Edgar de Jess Vega Valdes

Manual de Prcticas de Anlisis Industriales 3

Prctica No. 1
Determinacin de estao en muestras minerales.
1. Objetivo: Conocer el procedimiento para la determinacin de estao en
una muestra real de mineral, as como seleccionar el mejor mtodo para su
determinacin en base al tipo de muestra.
2. Proveedor: Metales Potos S.A. de C.V.
3. Mtodos probables
1) Yodomtrico: El estao de la muestra que se encuentra con estado de
oxidacin de 4+ (Sn4+) se reduce a Sn2+ por la accin de aluminio
metlico en medio cido y en ausencia de aire. Con disolucin de yodato
potsico, en presencia de yoduro de potasio se valora el ion Sn 2+ que en
medio acido es equivalente a una disolucin de yodo, siendo este el
agente oxidante.
2) Colorimtrico: Una muestra de mineral se mezcla con yoduro amnico
y se trata por pirolisis hasta sublimacin del yodo. El estao se disuelve
entonces por lixiviacin con cido clorhdrico diluido. Se adiciona
disolucin reguladora de cido cloro actico-cloro acetato sdico, para
ajustar el pH, y se forma el coloide de Sn-galeina. La concentracin de
estao se determina finalmente por espectrofotometra a 525 nm o se
estima aproximadamente por colorimetra visual.
3) Gravimtrico: La muestra es atacada con cido ntrico concentrado
hasta obtener un precipitado el cual es el cido metaestnico, poco
soluble. Este precipitado se lleva a calcinar y se pesa, siendo equivalente
al estao de la muestra.
3. Fundamento
Mtodo yodomtrico
La muestra de casiterita se funde con perxido de sodio y despus se lixivia el
estao con cido clorhdrico. El Sn 4+ se reduce a Sn2+ por la accin de aluminio
metlico en medio cido y en ausencia de aire. Cuando existen cantidades
apreciables de elementos que tienen tendencia a reducirse a valencias
inferiores, originando errores por exceso, el aluminio metal debe sustituirse por
nquel, que es un reductor ms suave. Empleando almidn como indicador, se
valora el ion Sn2+ con disolucin de yodato potsico, que en presencia de
yoduro de potasio y en medio acido es equivalente a una disolucin de yodo.

4. Reacciones

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a) Fundicin:

SnO2(s) + 2 NaOH(s) + 2H2O(l) Na2[Sn(OH)6](s)

b) Lixiviacin
Na2[Sn(OH)6](s)+ 6HCl

(ac)

SnCl4 (ac)+ 6H2O

(l)

+ 2NaCl

(ac)

c) Reduccin de Sn
Sn4+(ac) + Ni(s) Sn2+(ac) + Ni2+(ac)
Esta reaccin es posible debido al potencial estndar de reduccin que posee
cada par redox:
Sn4
Ni
2+
Ni + 2e Ni
E= -0.25 V
E0
Sn4+ + 2e Sn2+

E= 0.15 V

Ni

Sn2

De acuerdo a la regla de la N invertida para la prediccin de reaccin. El nquel

metlico es un agente reductor lo suficiente fuerte para poder reducir al estao
de 4+ a 2+.
d) Formacin in situ de yodo elemental
IO3-

(ac)

+ 5 I-

(ac)

+ 6 H+(ac) 3 I2(ac) + 3H2O(l)

e) Oxidacin del Sn
Sn2+(ac)+ I2(ac) Sn4+(ac) + 2 I-(ac)
El yodo tiene el suficiente poder oxidante para poder oxidar al estao y llevar
acabo la valoracin.
I2 + 2e 2I-

E= 0.53

Sn4+ + 2e Sn2+

E= 0.15 V

Sn

E0
Sn

5. Reactivos

Perxido de sodio
Nquel metlico en bolas
CaCO3
NaOH
HCl concentrado
Disolucin de KI/KIO3
Almidn al 1%

6. Procedimiento

I2

I-

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Preparacin de la disolucin de la muestra.
a) Pesar aproximadamente entre 0,0500 g de muestra molida (tamao de
partcula inferior a 100 micras) y aadir sobre un crisol de zirconio en el que se
han colocado previamente 8 g de perxido de sodio e hidrxido de sodio.
b) Llevar a fundir en un mechero manteniendo la temperatura mnima
necesaria para conseguir una fusin tranquila y mantener fundido durante 25
minutos o el tiempo necesario para conseguir la homogeneidad de la fusin
tratando de agitar para conseguir esto.
c) Trasladar el crisol fro a un vaso de 250 mL y aadir 50 mL de agua. Para
lixiviar el estao se aade al crisol 15 mL de cido clorhdrico concentrado y se
agita hasta disolver todo el material dentro de l. Una vez disuelto se trasvasa
toda la solucin cuantitativamente a un matraz Erlenmeyer y se lleva el
volumen hasta 150 mL con agua destilada. Se aaden 15 mL ms de cido
clorhdrico para asegurarse que el medio queda completamente acido.
Reduccin del Sn (4+) y su valoracin
d) Aadir al matraz inmediatamente 2 bolas de nquel de 1 g aproximadamente
y llevar a calentar hasta ebullicin suave, dejando que el volumen se reduca
hasta los 75 mL (en este paso el estao se reducir, la solucin debe de
cambiar de un color amarillo a verde). Una vez hecha la reduccin de volumen
se deja enfriar el matraz y se agrega una pieza de mrmol lo suficiente para
crear una atmosfera inerte dentro del matraz (desplazando el oxgeno y
reemplazndolo por CO2). Para realizar esto en el matraz se debe colocar un
tapn que contenga una salida para evacuar el oxgeno presente.
e) Valorar con la disolucin de yodato-yoduro hasta un vire de color azul.
f) Efectuar los clculos del contenido de estao, teniendo en cuenta el ttulo del
reactivo de valoracin, que se determina frente a estao metal, efectuando
como mnimo tres valoraciones y tomando la media de los valores calculados
para el ttulo (mg de Sn/ml de yodato).
7. Datos
W Estndares de Sn
(mg)

Vol. Gastado de
KI/KIO3 (mL)

Enrique

15.6

Chuy

20.5

3.8

Israel

25.1

4.7

Liz

30

5.5

W muestra (mg)

Vol. Gastado de
KI/KIO3 (mL)

51.4

4.4

W 2=25.0316

W3=49.1966

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=24.0312

W4=50.009
3

W4=50.0093

T H20= 18C

Densidad del agua a 18C

W1=
W2=
W3=
W4=

Peso
Peso
Peso
Peso

del
del
del
del

picnmetro
picnmetro
picnmetro
picnmetro

0.99868 g/mL

vaco
ms muestra
ms agua
ms agua y muestra

8. Clculos
Estandarizacin de la solucin de KIO3

N=

g Sn
PeqVol . Gastado KIO3
N=

Ejemplo:

0.0156 g Sn
=0.08761
g
59.355 0.003 L
eq

Persona

Normalidad

Enrique

0.08761

Chuy

0.09089

Israel

0.08998

Liz

0.09190

Anlisis estadstico para descartar datos sopechosos (Prueba Q de

Dixon)
Orden de
datos
(menor a
mayor)

0.08761

Dato sospechosodato proximo

Qexp=

0.08998

0.09089

Dato mayordato menor

0.09190

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Hiptesis: S Qexp<Qteo; el dato no se descarta
Para 4 datos con un valor de Qteo al 99% de confianza es de 0.926
El dato sospechoso en esta prctica es 0.08761

=0.552
0.091900.08761
Qexp=

0.087610.08998

Por lo que aplicando la hiptesis 0.552<0.926 y el dato no se descarta

La concentracin final de la solucin de KIIO 3 ser el promedio de los 4 valores
obtenidos
Nprom= 0.09010
% Sn en la muestra

mg Sn=[ NVol. Gastado ] KIO

Sn=

mg Sn
x 100
mg Muestra

mg Sn=

Calculo:

Sn=

359.355 g Sn
mg
1000
eq
g

[ 0.09010 Nx 0.0044 L ]59.355 g Sn

eq

1000

mg
=23.53
g

23.53 mg
x 100 =45.78
51.4 mg

Peso especifico
1. Peso la muestra (Wm)
Wm = W2 - W1
Wm= 25.0316 g 24.0312 = 1.004 g
2. Volumen de la muestra (Vm)

Si

m
V

; despejando se obtiene que:

v=

m
, por lo tanto con la siguiente

formula y utilizando la densidad del agua a 18C se encuentra el volumen de

las partculas de la muestra.

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Vm=

W 3 -W 1-( W 4 -W 2)
H20

g(50.0093 g25.0316 g)
( 49.1966 g24.0312
)
0.99868 g/cm 3

Vm=

Vm = 0.1879 cm3
3. Densidad Real

D . R .=

Wm
Vm

D . R .=

1.004 g
=5.34 g/cm 3
0.1879 cm 3

4. Peso especifico

P . E .= x g
P . E .=5.34

Kg
m
3
x 9.81 2 =52.4 N /m
3
m
s

9. Resultados
Tabla de resultados
Nprom KIO3

% Sn en la muestra

P.E. de la muestra

0.09010 N

45.78 %

52.4 N/m3

10. Observaciones

La muestra ya vena finamente molida por lo que no se tuvo que realizar

ningn tipo de molienda.
El color de la solucin en la reduccin del estao 2+ vari desde un color
amarillo-naranja a un verde plido el cual fue indicador de que la
reduccin se estaba llevando acabo.

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Se tuvo problemas con la primera muestra debido a que no fue posible

solubilizarla completamente por lo que se opt por escoger otra muestra
para el anlisis.

11. Interpretacin y Conclusiones

El mtodo yodomtrico para la determinacin de estao tiene algunos puntos
crticos que deben de cuidarse para un buen anlisis, algunos de ellos seran:

La fundicin de la muestra Conseguir las temperaturas necesarias

para poder romper la estructura cristalina y los enlaces del mineral para
que la lixiviacin sea ms fcil. Hacer uso de fundentes que logren el
objetivo anterior.
La lixiviacin del estao El Sn tiene que pasar a solucin para poder
cuantificarlo.
El uso de un agente reductor para pasar de Sn 4+ a 2+Tratar de que la
muestra contenga la menor cantidad de elementos que puedan
reducirse para as evitar tener problemas por falta del agente reductor.

Logrando estos puntos crticos se consigue una buena determinacin. En este

caso la muestra result contener cerca del 46 % de estao lo que es una gran
cantidad.
12. Bibliografa
1. Rorabacher D.B., "Statistical Treatment for Rejection of Deviant Values:
Critical Values of Dixon Q Parameter and Related Subrange Ratios at the 95
percent Confidence Level". Anal. Chem., (1991) 63 (2), 139146.
2. Rodrguez Hernndez B., Determinacin de estao en minerales y productos
de concentracin, Junta de Energa Nuclear, Espaa, 1972.
3. http://prepa8.unam.mx/academia/colegios/quimica/infocab/unida
d123.html