PROPIEDADES MOLARES PARCIALES DE LAS DISOLUCIONES

El trmino propiedad parcial se utiliza para designar la propiedad de un componente cuando se

encuentra mezclado con uno o ms componentes distintos.
Para caracterizar matemticamente las propiedades no aditivas de las mezclas, se define
una propiedad parcial. As, por ejemplo, el volumen parcial molar del componente ies la variacin
del volumen total de solucin que se produce en la adicin del componente i, para unas
condiciones de concentracin, temperatura y presin, especificadas:

Siendo

= volumen parcial molar del componente i.

La derivada parcial

se puede medir experimentalmente observando la variacin de volumen de un sistema tan grande

que la adicin de 1 mol de componente i no produzca variacin de composicin. (Henley, Rosen,
2002).
Existen numerosos mtodos para obtener propiedades parciales molares:
1. Mtodo analtico. Si los datos se pueden expresar en la forma funcional se puede obtener por
diferenciacin parcial.
2. Mtodo de las pendientes. Una tangente de la curva de V, volumen total, frente a
,
representa el volumen parcial molar en el punto correspondiente.

Las propiedades parciales de los componentes se pueden relacionar con las propiedades totales.
Puesto que V es una funcin continua unvoca de la variable independiente
, los moles del
componente i,

Combinando las ecuaciones, se obtienen:

Para composicin constante,

no es funcin de los moles totales sino exclusivamente de la

composicin, de forma que se puede integrar para obtener:

Los volmenes molares parciales de los componentes de una mezcla varan con la composicin ya
que el entorno que rodea a cada tipo de molcula cara al cambiar la composicin de A puro a B
puto. Este entorno molecular cambiante, y la consecuente modificacin de las fuerzas
intermoleculares, es el que produce la variacin de las propiedades termodinmicas de una mezcla
al cambiar de composicin.

DESTILACION
Destilacin simple
La destilacin simple se utiliza cuando la mezcla de productos lquidos a destilar contiene
nicamente una sustancia voltil, o bien, cuando sta contiene ms de una sustancia voltil,
pero el punto de ebullicin del lquido ms voltil difiere del punto de ebullicin de los otros
componentes en, al menos, 80 C.
El resultado final es la destilacin de un solo producto, ya sea:
Porque en la mezcla inicial slo haba un componente, o
*Porque en la mezcla inicial uno de los componentes era mucho ms voltil que el resto
Destilacin simple a presin atmosfrica
La destilacin a presin atmosfrica es aquella que se realiza a presin ambiental.
Se utiliza fundamentalmente cuando la temperatura del punto de ebullicin se encuentra por
debajo de la temperatura de descomposicin qumica del producto.

Destilacin simple a presin reducida

La destilacin a presin reducida o al vaco consiste en disminuir la presin en el montaje de
destilacin con la finalidad de provocar una disminucin del punto de ebullicin del componente
que se pretende destilar.
Se utiliza fundamentalmente cuando el punto de ebullicin del compuesto a destilar es superior a
la temperatura de descomposicin qumica del producto.
Para llevar a cabo este tipo de destilacin es necesario un sistema de vaco y un adaptador de
vaco.
Destilacin fraccionada
La destilacin fraccionada se utiliza cuando la mezcla de productos lquidos que se pretende
destilar contiene sustancias voltiles de diferentes puntos de ebullicin con una diferencia entre
ellos menor a 80 C.
Al calentar una mezcla de lquidos de diferentes presiones de vapor, el vapor se enriquece en el
componente ms voltil y esta propiedad se aprovecha para separar los diferentes compuestos
lquidos mediante este tipo de destilacin.
El rasgo ms caracterstico de este tipo de destilacin es que necesita una columna de
fraccionamiento.
La destilacin fraccionada se puede realizar a presin atmosfrica o a presin reducida, tal
como se ha comentado para la destilacin simple en el apartado anterior.

Destilacin por arrastre de vapor

La destilacin por arrastre de vapor posibilita la purificacin o el aislamiento de compuestos de
punto de ebullicin elevado mediante una destilacin a baja temperatura (siempre inferior a 100
C). Es una tcnica de destilacin muy til para sustancias de punto de ebullicin muy superior a
100 C y que descomponen antes o al alcanzar la temperatura de su punto de ebullicin.
La destilacin por arrastre de vapor es una tcnica de destilacin que permite la separacin de
sustancias insolubles en H2O y ligeramente voltiles de otros productos no voltiles. A la mezcla
que contiene el producto que se pretende separar, se le adiciona un exceso de agua, y el
conjunto se somete a destilacin. En el matraz de destilacin se recuperan los compuestos no
voltiles y/o solubles en agua caliente, y en el matraz colector se obtienen los compuestos
voltiles y insolubles en agua. Finalmente, el aislamiento de los compuestos orgnicos recogidos
en el matraz colector se realiza mediante una extraccin.
Fundamento terico de la destilacin por arrastre de vapor:
En una mezcla formada por dos lquidos inmiscibles, A y B, la presin de vapor total a una
temperatura determinada es igual a la suma de las presiones de vapor que tendran, a esta
temperatura, ambos componentes sin mezclar, es decir, que cada componente ejerce su propia
presin de vapor independientemente del otro (PT = PA + PB).
La mezcla hervir a aquella temperatura en la cual la presin de vapor total sea igual a la
presin externa. Adems esta temperatura se mantiene constante durante toda la destilacin y
es inferior a la de A y a la de B

REGLA DE LA PALANCA
La regla de la palanca es el mtodo empleado para conocer el porcentaje de fase slida y lquida
presentes en una aleacin de una cierta concentracin cuando se encuentra a una determinada
temperatura.

Imagen 39. Elaboracin propia.

El protocolo a seguir consiste en entrar en el diagrama de equilibrio de la aleacin AB por la lnea de

concentracin que deseamos analizar, lnea vertical X y por la lnea isoterma de la temperatura indicada,
lnea horizontal L-O-S.
La interseccin de la isoterma con las lneas de liquidus y de solidus determina unos puntos de
interseccin, los puntos L y S.
La interseccin de la isoterma con la lnea de concentracin de nuestra aleacin determina el punto O.
Si proyectamos sobre el eje de concentraciones esos puntos de interseccin se obtienen las
concentraciones de la fase lquida, w L y de la fase slida, wS, as como de la muestra que vamos a
estudiar.
Una vez determinadas estas concentraciones, aplicando la regla de la palanca podemos obtener el
porcentaje de cada una de las fases en las condiciones del problema.

Tambin podemos calcular el porcentaje de una fase como la diferencia entre el 100% y el porcentaje de
la otra fase.

Coeficiente de actividad

El coeficiente de actividad es un nmero que expresa el factor de actividad

qumica de una sustancia en su concentracin molar. Se designa normalmente
con la letra griega \gamma (gamma).
La concentracin medida de una sustancia no puede ser un indicador preciso de
su eficacia qumica como se representa por la ecuacin de una reaccin particular;
en dichos casos, la actividad es calculada al multiplicar la concentracin por el
coeficiente de actividad.
En los solutos, el coeficiente de actividad es una medida de cuanto la solucin
difiere de una disolucin ideal.