de orientao das fibras de reforo.
Vale ressaltar, mais uma vez, que a espessura dos corpos de prova foi
avaliada antes de cada anlise para evitar variaes superiores a 0,03mm [43].
Considerando-se que as placas de laminados utilizadas neste estudo foram
preparadas de acordo com os rgidos requisitos da indstria aeronutica (teor
de fibra:resina em torno de 60:40, teor de vazios inferior a 1%) e a preparao
de corpos de prova atendeu as indicaes de espessura da norma, pode-se
considerar que a variao de mdulo determinada (menor que 10%)
desprezvel.
60
tempo (min)

ensaio de fluncia, em diversas isotermas, da amostra de compsito #2.
Por outro lado, durante a fabricao do compsito, a orientao das

fibras da placa foi definida levando-se em conta a condio perpendicular em
relao maior dimenso (60mm). Esta orientao de fibras, a 90 direo do
ensaio, condio necessria para que os resultados desta anlise sejam
representativos da matriz polimrica [36-42].
Contudo, possveis variaes das orientaes das camadas no foram
avaliadas. Desvios em relao orientao das fibras, mesmo que pequenos,
contribuem para o valor final de fluncia, ou seja, a direo do reforo interfere
diretamente na resistncia do material, devido contribuio da rigidez das
fibras de carbono. Sabe-se que o alinhamento das fibras 0 e 90 influencia
diretamente no valor de resistncia do laminado em anlise [45].
Definir em que etapa este parmetro saiu do controle do processamento
no fcil, mas provavelmente, se este desvio ocorreu deve ter sido durante a
laminao das camadas e/ou durante o processo de cura do laminado na
autoclave. Na laminao, apesar de se utilizar um gabarito para o corte
uniforme das camadas e um rgido procedimento para o posicionamento e
alinhamento do reforo, acordo com a orientao desejada, a prpria matria
prima fornecida em forma de prepreg, pode apresentar algum desvio na
61
orientao das fibras na ordem de 3%. Este desvio, mesmo pequeno, quando
somado a possveis variaes no intencionais durante o processamento, pode
ter contribudo para as variaes de mdulo determinadas neste estudo (Figura
45 e Figura 46).
A partir destas curvas obtidas, foram realizados os deslocamentos
horizontais nas curvas de fluncia e proceder s anlises do fator de
deslocamento, de acordo com o objetivo deste trabalho. Para desenvolver esta
etapa, foi necessrio utilizar o software Rheology Advanced Data Analysis,
verso 5.0.38, disponvel no sistema operacional do equipamento DMTA
utilizado neste estudo (Figura 28, item 3 )
Os primeiros dados analisados foram referentes resina 8552 pura
(Figura 44). O mtodo para o desenvolvimento da curva mestre foi aplicado s
curvas de fluncia em funo do tempo para todas as isotermas. O ensaio feito
Complincia J(t) (m /N)
durante 100min apresentado em escala logartmica na Figura 47.
tempo (min)

de resina 8552 pura.
Estes dados foram analisados, com ateno especial regio transiente

de temperaturas entre 25 e 160C, de modo que no ocorressem
sobreposies incoerentes. Em outras palavras, o incio dos ensaios apresenta
62
pouca variao da propriedade mecnica e pode gerar uma curva mestre

estreita. Aps os devidos cuidados tomados para evitar este efeito, tendo
sempre em mente que deve haver uma regio de sobreposio, a curva mestre
Log Complincia J(t) (m /N)
foi construda. Na Figura 48 possvel analisar a curva mestre da resina pura.
Log tempo (min)
Figura 48 Curvas mestre em fluncia (log complincia versus log tempo(s)),

da resina 8552 pura.
Ao se comparar as curvas do ensaio de fluncia em tempo real (Figura

44), cujos resultados foram obtidos em escala temporal de 100min, ou 102 min,
com dados de fluncia j deslocados (Figura 48), possvel avaliar as
vantagens do uso desta metodologia em relao anlise inicial. Enquanto a
avaliao experimental apresenta resultados de 102 min, a curva mestre mostra
extrapolao para 1013 min, que se convertido em horas, dias e anos, tem-se,
finalmente, o valor de 19.025.875 anos. Este valor extrapolado do
comportamento da propriedade para longos tempos praticamente invivel,
em termos operacionais e de custo em laboratrio convencional.
De maneira prtica, a indstria aeronutica considera o tempo mdio
estimado de 20 a 25 anos na avaliao de propriedades dos materiais
utilizados em aeronaves. Pois se estima que este seja o tempo de uso de
aeronaves comercial e executiva. Neste sentido, 25 anos correspondem a,
63
aproximadamente, em 1,3.107 min. Na Figura 49, este tempo localiza-se

aproximadamente na metade desta curva. A partir do grfico da Figura 48,
foram obtidos os valores de fator de deslocamento individualmente para cada
isoterma. A
Tabela 7 apresenta os valores extrados do deslocamento das curvas
isotermas para formao da curva mestra.
Tabela 7 Fatores de deslocamento das isotermas obtidas nas anlises

dinmico-mecnicas, em fluncia, da amostra de resina pura.
Temperatura Temperatura
(K)
(C)
Temperatura
(K-1 10-4)
Fator de
Deslocamento
(X-Shift)
300
27
33,3
0,00
313
40
31,9
-1,32
328
55
30,487
-2,64
343
70
29,154
-3,91
358
85
27,933
-4,92
373
100
26,81
-5,92
388
115
25,774
-6,89
403
130
24,814
-7,82
418
145
23,924
-8,63
433
160
23,095
-9,34
448
175
22,322
-10,65
463
190
21,598
-12,20
478
205
20,92
-13,84
Analogamente resina, o mesmo procedimento foi desenvolvido e

aplicado aos resultados das anlises de DMTA realizadas com as amostras de
compsitos. A Figura 50 e Figura 51 referem-se amostra de compsito #1,
assim como os dados da Tabela 8. Os resultados so apresentados e
discutidos a seguir.
64
tempo (min)

compsito #1.
Log tempo (s)

da amostra de compsito #1.
65

dinmico-mecnicas, em fluncia, da amostra de compsito #1.
301
28
33,2
Fator de
Deslocamento
(X-Shift)
0,00
313
40
32,0
-1,10
328
55
30,5
-2,22
343
70
29,2
-3,07
358
85
27,9
-3,90
373
100
26,8
-4,70
388
115
25,8
-5,32
403
130
24,8
-5,98
418
145
23,9
-6,68
433
160
23,1
-7,18
448
175
22,3
-7,89
463
190
21,6
-9,43
478
205
20,9
-11,34
493
220
20,3
-13,58
508
235
19,7
-15,30
(K)
(C)
Temperatura
(K-1 10-4)
Com os dados de temperatura em K-1 e os fatores de deslocamento da

(Tabela 8), foi possvel construir a curva mostrada na Figura 54 que apresenta
os valores de cada fator de deslocamento e sua respectiva temperatura
transformada em Kelvin e corrigida.
Da mesma maneira, foram construdas a Figura 51, Figura 52 e Figura
53 e a Tabela 9, referente segunda amostra de compsito analisada.
66
tempo (min)

compsito #2.
Log tempo (min)

da amostra de compsito #2.
67

dinmico-mecnicas, em fluncia, da amostra de compsito #2.
301
28
33,28
Fator de
Deslocamento
(X-Shift)
0,00
313
40
31,95
-0,95
328
55
30,49
-2,27
343
70
29,16
-3,35
358
85
27,93
-4,24
373
100
26,81
-5,19
388
115
25,77
-6,14
403
130
24,82
-6,86
418
145
23,92
-7,64
433
160
23,10
-8,29
448
175
22,32
-8,92
463
190
21,60
-10,03
478
205
20,92
-11,77
493
220
20,28
-13,71
508
235
19,69
-15,74
(K)
(C)
Temperatura
(K-1 10-4)
68
4.3 VALIDAO DA METODOLOGIA
Utilizando-se o software Rheology Advanced Data Analysis, verso

5.0.38, tentou-se obter a correlao entre o fator de deslocamento tempotemperatura versus temperatura (K), usando os ajustes WLF e Arrhenius. No
entanto, este procedimento no foi possvel, pois os dados no eram
processados, sem em princpio, uma possvel razo detectada. Desconsiderouse, ento, o ajuste automtico das curvas pelo uso do aplicativo disponvel no
software do equipamento e procedeu-se o ajuste manual utilizando o prprio
software.
Nas primeiras isotermas obtidas em cada ensaio, os resultados
apresentaram uma margem significativa para escorregamento, ou seja, para
cada amostra houve uma grande regio de sobreposio em baixas
temperaturas. Isto porque as propriedades so muito similares nessa regio de
anlise. Isto no chega a ser um problema, mas foi foco de ateno por
demandar um ajuste manual, uma vez que o software no teve sensibilidade
para realizar o ajuste destas curvas.
Assim, foram realizados inmeros ajustes manuais das curvas, por falha
do software, e, neste procedimento foi registrada uma diferena de
temperatura, na obteno de Tg, da ordem de 7C. Essa diferena foi
considerada relativamente pouco significativa no valor final de Tg, sendo o
procedimento de ajuste manual de obteno das curvas mestre adotado neste
estudo.
Ao final deste procedimento, os resultados foram comparados pelo uso
dos fatores de deslocamento em funo da temperatura (K), utilizando-se os
dados das
Tabela 7,Tabela 8 e Tabela 9. A Figura 54 rene os trs grficos obtidos,
que no mostram diferenas significativas nas inclinaes, podendo-se assumir
que estas so similares.
69
Resina 8552
Compsito AS4-8552#1
Compsito AS4-8552#2
Figura 54 Curvas de fator de deslocamento tempo-temperatura em

funo da temperatura (K-1) para as amostras de resina 8552 pura, compsito
#1 e #2 analisados.
Deste conjunto de dados, observa-se que cada grfico formado por

dois trechos de retas, onde a interseco das mesmas refere-se temperatura
de transio vtrea (Tg) da matriz de resina. Neste contexto, foi possvel obter
as equaes das retas.
A
Tabela 10 mostra as equaes e os valores de Tg de, aproximadamente,
14C menor que as duas amostras de compsito. Inicialmente, atribui-se que
esta diferena pode estar ligada a diferentes graus de reticulao nas amostras
de resina e compsito, considerando-se que a resina pura foi curada por duas
horas a 180C e os compsitos foram curados com patamar de 177C por no
70
mnimo 5h. Esta diferena de tempo de permanncia na temperatura mxima

de cura pode ter promovido nas amostras de laminado uma maior reticulao e
uma homogeneidade na distribuio das ligaes.
importante mencionar que o equipamento DMTA possui sensibilidade
suficiente para detectar pequenas diferenas na estrutura de materiais
polimricos [27]. Assim, apesar de tratar-se da mesma matriz polimrica, resina
epxi 8552, esta diferena de 14C entre as amostras de resina e de
compsitos #q pode ser justificada. J a diferena de 5C entre as transies
(Tg) das amostras de compsitos #1(181C) e #2(186C) pode ser considerada
aceitvel e pouco significativa, atribuda a possveis variaes da preparao
das amostras.
Tabela 10 Dados calculados a partir das curvas de fator de
deslocamento de todas as amostras analisadas.
Equao 2
Temperatura
de Interseo
(1/K.10-4)
Temperatura
de
Interseo
(C)
Resina 8552 y = 0,9096x - 30,363
y = 2,2738x - 61,374
22,7
167
Compsito
y = 0,7022x - 23,468
AS4-8552 #1
y = 3,1146x - 76,603
22,0
181
Compsito
AS4-8552 #2
y = 2,9891x - 74,416
21,8
186
Material
Equao 1
y = 0,821x - 27,231
De modo a comparar a temperatura determinada por esta metodologia,

via curvas mestre, fez-se tambm a determinao deste parmetro via DMTA,
porm utilizando o mtodo de varredura dinmica convencional. Neste caso,
estas anlises foram realizadas pelo uso da garra de flexo em trs pontos, na
frequncia de 1Hz e taxa de aquecimento de 3C/min, conforme a norma
ASTM D7028 [46].
A Figura 55 representativa das curvas obtidas em diversos ensaios
realizados em concordncia com a norma ASTM D7028. No caso as amostras
de compsitos, os corpos de prova foram cortados mantendo a direo das
fibras a 90, ou seja, a direo das fibras foi mantida perpendicular maior
dimenso da amostra ensaiada.
71
Temperatura (C)
Figura 55 Varredura dinmica via DMTA da amostra de compsito AS4/8552

armazenada por 6 meses, utilizando-se os seguintes parmetros: 1 Hz,
temperaturas entre 35C e 270C, amostra de 1mm de espessura com fibras a
90 e garra de flexo em trs pontos.
Dessa forma, os valores de Tg obtidos por DMTA via ensaio dinmico de
fluncia e de varredura dinmica convencional puderam ser comparados. A
Tabela 11 apresenta esses valores de Tg obtidos.
Comparando-se os valores apresentados, conclui-se que o valor mdio
de Tg obtido por DMTA pelo mtodo de varredura dinmica convencional
(192C) ligeiramente inferior ao valor de referncia apresentado pelo
fornecedor em catlogo (200C na condio seca) [34]. Vale salientar que o
fornecedor no discrimina a tcnica utilizada para determinar a temperatura de
transio vtrea do material. Assim, esta variao nos valores de Tg refora a
importncia de se estabelecer parmetros, como definir a tcnica utilizada na
medida e o condicionamento da amostra, para que comparaes possam ser
efetivamente vlidas.
72
Independentemente da tcnica utilizada para determinar este parmetro,

sabe-se que a Tg pode ser reduzida pela influncia de umidade no laminado
[16]. Como mostra a Figura 55, existe um decrscimo do parmetro E (mdulo
de armazenamento) com o aumento da temperatura, sugerindo que esta
amostra estocada por 6 meses possa ter sofrido um condicionamento
higrotrmico involuntrio, que degradou o seu comportamento mecnico e
diminuiu a sua temperatura de transio vtrea.
Alm disto, a reduo indicada pelo fornecedor em 46C da Tg refora
que h comprometimento desta propriedade quando a exposio umidade
no for controlada durante a preparao da amostra. Isto implica em cuidados,
como adoo de procedimento de secagem antes da realizao dos ensaios.
Tabela 11 Valores de Tg obtidos por DMTA e DSC das amostras de

resina e compsitos.
Tg (oC)
Corpo de prova
Obtida atravs do grfico
Valor mdio obtido atravs
Valor apresentado em
de fator de deslocamento
de varredura dinmica em
catlogo do material pelo
versus temperatura
DMTA em 2 corpos de prova
fabricante HEXCEL*[34]
Resina 8552
167
Compsito #1
181
Compsito #2
186
192 2
200 (seco)
154 (mido)
*Referncia no esclarece mtodo utilizado para obteno do valor de Tg.
Agora, comparando-se os resultados de Tg obtidos nos ensaios de

fluncia no DMTA com outras metodologias, por exemplo, anlise dinmica
convencional por DMTA e por calorimetria exploratria diferencial (DSC), devese levar em considerao a influncia da taxa de aquecimento na obteno dos
resultados. Nos ensaios de fluncia realizados neste estudo, os incrementos de
temperatura foram de 15C a cada 110 minutos, a taxa de aquecimento pode
ser estimada em aproximadamente 0,13C/min. Valor esse considerado lento
em anlises trmicas convencionais. Nesse sentido, sabe-se que a
determinao da Tg influenciada por este parmetro de anlise, onde esta
73
temperatura desloca-se para valores maiores com o aumento da taxa de

aquecimento.
Na inteno de validar esta considerao, fez-se o uso da tcnica de
DSC, com diferentes taxas de aquecimento, para exemplificar este fenmeno.
Esta anlise foi ento realizada em taxas de aquecimento de 2,0, 10 e
20C/min. Os resultados obtidos comprovam que um ensaio feito a uma taxa
de aquecimento mais elevada, desloca os valores de Tg para temperaturas
mais altas (Figura 56). Assim, a curva obtida na taxa de aquecimento de
2,0C/min mostra a temperatura de transio vtrea em, aproximadamente,
195C. J nas taxas de 10 e 20/min, a Tg se desloca para cerca de 211C e
Fluxo de Calor Endo para cima (mW)
215C, respectivamente.
Temperatura (C)
Figura 56 Comparao de Tg obtida atravs de ensaios em DSC realizados

em amostras de compsito a diferentes taxas de aquecimento.
Deste modo, pode-se afirmar que quanto menor a taxa de

aquecimento durante a anlise trmica, maior ser a reduo da Tg. Isto
justifica os menores valores de Tg obtidos por fluncia.
74
75
5 CONCLUSES DO TRABALHO
Com base nos resultados obtidos neste estudo, possvel concluir que:
1.
A metodologia desenvolvida em ensaio de fluncia via DMTA
apresenta adeso aos conceitos bsicos da viscoelasticidade de materiais e,

portanto, pode ser utilizada como mtodo para determinao de fator de
deslocamento com objetivo de aplic-lo em tcnicas de ensaios acelerados.
2.
A tcnica dinmica no se mostrou adequada na obteno de
curva mestre, devido ao fato dos ensaios terem sido realizados em estreita
faixa de frequncias e sob isotermas com intervalos muito espaados. Assim,
sugere-se que para obteno de curvas mestre por meio da tcnica dinmica,
com o ajuste adequado ou sobreposio em uma regio com um nmero de
pontos suficientes, deve-se utilizar um intervalo menor que 15C entre as
isotermas de ensaios e tempos maiores, como frequncias entre 0,01 a
1000Hz. Dessa forma, o ajuste final das curvas pode ser favorecido.
3.
A preparao das amostras uma etapa importante e
determinante para construir curvas mestre. Deste modo, sugere-se que para
obteno de curvas representativas, necessrio adotar um procedimento
cuidadoso durante a laminao do material compsito, de modo a garantir o
alinhamento das amostras e espessura uniforme das amostras e, tambm,
controlar o ambiente de estocagem e de anlise das amostras, de modo que a
umidade no interfira nas propriedades finais do compsito laminado.
4.
O trabalho contribuiu cientificamente para o desenvolvimento das
curvas mestre, que so o incio da predio do comportamento de compsitos

avanados. O objetivo do trabalho foi atingido, pois os fatores de
deslocamentos obtidos atravs destas curvas apiam desenvolvimentos de
trabalhos no futuro, como aplicao da previso do comportamento mecnico
em ensaios estticos e dinmicos de amostras representativas de peas
aeronuticas.
76
77
6 PROPOSTAS PARA TRABALHOS FUTUROS
As anlises feitas neste trabalho atenderam expectativa de prospeco e

iniciao da prtica dos conceitos de testes acelerados, com o objetivo de
estimar propriedades de materiais compsitos em dezenas de anos de
aplicao. No entanto, nesta oportunidade foram reveladas muitas perguntas
ainda sem respostas, como as listadas a seguir:
1. Obteno de curvas mestre em superposio de temperaturas para
amostras com orientao das fibras a 0 e 90;
2. Obteno de curvas mestre para amostras de tecido 0/90 e compar-la
aos resultados obtidos no item 1 ;
3. Obteno de curvas mestre para amostras de laminados hbridos,
contendo fibras unidirecionais e bi-direcianalmente dispostas, e comparlas aos itens 1 e 2;
4. Obteno do mximo desempenho do equipamento, utilizando de todo o
intervalo possvel de temperaturas (-100C a 600C) e de frequncia s
(0,01 a 200Hz) para o levantamento de curvas mestre mais completas;
5. Utilizao de intervalos de tempo maiores, como 1000 minutos, e
intervalos de temperatura menores, como 10C ou mesmo 5C, para
futuras anlises;
6. Repetio dos ensaios em modo dinmico, utilizando-se amostras mais
espessas, para tentar reduzir a ressonncia (rudo indesejvel); e
7. Comparao dos comportamentos de amostras recm curadas em ciclo
de cura conforme sugere o fabricante da matria prima e amostras recm
secadas;
8. Analises atravs de microscopia eletrnica para avaliao interfase nos
resultados dos ensaios.
78
79
7 APNDICE A
So dadas as relaes de resistncia mecnica nas Equaes 1, 2 e 3.
(1)
(2)
(3)
Aps manipulaes matemticas da Equao 1 e Equao 2, chega-se

a forma da Equao 4 e Equao 5.
(4)
(5)
Portanto, equivalendo-se a Equao 4 e a Equao 5, obtm-se a

Equao 6.
(6)
Ento, pode-se relacionar a Equao 6 e a Equao 3, para se obter a

Equao 7.
(7)
Dessa maneira, a equao de definio de amplitude no ensaio de
flexo em trs pontos

Esta equao foi utilizada para os clculos
demonstrados a seguir.
Para amostra de resina pura 8552,
= 0,1% de deformao, tem-se:
ou
Para amostra de compsito 8552/AS4,

se:
= 0,1% de deformao, tem-
80
ou
81
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by Strand Testing, Mechanics of Time-Dependent Materials, p.127-137,2000.
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Properties: Determination and Report of Procedures, 2006.
45 Farina, L.C., Marinucci, G., Carvalho, O.de, Caracterizao Viscoelstica

por meio de Ensaios de Fluncia de Compsitos Polimricos de Matriz de
Resina Epoxdica e Fibra de Carbono, trabalho publicado no Congresso
Brasileiro de Engenharia e Cincia de Materiais, novembro 2008.
46 ASTM D7028, Standard Test Method for Glass Transition Temperature

(DMA Tg) of Polymer Matrix Composites by Dinamic Mechanical Analysis
(DMA), 2007

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UNIVERSIDADE FEDERAL DE SO CARLOS

CENTRO DE CINCIAS EXATAS E DE TECNOLOGIA

OBTENO DE CURVAS MESTRE DE COMPSITOS POLIMRICOS

Danielle Ferrari Borges Rocha

UNIVERSIDADE FEDERAL DE SO CARLOS

OBTENO DE CURVAS MESTRE DE COMPSITOS POLIMRICOS

Danielle Ferrari Borges Rocha

Dissertao apresentada ao Programa de

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Aos meus pais, Manuel e Maria Christina.

Agradeo a Deus pela oportunidade.

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2.1.2 REFOROS DE FIBRA DE CARBONO

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2.1.3 PROCESSAMENTO DE COMPSITOS POLIMRICOS REFORADOS

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2.2 Comportamento Viscoelstico de Materiais Compsitos

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