TEMA 4

OTROS ASPECTOS DE LOS

EQUILIBRIOS CIDO-BASE

PROGRAMA
Tema 4. OTROS ASPECTOS DE LOS EQUILIBRIOS
CIDO-BASE

9 Efecto del in comn en los equilibrios cido-base

9Disoluciones reguladoras
9Resumen Indicadores cido-base (Prctica 4)
9Reacciones de neutralizacin y curvas de valoracin (Prctica 4)

EFECTO DEL IN COMN EN LOS EQUILIBRIOS CIDO-BASE

La disolucin contiene inicialmente, adems de un cido dbil una
base dbil, una segunda fuente de uno de los iones producidos en la
ionizacin del cido o la base (Un in comn con el cido o la base
dbil)
Tres casos diferentes:

1. Disolucin de cidos dbiles y cidos fuertes (Bases dbiles y

bases fuertes) Ejemplo: HC2H3O2 + HCl NH3 + NaOH

2. Disoluciones de cidos dbiles y sus sales. Ejemplo: HC2H3O2 +

NaC2H3O2

3.

Disoluciones de Bases dbiles y sus sales. Ejemplo: NH3 y NH4Cl

Caso 1: Mezclas de cido dbil y cido fuerte (base dbil + base fuerte)
Caso 2 y 3: Disoluciones reguladoras

1.- Mezcla de cido dbil y cido fuerte

Consideremos una disolucin con dos cidos:
Uno fuerte: HCl con Ca = 0,100M
Uno dbil HAc (CH3-COOH) con Cs = 0,100M
Equilibrios y Expresin de las constantes:
HCl + H2O

Cl- + H3O+

Ka >>

Ca = 0,100M
Cs = 0,100M

HAc + H2O

Ac- + H3O+

Ka

H2O + H2O

OH- + H3O+

Balance de masas: Ca = [Cl-] = 0,100M

Cs = [Ac-] + [HAc] = 0,100M

>H O @>Ac @

KW

>HAc@

1,8 x10 5

>OH @>H O @


1x1014

La [H3O+] en disolucin ser la

suma de:

Los H+ del cido fuerte

Balance de cargas: [Cl-] + [Ac-] + [OH-] = [H3O+] Los H+ del cido dbil
Los H+ del agua

De Ka se despeja [HAc]:

Se sustituye en el balance de masas:

En el balance de cargas : [Cl-] + [Ac-] + [OH-] = [H3O+], se sustituyen [Ac-] y [Cl-]

por su valor resultando:

Los protones procedentes del agua pueden despreciarse: (KW = 1,0x10-14)

Los protones del cido fuerte (totalmente disociado) sern: Ca = 0,100M
[H+] + Ka [H+] resultando la ecuacin

Los protones del cido dbil

global:

[H+] = 0,9998M

pH =1,00

Otra forma de resolver:

HCl + H2O

Cl- + H3O+
Ac- + H3O+

HAc + H2O
Ca = 0,100M
Cs = 0,100M

Ka

x0,100  x) 
0,100  x 

>H O @>Ac @


Ka

>HAc@

1,8 x10 5

Se puede considerar:
0,100 +x 
0,100 [

0,100 x
0,100

Ka

>H O @


x Ka 1,8 x105 M

0,100  1,8 x10  5 # 0,100M

pH = 1

Si en disolucin no hubiese HCl, la concetracin de [H3O+] sera:

>H O @>Ac @


Ka

>HAc@

x 1,3x10 3 M

1,8 x10

5

x2
0,100  x

Ka

>H O @ >Ac @


1,8 x10

5

x2
0,100

pH = 2,89

Por tanto, al aumentar la concentracin de [H3O+] en disolucin, por adicin

de un cido fuerte, se produce un efecto de in comn, y por el principio de
Le Chatelier el equilibrio se desplaza hacia la formacin de HAc, por tanto
menor disociacin
Adicin de [H3O+]

CH3-COOH + H2O

CH3-COO- + H3O+

El equilibrio se desplaza para formar ms CH3-COOH

Mezcla de base fuerte con base dbil

NaOH + H2O

Na+ + OHAdicin de OH-

NH3 + H2O

NH4+ + OHEl equilibrio se desplaza para formar NH3

MENOR DISOCIACIN

Calcular las concentraciones de [OH-], [H3O+], [NH3], [NH4+] y [Na+] en una

disolucin que es 0,150 M en NH3 y 0,100 M en NaOH.
Kb(NH3) = 1,8x10-5

2.- Mezclas de cidos dbiles y sus sales

La sal de un cido dbil en disolucin acuosa est totalmente
disociada, el anin es un in comn con el equilibrio de ionizacin
del cido dbil.
NaC2H3O2 (ac)

Na+ + C2H3O2Adicin de C2H3O2-

HC2H3O2 (ac) + H2O

H+ + C2H3O2El equilibrio se desplaza para formar

HC2H3O2

Calcule [H3O+] y [CHO2-] en una disolucin que es 0,100 M en HCHO2

y 0,150 M en NaCHO2 Ka = 1,8x10-4
Petrucci, 10 Ed. Captulo 17. Ejemplo prctico 17.2 A

3.- Mezclas de bases dbiles y sus sales

NH4Cl

Cl- + NH4+
Adicin de NH4+

NH3 + H2O

OH- + NH4+
El equilibrio se desplaza para
formar NH3

DISOLUCIONES REGULADORAS
Una disolucin reguladora es aquella cuyo valor de pH cambia solo
ligeramente cuando se le adicionan pequeas cantidades de cidos o
de bases.
Se les denomina tambin:
xDisolucin amortiguadora
x Disolucin tampn
x Bufer
Existen dos tipos de disoluciones reguladoras:
a) cidos o bases fuertes, moderadamente concentrados. La
introducin de una pequea cantidad de cido o de base en la
disolucin modifica muy poco la concentracin total de cido o de
base presente
b) Mezcla de cido dbil y su base conjugada o de base dbil y cido
conjugado. La adicin de una pequea cantidad de cido o de base
modifica muy poco la relacin cido/Base del sistema regulador, de
la que depende el pH del sistema.
Las disoluciones reguladoras comunes (HA/NaA) tienen dos componentes:

Uno cido (HA): capaz de neutralizar las bases que se aadan

Otro bsico (NaA): capaz de neutralizar los cidos que se aadan

CLCULO DEL PH DE UNA DISOLUCIN REGULADORA

Supongamos una disolucin reguladora (HA/NaA) formada por:

un cido dbil HA de concentracin Ca , con constante de acidez Ka

y su base conjugada NaA con una concentracin Cb.
Equilibrios:

HA + H2O

H+ +

A-

NaA + H2O

Na+ + A-

>H @>A @


Ka

>HA@

Debido al efecto del

ion comn, El HA
prcticamente no se
disocia. [HA] Ca

>OH @>HA@
>A @


A-

+ H2O

HA +

OH-

Kb

H3O+ + OH- K = [OH-] [H O+]

w
3

H2O + H2O

Kb << 1,
prcticamente
no hay
hidrlisis de A[A-@&E

>H @>A @


Ka

HA + H2O

H+ +

A-

inicial

Ca

---

---

Cambio

-X

+X

+X

Equilibrio

(Ca X)

+X

NaA + H2O
Cb

Na+ + ACb
(Cb + X)

Si

Ca-;&D

Si

&E;&E


Ka

>Ca @

>HA@

(Cb + X)

Ka

>H @>C @

>X @>Cb  X @
>Ca  X @

Aplicando logaritmos y operando

log K a

pK a

>

C
log H 3O   log b
Ca

pH  log

>

 log K a  log H 3O   log

Cb
Ca

pH

Cb
Ca

pK a  log

Cb
Ca

Ecuacin de Henderson-Hasselbach
Si Ca = Cb

pH = pKa

La ecuacin de Henderson-Hasselbach solo es til cuando se puede considerar

que las concentraciones de equilibrio son iguales a las concentraciones iniciales.

es decir [HA] = Ca y [A-] = Cb.

Para que esto ocurra Ca y Cb deben ser relativamente elevadas y Ka pequea

Ca y Cb deben superar al menos en un factor de 100 al valor de Ka

Ejemplo: Calcular el pH de una disolucin formada por HC2H3O2/ NaC2H3O2

a) Cuando la concentracin de ambas especies en disolucin es 0,1 M.
b) Cuando [NaC2H3O2 ] = 0,2 M y [HC2H3O2] = 0,3 M.
Dato: Ka = 1,8x10-5 M
HC2H3O2 + H2O

C2H3O2- + H3O+

NaC2H3O2 + H2O

C2H3O2 - + Na+

C2H3O2 - + H2O

HC2H3O2 + OH-

H2O + H2O

H3O+ + OH-

Kb

1,0 x10 14

1,8 x10 5

Kw = [H3O+ ][OH-]= 1,0x10-14

Balance de masas: Ca + Cb = [C2H3O2 - ] + [HC2H3O2] =0,1 + 0,1 = 0,2

Cb = [Na+] = 0,1 M
Balance de cargas: [Na+] + [H3O+] = [OH-] + [A-]
Cb + [H3O+] = [OH-] + [A-]

5,5 x10 10

a) Como [HC2H3O2 ] = [NaC2H3O2]

Ka = [H3O+] = 1,8x10-5

Log Ka = Log [H3O+] = log 1,8x10-5

Cambiando el signo

pKa = pH = 4,74

pH

pK a  log

Cb
Ca

pH

pK a  log

0,1
0,1

b) Empleando la ecuacin de Henderson-Hasselbach

pH

4,74  log

pH

pK a

4,74

pH

Cb
pK a  log
Ca

0,2
4,56
0,3

Una disolucin de NH3/NH4Cl es una disolucin reguladora? Qun es el

cido y quin la base?. Sabiendo que Kb del NH3 es 1,8x10-5 y suponiendo
Ca = Cb Cual ser el pH de esa disolucin? Cul ser el intervalo de
regulacin de esta disolucin?
Petrucci, 10 Ed. Captulo 17. Ejemplo 17.3 pgina 752

A partir de la ecuacin de Henderson-Hasselbach se pueden deducir

las siguientes propiedades:
a) En una disolucin reguladora HA/A- se introduce un cido fuerte
(HCl) en concentracin Cx.
La base existente en la disolucin
reguladora neutralizar al cido fuerte
b) En una disolucin reguladora HA/A- se introduce una base fuerte

(NaOH) de concentracin Cm. El cido existente en la disolucin

reguladora neutralizar a la base aadida.
Las formas cida y bsica de la mezcla reguladora se denominan:
RESERVA CIDA Y RESERVA BSICA O ALCALINA
c) La dilucin de una mezcla reguladora afecta por igual a Ca y Cb, por

lo tanto no modifica la acidez de la disolucin reguladora pero s su

capacidad reguladora ya que disminuyen las concentraciones de las
reservas cida y alcalina.

Capacidad reguladora e intervalo de regulacin

La capacidad reguladora se define como la cantidad de cido o de base
que pueden aadirse a una disolucin reguladora sin que el pH de la
misma vare en ms de una unidad.
La capacidad reguladora de una disolucin es mxima cuando Ca = Cb
El intervalo de regulacin es el intervalo de pH en el que una disolucin
reguladora neutraliza eficazmente los cidos y bases aadidos y
mantiene el pH prcticamente constante. A efectos prcticos, este
intervalo es de 2 unidades de pH
Ejemplo:HC2H3O2/NaC2H3O2 (pKa = 4,74)
Intervalo de regulacin: pH = pKa 1

pH = 4,74 1

Si se aade HCl el pH deber disminuir, se podr aadir una [HCl] en

(moles/L) mientras que el pH no descienda de 3,74. A partir de ah la
disolucin deja de ser reguladora
Si se aade NaOH el pH deber aumentar, se podr aadir una [NaOH]
(moles/ L) mientras el pH no suba de 5,74. A mayor concentracin de
NaOH la disolucin deja de ser reguladora

EN RESUMEN:
Para que una disolucin reguladora sea eficaz debe cumplirse:
1.-

<

<

pH
pH

pK a  log

Cb
Ca

pH

10
1

pK a  1

1
10

pK a  1

pK a  log
pK a  log

pH

pK a r 1

Intervalo de
regulacin

2.- La molaridad de ambos componentes de la disolucin reguladora debe

superar el valor de Ka al menos en un factor de 100.

Se ha preparado 1,00 L de una disolucin reguladora con concentraciones

0,350 M de NaCHO2 (formiato sdico) y 0,550 M de HCHO2 (cido frmico)
a) Cul es el pH inicial de esta disolucin?
b) Cul es el pH despus de la adicin de 0,0050 moles de HCl (aq)
c) Cul sera el pH despus de la adicin de 0,0050 moles de NaOH a la
disolucin reguladora inicial?
(Suponga, en todos los casos, que el volumen se mantiene en 1,0 L)
Dato: Ka = 1,8x10-4
Petrucci, 10Ed. Captulo 17. Ejemplo prctico 17.6 A

Algunas disoluciones reguladoras

SISTEMA

pKa

Intervalo de
regulacin

H-COOH/
H-COONa

3,75
Ka = 1,8x10-4

3,75 r 1

HAc/NaAc

4,75
Ka = 1,8x10-5

4,75 r 1

HCO3-/H2CO3

6,3
Ka1=4,4x10-7

6,3 r 1

NH3/NH4+

9,25
Kb = 1,8x10-5

9,25 r 1

Preparacin de disoluciones reguladoras

Una disolucin reguladora de cido dbil y su base conjugada puede
prepararse de varias formas:
iMezcla de cido dbil y la sal de su base conjugada (HA + NaA), bien
mezclando disoluciones de concentracin conocida de ambas sustancias,
bien mezclando una disolucin del cido con una masa conocida de sal
iMezcla de cido dbil y base fuerte (reactivo limitante) (HA+ NaOH)
iMezcla de cido fuerte (reactivo limitante) y sal de base que forma parte de
la disolucin reguladora (HCl + NaA)

Cuantos gramos de (NH4)2SO4 deben disolverse en 0,500 Litros de

NH3 0,35 M para obtener una disolucin con un pH = 9,0 (Suponer
que el volumen de la disolucin se mantiene en 0,500 L)
Dato: Kb (NH3) = 1,8x10-5
Petrucci, 10 Ed. Captulo 17. Ejemplo prctico 17.5 A

Justificar que una mezcla de una base fuerte como NaOH (por ejemplo 30
mL de NaOH 0,1 M) con un cido dbil como HC2H3O2 (por ejemplo 70 mL de
HC2H3O2 0,1 M) pueden ser una disolucin reguladora

Justifique que una mezcla de un cido fuerte ((por ejemplo 20 mL de

HCl 0,1 M) y una sal de un cido dbil (por ejemplo 80 mL de
NaC2H3O2 0,1 M) pueden ser una disolucin reguladora.
Petrucci, 10 Ed. Captulo 17. Ejemplo prctico 17.3 A

APLICACIONES DE LAS DISOLUCIONES REGULADORAS

1. Mantenimiento del pH de los lquidos fisiolgicos del cuerpo humano.

cada lquido fisiolgico tiene un nivel caracterstico normal de pH:
Sangre arterial: pH= 7,4 (Tampn bicarbonato H2CO3/HCO3-) pKa= 6,4
Sangre venosa: pH= 7,35
Lquido intersticial: pH= 7,35. (Tampn fosfato HPO42-/H2PO4-) (pKa = 6,8)
Lquido intracelular: pH= 6 - 7,4
Orina: pH= 4,5 - 8
HCl gstrico: pH= 0,8
Los tampones son los primeros responsables de mantener estos
niveles de pH constantes aunque en el organismo se produzcan altas
cantidades de cidos debido al metabolismo. As, los tampones son el
primer nivel de defensa contra los cambios de pH
2.- Regulan la actividad enzimtica en el organismo humano, que es
mxima entre pH 6 y 8

3.- Aplicaciones Industriales:

En la Industria agrcola, se usan para la fertirrigacin y la agricultura
hidropnica (cultivar plantas usando soluciones minerales y no suelo agrcola).
La variacin de pH afecta a la solubilidad de la mayora de las sales
minerales.
Existe un pH idneo para cada planta dependiendo de su fisiologa y de los
minerales que requiere, pero, como norma general, podemos decir que
precisan un pH ligeramente cido (5.5-7) salvo excepciones como las habas
con pH un tanto bsico (7.4-8.1)
En la Industria alimentaria , por ejemplo, nos indica si la carne es apta para
el consumo humano. Si la carne est entre pH 5.4 y 7.0, es apta para el
consumo, pero a lo largo del tiempo el pH disminuye, hecho que indica que su
consumo no es pertinente. En la industria vincola, las variaciones de pH en
la elaboracin del vino deben oscilar entre 2.8 y 3.5. A pH superior a 3.5
determinadas bacterias pueden atacar el vino y producir variaciones en el
sabor.
4.- Aplicaciones farmacuticas, por ejemplo, para el diseo de los
medicamentos es necesario saber el pH de la zona del cuerpo en que
trabajar el frmaco, ya que si bajo ese pH las protenas que queremos usar
se desnaturalizan el medicamento no tendr efecto alguno.

Tampn bicarbonato
Es el tampn ms importante de la sangre (pH = 7,4), representa el 75% de la
capacidad buffer total de la sangre.
Es un tampn muy eficaz porque la relacin HCO3-/ H2CO3 es muy alta, lo que
supone una alta capacidad para amortiguar los cidos.
Se trata de un sistema abierto ya que el CO2 puede ser eliminado muy
rpidamente en la respiracin, los H+ se pueden eliminar por va renal y el
HCO3- puede reemplazarse en la orina.
En realidad, este tampn est compuesto por dos equilibrios:
H2CO3

CO2 + H2O

H2CO3

HCO3- + H+

Cuando el pH disminuye, el bicarbonato toma los protones

libres. As, el equilibrio se desplaza hacia el H2CO3, que a
su vez, mediante la reaccin catalizada por la anhidrasa
carbnica (glbulos rojos), cede una molcula de H2O y se
convierte en CO2, el cual se elimina a travs de los
pulmones.
Por el contrario, si el pH de la sangre aumenta, se forma
HCO3- a partir de H2CO3, lo que conduce a mayor captacin
de CO2.