a) Estado termodinamico, equilibrio

En termodinmica, se dice que un sistema se encuentra en estado de equilibrio

termodinmico, si es incapaz de experimentar espontneamente algn cambio de estado
o proceso termodinmico cuando est sometido a unas determinadas condiciones de
contorno, (las condiciones que le imponen sus alrededores). Para ello ha de encontrarse
simultneamente en equilibrio trmico, equilibrio mecnico y equilibrio qumico.
G = H TS , G = 0
El

proceso

que

gobierna

un

sistema

hacia

el

equilibrio

termodinmico

se

denomina entropa. Un ejemplo de este tipo de procesos es el que tiene lugar en un

sistema de partculas interactuantes y que se abandona a sus propias influencias. Un
sistema tal y como este intercambia energa/momentum entre las partculas que lo
constituyen hasta que las variables macroscpicas que definen el sistema permanecen
invariables en el tiempo.
La termodinmica clsica trata, casi siempre, de transformaciones entre estados de
equilibrio. La palabra equilibrio implica un estado que ha repartido sus variables hasta
que no hay cambios. En el estado de equilibrio no hay potenciales sin balancear (o
fuerzas perturbadoras) con el sistema. Un sistema se dice que ha llegado al equilibrio
termodinmico cuando no experimenta cambios al haber sido aislado de su entorno.

Dos sistemas se dicen que estn en equilibrio trmico cuando el valor de

sus temperaturas es la misma.

Dos sistemas se dicen que estn en equilibrio mecnico cuando el valor de

sus presiones es la misma.

Dos sistemas se dicen que estn en equilibrio de fases cuando el valor de

sus potenciales qumicos es el mismo en cada fase en que se encuentre presente la
especie.

Todas las fuerzas estn balanceadas.

b) Estado del sistema

Un estado termodinmico es un conjunto de los valores que toman las propiedades de

un sistema termodinmico que deben ser especificadas para reproducir el sistema. Los
parmetros individuales son conocidos como variables de estado, parmetros de estado
o variables termodinmicas. Una vez que una cantidad suficiente del conjunto de
variables termodinmicas ha sido especificado, los valores de todas las otras
propiedades del sistema son determinadas nicamente. El nmero de valores requeridos
para especificar el estado depende del sistema, y no es siempre conocido.

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Termodinmica

c) Proceso
En

fsica,

se

denomina

proceso

termodinmico

la

evolucin

de

determinadas magnitudes (o propiedades) propiamente termodinmicas relativas a un

determinado sistema termodinmico. Desde el punto de vista de la termodinmica, estas
transformaciones deben transcurrir desde un estado de equilibrio inicial a otro final; es
decir, que las magnitudes que sufren una variacin al pasar de un estado a otro deben
estar perfectamente definidas en dichos estados inicial y final. De esta forma los
procesos

termodinmicos

pueden

ser

interpretados

como

el

resultado

de

la interaccin de un sistema con otro tras ser eliminada alguna ligaduraentre ellos, de
forma que finalmente los sistemas se encuentren en equilibrio (mecnico, trmico y/o
material) entre s.
De una manera menos abstracta, un proceso termodinmico puede ser visto como los
cambios de un sistema, desde unas condiciones iniciales hasta otrascondiciones finales,
debido a la desestabilizacin del sistema.
Tipos de procesos
Procesos Iso
Son los procesos cuyas magnitudes permanecen "constantes", es decir que el sistema
cambia manteniendo cierta proporcionalidad en su transformacin. Se les asigna el
prefijo iso-.
Ejemplo:

Isotrmico: proceso a temperatura constante

Isobrico: proceso a presin constante

Isomtrico o isocrico: proceso a volumen constante

Isoentlpico: proceso a entalpa constante

Isoentrpico: proceso a entropa constante

Procesos politrpicos
Los procesos politrpicos son aquellos procesos termodinmicos para gases ideales que
cumplen con la ecuacin:
procesos adiabticos,

donde

es un nmero dado. Para el caso de

es igual a , el cual es un valor especfico para cada sustancia.

Este valor se puede encontrar en tablas para dicho caso.

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d) Proceso cclico
Es cuando un sistema, por una serie de procesos, vuelve a su estado inicial. En
consecuencia, U1 = U 2 y Q = W . El calor recibido por el sistema se ha transformado
en trabajo, o viceversa.
e) Proceso cuasiestatico
es el que tiene bien definidas sus variables macroscpicas y en el que el sistema se
encuentra en cada instante de tiempo en un estado infinitesimalmente cercano al estado
de equilibrio. Las modificaciones ejercidas sobre el sistema por fuerzas externas, se
idealizan como fuerzas que solo varan infinitesimalmente a lo largo de todo el proceso
termodinmico, por lo que esta descripcin idealizada permite definir una ecuacin de
estado para el sistema a lo largo de todo el proceso.
La razn para que esta variacin de las fuerzas externa sea infinitesimal, obedece al
hecho

de

que

una

fuerza

finita

provoca

siempre

estados

en

desequilibrio

(Pj;turbulencia en un gas, ondas, distribucin no uniforme de temperatura, etc.) que

impiden que el sistema pueda describirse en esos estados mediante coordenadas
termodinmicas. En cambio, si el sistema esta infinitesimalmente cercano al equilibrio
termodinmico en cada estado a lo largo del proceso, nos permitir definir
completamente la evolucin del sistema mediante una ecuacin de estado.
f) Proceso no estatico
Cuando no cumple las condiciones anteriores. Son los procesos de igualacin, ver
siguiente figura:

g)
h) figura 1.5.b.
Proceso no esttico de expansin de un gas. Al retirar la fijacin, el sistema deja
de estar en equilibrio, y evoluciona por s solo hasta alcanzar un nuevo estado
de equilibrio. Los estados intermedios no son de equilibrio.

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g) Proceso reversible e irreversible

Proceso reversible
Es un proceso cuasiesttico, que puede ser llevado de nuevo al estado inicial pasando
por los mismos estados intermedios que el proceso directo, y sin que al final, ni en el
sistema ni en el medio rodeante, quede ningn efecto residual que pueda revelar que se
ha verificado el proceso. Para que esto ltimo suceda, no debe haber rozamientos ni
deformaciones, lo que se llaman efectos disipativos. Por ltimo, adelantaremos que no
habr degradacin de la energa y por ello ninguna generacin o produccin de entropa.
Proceso irreversible
Son los procesos reales. En ellos siempre habr degradacin de energa y generacin de
entropa. Pueden ser de dos tipos:

Cuando se verifiquen por cambios no estticos (procesos de igualacin), tengan

o no efectos disipativos.

Cuando haya efectos disipativos, aunque se verifiquen a travs de cambios

cuasiestticos.

h) Lmite adiabtico
Se dice que un lmite es adiabtico cuando el estado del sistema se puede cambiar
nicamente moviendo el lmite o bien colocando al sistema en un campo de fuerzas
exteriores (por ejemplo campos elctricos, magnticos o gravitacionales). Esta nocin
ser crucial en nuestra prxima formulacin de la Primera Ley. A veces se suele definir
el lmite adiabtico como aqul que es impermeable al flujo de calor. Ambas definiciones
son finalmente equivalentes, pero preferimos la primera porque es muy difcil dar a
priori una definicin precisa del concepto de calor. Es mejor que la definicin de calor
dependa de la presente definicin de lmite adiabtico que no a la inversa. Obsrvese
que el movimiento que mencionamos en nuestra definicin incluye tambin movimientos
tangenciales y de corte. La eleccin de la pared no siempre es trivial. Por ejemplo, una
rueda con paletas que est agitando a un fluido (donde el fluido es el sistema que
estamos considerando); en este caso conviene acordar el lmite en la superficie de las

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paletas, porque de esta forma podemos considerar a la agitacin como resultado del
movimiento del lmite.
i)

Sistema homogneo y heterogneo

Sistema homogneo
Un sistema se dice homogneo cuando (en ausencia de fuerzas exteriores) sus variables
termodinmicas son constantes a travs de todo el sistema. Si hay campos de fuerzas,
esta definicin se puede ampliar admitiendo que las variables pueden variar de un punto
a otro del sistema, siempre y cuando esas variaciones sean continuas. Por ejemplo, una
columna de gas en un campo gravitacional se puede considerar homognea aunque su
densidad no sea uniforme.
Sistema heterogneo
Un sistema en el cual las variables termodinmicas varan de un lugar a otro en forma
discontinua se dice que es heterogneo. Por ejemplo, un sistema constituido por hielo y
agua en equilibrio es heterogneo. Las discontinuidades se producen en las interfases
slido-lquido.

j) Fase

Muchas veces conviene dividir un sistema heterogneo en subsistemas, llamadosfases,

imaginando nuevos lmites en los lugares donde ocurren las discontinuidades. En
consecuencia, una fase es un subsistema homogneo. No es necesario que todas las
partes de una fase sean adyacentes. Por ejemplo, un sistema que consiste de hielo y
agua se considera un sistema de dos fases, sea que el hielo est en un nico trozo o
dividido en varios fragmentos.
k) Sustancia pura
Sustancia pura es un material formado por un slo constituyente, en oposicin a
unamezcla. Sustancia pura no significa sustancia qumicamente pura: sustancia pura es
la que, en el intervalo de propiedades estudiado, no se separa en sus componentes. Por
ejemplo, en procesos fsicos (calentamiento o enfriamiento, compresin o expansin) a

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temperatura ambiente o superior, el aire puede considerase una sustancia pura; pero
en procesos qumicos (reacciones de combustin) o a bajas temperaturas (cuando se
forma aire lquido al licuarlo), es necesario considerar el aire como una mezcla de sus
componentes (oxgeno, nitrgeno, etc.).
l)

Dimensiones y unidades

Nomenclatura de magnitudes intensivas y extensivas

Magnitudes extensivas
Por ejemplo: V (volumen), E (energa), U(energa interna) A (rea), se expresan con
maysculas.

La

masa

el

nmero

de

moles

se

denominan

N.(

Emplearemos Nmayscula para referirnos al nmero de moles para evitar una conflicto
de notacin con el llamado exponente politrpico n de procesos en gases)
Magnitudes intensivas especficas
Por ejemplo: v (volumen especfico V/m), (densidad m/V) u (energa interna
especfica U/m), se expresan en minsculas. Las magnitudes intensivas puras, presin
y temperatura (P y T), en maysculas, son las nicas excepciones.

Las magnitudes intensivas molares, por ejemplo: v (volumen molar V/N), (densidad
molar N/V) u (energa interna molar U/N), se emplean en minsculas y con raya
superior. No obstante, con frecuencia se prescindir de la raya superior, y las unidades
(molar o especfica) se deducen del contexto.

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