Cargas Aplicadas Indstria

da Borracha

CENNE Centro de Estudos e Inovao

Contedo
Introduo ..................................................................................... 2
Cargas Reforantes Brancas ........................................................... 5
Cargas Minerais ............................................................................. 6
Dixido de Titnio .......................................................................... 9
Talco .............................................................................................. 9
P de Borracha ............................................................................ 10
Carbonatos .................................................................................. 11
Carbonato de Magnsio ............................................................... 12
Silicatos ....................................................................................... 16
Slica Hidratada ............................................................................ 17
P de Borracha ............................................................................ 17

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Introduo
Sob o nome de cargas, so listados os materiais que se adicionam aos elastmeros para
alterar propriedades, j que so raros os casos que se usam elastmeros puros.
No se conhece nenhum material que satisfaa todos os requisitos para ser considerado uma
carga completa, uma vez que so muitas as propriedades desejadas. Entre elas: baixo custo, baixa
densidade, estabilidade trmica, obteno rpida e fcil, neutralidade qumica, fcil manipulao,
atoxidade.
As cargas devem conferir ao produto final: resistncia mecnica, estabilidade trmica e
dimensional, resistncia qumica e atoxidade. Podem ser divididas em dois grandes grupos: as
reforantes e as inertes.
As cargas reforantes so aquelas que comunicam melhores propriedades fsico-mecnicas,
como: rigidez, resistncia trao, compresso, deformao, rasgamento.
As cargas inertes ou materiais de enchimento no melhoram em nada as propriedades, ao
contrrio, at pioram, porm aumentam o volume do material reduzindo assim os custos, alm de
melhorarem o processamento.

1 Cargas de uso geral:

alumina
carbonato de clcio
talco
sulfato de clcio
mica
slica precipitada
xido de zinco
sulfato de brio
caulins tratados

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2 Cargas antichama:
hidrxido de alumnio
trixido de alumnio
carbonato de magnsio
trixido de arsnio

3 Cargas resistentes radiao nuclear:

litargrio
carbeto de boro

4 Cargas para usinagem:

ps metlicos
carbonatos de clcio
polmeros orgnicos rgidos

5 Cargas para transferncia de calor:

alumnio em p
alumina
xido de zinco
slica precipitada

6 Cargas para absoro de calor:

metais em p
xidos metlicos
slica precipitada

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7 Cargas para melhorar resistncia eltrica:

alumina
slica
talco
mica
caulim

8 Cargas para condutividade:

metais em p
grafite
negros de fumo
xidos metlicos

9 Cargas para resistncia a trao:

negros de fumo
slica precipitada
fibras
carbonato de magnsio
materiais polimricos

10 Cargas para compresso:

negros de fumo
caulins tratados
slica precipitada
materiais polimricos

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11 Cargas para impacto:

plastificantes
materiais polimricos
cargas reforadoras em geral

12 Cargas para abraso:

slica
negro de fumo alta estrutura
carbeto de silcio
resinas fenlicas

Cargas Reforantes Brancas

At poucos anos a carga reforadora branca por excelncia era o carbonato de magnsio.
Com o surgimento da slica precipitada houve um grande avano no que se refere obteno de
produtos brancos com boas propriedades fsico-mecnicas. Contudo, apesar das timas propriedades
das slicas, ainda no se chegou ao nvel de reforo dos melhores negros de fumo.

Para que uma carga seja reforante, ela deve possuir algumas caractersticas fundamentais:

- Granulometria: as partculas devem ser o mais fino o possvel, pois o reforo esta relacionado com
a superfcie especfica;
- Rugosidade: sendo duas partculas de mesmo tamanho, uma esfrica e outra rugosa, tero
comportamento diferente; a primeira ocupar espaos intermoleculares sem se prender s

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molculas e a segunda se ancorar originando pontos de atrito estabelecendo uma certa ligao
mecnica entre as molculas;
- Estrutura: uma partcula fina considerada isolada no significa nada, mas se a mesma se organizar
com outras de modo a formar estruturas tem condies de comunicar ao polmero modificaes em
suas propriedades, pois essa estrutura decorrente de carga eltrica residual ou reatividade qumica
localizada;

- Disperso: aqui evidentemente joga-se com o fator econmico, uma vez que quanto mais fcil a
disperso, mais rpida a incorporao e menor o custo de mistura, dada a economia de energia e
mo-de-obra, assim como o aumento da produo. Quanto menor a partcula maior a dificuldade de
incorporao;

- Natureza qumica: muito discutida; estudos atriburam as caractersticas reforadoras dos negros
de fumo estrutura qumica, prxima ao da borracha com a qual reagiria aps a incorporao a ela.
As slicas so materiais que apresentam certa dificuldade para serem incorporadas pelos
elastmeros, e por suas caractersticas cidas tm efeito retardante sobre o sistema de cura, motivo
pelo qual se costuma usar paralelamente uma base orgnica (glicis) para eliminar todo resduo
cido. Bons resultados so obtidos tambm quando alm da slica se usa carbonato de clcio ou
xido de magnsio. Usa-se cal hidratada num teor de 5 a 10 phr e o efeito retardante da slica fica
completamente eliminado.
Quando se deseja obter um produto com baixa deformao permanente, devemos restringir
o uso da slica precipitada, uma vez que ela determina a ocorrncia de grandes deformaes.

Cargas Minerais
O uso de cargas de reforos tem desempenhado um papel muito importante dentro deste
contexto, sendo hoje um dos campos de maior crescimento na indstria de materiais plsticos. Esta

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participao iniciou-se com a necessidade de carregar as resinas de uso geral para compensar o
aumento crescente dos custos das resinas virgens e para ampliar a disponibilidade de matria prima.
Depois o uso se estendeu a certas cargas minerais que exibiam a capacidade de alterar
positivamente algumas propriedades da matriz e resina. Nos dias atuais, grande a necessidade de
obter-se um balano especfico de tais propriedades, como alta resistncia mecnica, mdulos
elevados, temperaturas e distores mais altas, baixa expanso trmica, e o que mais atraente,
com custos competitivos.
Cargas minerais so intencionalmente incorporadas matriz polimrica com o objetivo
principal de atingir um aumento perceptvel em propriedades mecnicas. Ou seja, quando tais cargas
so incorporadas espera-se delas um compromisso com a matriz polimrica no sentido de haver uma
interao mecnica perceptvel.
Tal conceito, entretanto, dever ser diferenciado do termo reforo propriamente dito,
onde este ser aplicado aos produtos que iro interferir numa escala muito maior sobre as
propriedades mecnicas.
A caracterstica de reforo que um carregamento mineral possa vir a promover pode ser
entendido pela relao mdulo de flexo versus resistncia ao impacto.
A maioria das cargas minerais promove um aumento em rigidez, ou seja, aumento do
mdulo de flexo. Entretanto, uma caracterstica s entendida se, juntamente com o aumento em
rigidez, tambm haja um aumento em resistncia ao impacto ou trao. Neste caso, a partcula
de carga mineral deve ter uma interao tal com a matriz polimrica de modo que a tenso de
esforo sobre o polmero seja imediatamente transmitida fase mineral.
medida que as caractersticas de reforo foram sendo incrementadas mediante o
entendimento dos fenmenos de relacionamento carga / matriz, os parmetros a serem levados em
conta na seleo de uma carga mineral comearam a ser estabelecidas. Alm das caractersticas
bvias, tais como disponibilidade, custo e constituio mineranolgica, a seleo de cargas minerais

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para termoplsticos evoluiu para o estudo das caractersticas fsico-qumicas. Tais caractersticas
fsico-qumicas so principalmente:
A razo de aspecto, ou seja, a relao comprimento / dimetro da partcula, talvez o
parmetro mais importante para promover uma caracterstica de reforo. Quanto maior for a razo
de aspecto da carga mineral, maior a probabilidade de atuar como uma carga reforante. A razo
de aspecto depende da estrutura morfolgica das partculas. Deste modo podemos ver tipos de
estrutura morfolgica bsica para diversas cargas.
O tamanho mdio das partculas e a distribuio de tamanho influenciam tanto as
propriedades mecnicas como reolgicas do composto e devem ser bem controladas. Excesso de
partculas grosseiras ou de partculas extremamente finas podem prejudicar as propriedades
reolgicas, ocasionando problemas tanto de dispersabilidade da carga como de processabilidade dos
materiais carregados. As propriedades mecnicas sero muito prejudicadas se um excesso das
partculas maiores estiver presente, pois as partculas maiores pela sua imobilidade e maior rea,
tendem a formar vazios em maior nmero e tamanho do que um volume igual de partculas mais
finas.
A rea superficial, medida em m2 / g, outro parmetro que, semelhantemente razo de
aspecto, decisivo para melhorar a razo carga / matriz.
O conhecimento da natureza qumica da superfcie tambm nos d uma ideia da
compatibilidade qumica entre a carga mineral e sua matriz polimrica. Normalmente, cargas
minerais com uma natureza polar tendem a serem mais compatveis com as resinas polares.
A frao volumtrica mxima de empacotamento est relacionada distribuio de
tamanho de partculas e tambm depende da rea superficial das partculas. Tal parmetro um
valor terico que controla a mxima concentrao de carga que pode ser incorporada ao polmero
fundido, supondo que este esteja presente apenas molhando a superfcie e ocupando os vazios entre
as partculas.

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A pureza qumica de uma carga mineral, dever ser conhecida principalmente quanto
presena de contaminantes na forma de ons metlicos ativos, oriundos de xidos de ferro,
mangans, cobre ou nquel, os quais participam ativamente nos processos de degradao do tipo
termofoto-oxidativo na maioria dos polmeros.

Dixido de Titnio

empregado na indstria de plstico e borracha por possuir grande poder de cobertura,

permitindo o mximo destaque para uso em artefatos coloridos. Comercializado em dois tipos
principais relacionados abaixo:

Tipos Comerciais de Dixido de Titnio

Tipo

Peso Especfico

Equivalncia

Volume

Tonalidade

Anatse

3,90

100

26

Branco / Azulado

Rutilo

4,20

75

18

Branco / Creme

Ambos so empregados para obteno de compostos brancos ou coloridos com a adio de

pequenas quantidades de azul quando se deseja um timo acabamento final do vulcanizado.

Talco
O talco um silicato de magnsio hidratado com a frmula 4SiO2 3MgO H2O, de peso
especfico de 2,72. um p branco macio podendo ser micronizado em partculas muito finas, que
confere as mesmas caractersticas do carbonato com a vantagem de ser mais resistente aos cidos,
apresentar melhor resistncia di-eltrica e melhor acabamento.

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Tambm por ter estrutura lamelar mais indicado nos artefatos extrudados, sendo que
conferem tambm boa aparncia aos artefatos vulcanizados, indicado tambm para uso em
ebonites, policloropreno e silicones. ainda muito utilizado na indstria do ltex.
J existem no mercado tipos recobertos com silano que conferem melhores caractersticas
fsicas e eltricas, alm de facilitarem a produo de artefatos moldados.

P de Borracha
Durante a produo de pneus, ao serem preparados so raspados e lixados como um
processo de retificao. Este p que recolhido depois apresenta granulometrias diferentes, sendo
os mais finos utilizados em composies de borrachas pretas com algumas caractersticas
interessantes como eliminao de bolhas, economia, compostos altamente carregados com
densidade relativamente baixa, alm de melhoras na resistncia ao desgaste por abraso.
Trata-se de um material de excelente incorporao, sendo esta muito rpida, com a
vantagem de no ficar caindo na bandeja do cilindro (quando utilizado o misturador aberto) e deste
modo fazendo com que as demais cargas tambm incorporem mais rapidamente, e sua disperso
que de alto nvel, no ficando nenhum resduo no composto.
Nas fbricas de solados e calados, as chapas so lixadas para permitir um melhor
acabamento ou colagem. Este p obtido das lixadeiras constitui um excelente material como carga
diluente.

Os principais cuidados se devem cor do p e ao tipo do mesmo, pois se for de um material

microcelular, quando adicionado a um material compacto poder provocar esponjamentos
indesejveis.

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Carbonatos
O carbonato de clcio utilizado na borracha obtido quimicamente sob a forma de
precipitado como que se obtm estrutura e sobretudo granulometria muito mais fina do que pela
moagem do carbonato natural.

Carbonato Natural: moagem do produto natural. O carbonato de clcio pode conter at 20% de
umidade. Seca-se e submete-se a moagem e peneiragem. Conseguem-se carbonatos de razovel
granulometria com este processo.

Carbonato Precipitado: este tipo obtido por precipitao apresenta granulometria muito fina, o que
torna uma carga branca muito procurada para uso em borracha.

A reao pode ser feita por dupla decomposio:

Cloreto de clcio reagindo com carbonato de sdio, produz carbonato de clcio e cloreto de
sdio, sendo este solvel em gua. O processo se completa com um nmero de lavagens suficientes
pra eliminao do cloreto de sdio e secado a alta temperatura para total eliminao da umidade,
sem provocar a sinterizao.

Outro processo consiste em transformar o hidrxido de clcio submetendo-o a uma corrente

de dixido de carbono, consiste numa simplificao, pois no h necessidade de lavagens, apenas de
secagens.
Os carbonatos obtidos por qualquer mtodo qumico so muito finos e pode-se melhorar as
suas propriedades adicionando-lhe um pouco de cido esterico que permite obter uma moagem
melhor, incorporao mais fcil e uma disperso mais homognea.
O carbonato de boa qualidade comunica razovel resistncia trao, superior resilincia. O
aumento das propriedades proporcional ao teor de carbonato at cerca de 70 phr. A elasticidade
no sofre sensivelmente como acontece com outras cargas.

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Os vulcanizados cuja carga o carbonato de clcio, apresentam desempenho parecido com o

negro de fumo no que se refere fadiga por dobramento. Tem pequena capacidade de absoro de
gua e excelentes propriedades eltricas.

O carbonato muito usado por apresentar baixo preo, oferecendo mdulo e dureza no
elevados para peas de uso comum, que no entrem em contato com cidos pois isso geraria
reaes entre ambos.

Carbonato de Magnsio
O carbonato de magnsio foi uma carga branca reforante muito utilizada antes do
surgimento das slicas precipitadas. Com as propriedades e a comercializao destas, aos poucos o
carbonato foi perdendo emprego, at ser relegado ao esquecimento.
Ainda algumas empresas utilizam esta carga em compostos translcidos, que necessitem de
boas caractersticas mecnicas. O carbonato de magnsio demonstrou-se muito eficaz na
neutralizao da acidez provocada por slicas e caulins, motivo pela qual ainda tem seu emprego na
indstria, porm seu preo ainda considerado um pouco elevado.

Caulim

O nome caulim deriva do chins Kauling (China clay ou seja, argila chinesa), o termo refere-se
mais s condies fsicas do que a composio qumica. A argila um mineral formada basicamente
de silicato de alumnio hidratado e originado principalmente da alterao de rochas slico aluminosas, sob os efeitos dos agentes atmosfricos.

Os caulins podem ser classificados em dois tipos: duros (hard clay) ou moles (soft clay). O
ferro presente nos caulins um dos inconvenientes para o uso em borracha e no se sabe ao certo

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como se apresenta, se combinado ou absorvido.Quanto mais escura for a colorao do caulim, maior
ser a quantidade de ferro presente em sua composio.

Os prprios caulins brancos apresentam um teor razovel de ferro, que poder causar
problemas de colorao nos artigos claros quando se utilizar de forma abundante deste material.

Normalmente o caulim usado aps o beneficiamento simples que consiste na secagem,

moagem e seleo granulomtrica. Um processo mais evoludo consiste em trabalhar via mida e
com variaes de ph, que permitem obter razovel solubilizao dos compostos de ferro.

Junto com o caulim ocorrem muitos outros compostos sob as formas mais complexas e
variadas, entre as quais:

Elemento Composto

Denominao

Silcio

SiO2

Dixido de Silcio ou Slica

Alumnio

Al2O3

xido de Alumnio ou Alumina

Ferro

Fe2O3

xido frrico

Titnio

TiO2

Dixido de Titnio

Clcio

CaO

xido de Clcio

Clcio

CaCO3

Carbonato de Clcio

Magnsio

MgCO3

Carbonato de Magnsio

Potssio

K2O

xido de Potssio

Mangans

MnO

xido de Mangans

Enxofre

SO3

Trixido de Enxofre

Carbono

CO2

Dixido de Carbono

Carbono

-CO3

Carbonatos

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Extrao
As jazidas se apresentam sob a forma de bancos de rocha frivel e pouco compacta. A
extrao feita da maneira mais indicada para cada caso, seja pelas caractersticas de jazida, seja
pelas disponibilidades de equipamentos.
Geralmente a extrao feita a cu aberto utilizando-se equipamentos rudimentares, e onde
se puder dispor de gua abundante, pode ser usado um mtodo hidrulico.
So diversas as maneiras usadas no tratamento do caulim, sobretudo levando-se em
considerao o fim a que se destina. No presente caso, restringimo-nos ao caulim destinado a ser
utilizado como carga composies de borracha.
O material extrado e estocado, s vezes a cu aberto ou em pavilhes cobertos para
perder o mximo de umidade e assegurar um fornecimento contnuo usina de beneficiamento,
mesmo em pocas de chuva. O tratamento mais comum, consiste em secar o produto aps a
extrao, espalhando-o sobre chapa metlica aquecida a fogo direto.
Uma vez seco, o caulim passado em moinho de bolas e separado em duas ou mais faixas
granulomtricas por meio de ciclone, acondicionado e remetido para as indstrias de borracha.
Outro mtodo consiste em separar as diferentes faixas granulomtricas por meio de uma suspenso
que orientada para fazer um percurso atravs de tanques de deposio.
Para se obter melhores resultados costuma-se alcalinizar o meio com hidrxido de amnio,
afim de manter em suspenso por mais tempo os finos e assim aumentar o rendimento. Em seguida
acidula-se o meio com cido actico e a sedimentao se processa rapidamente. A utilizao de
outro cido exige um equipamento mais resistente ao ataque qumico.
Uma vez separadas as diversas fraes, procede-se ao branqueamento por meio de reduo
qumica dos xidos de ferro insolveis.
Os caulins tratados, aps a secagem final sofrem nova moagem para assegurar uma boa
disperso dos ativadores.

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Muitos foram os trabalhos desenvolvidos com objetivo de obter caulins com propriedades
reforadoras, contudo nenhum destes estudos deram resultados satisfatrios, sendo os melhores
resultados obtidos atravs do tratamento qumico visando modificar o estado superficial, ph, entre
outros.
sabido que o caulim, por melhor que seja, no carga reforadora. De um modo geral,
considerando-se apenas o aspecto qualidade, a presena do caulim prejudicial uma vez que
normalmente compromete ao invs de melhorar as propriedades fsico-mecnicas do produto
fabricado. De outro lado, nem sempre considera-se o aspecto qualidade, dado o baixo preo do
material, seu uso intensivo um fator tecnicamente justificvel, sobretudo em artigos sem
responsabilidade.

Alm de afetar a boa qualidade dos artefatos, os caulins ainda apresentam o inconveniente
de serem cidos e por isso retardam a acelerao. Por esta razo costuma-se usar uma base orgnica
(dietileno glicol, trietanolamina), para neutralizar a acidez desses materiais, quando usados em
grandes quantidades.
Composies ricas em caulins, aumentam consideravelmente a densidade e ao se fazer a
pirlise obtm-se elevado teor de cinzas. Uma de suas poucas vantagens seu baixo preo,
consequente do baixo custo da formulao; outra vantagem seria o fato constatado segundo o qual
melhoram as propriedades de colagem quando a composio contm caulim; isso talvez se explique
atravs da absoro dos plastificantes pelas partculas de caulim ou pela presena de silicatos que
favorecem o desenvolvimento de tal propriedade.
Nas borrachas que devem ser submetidas a solventes, uma alta dose de caulim pode ajudar,
pois o que aumenta de volume o elastmero e no a carga.
Massas ricas em caulim apresentam alta rigidez, que podem ser de grande ajuda na produo
de perfis e trefilados, por apresentarem menores deformaes do que ocorreriam na ausncia do
mesmo.

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Silicatos

Os silicatos precipitados mais importantes como cargas reforadoras brancas so o silicato de

alumnio e o silicato de clcio.

O silicato de clcio, foi inicialmente usado na borracha sinttica. Uma grande aplicao em
composies para calados, proporcionando maior dureza aos compostos em relao aos caulins
sem a necessidade de ser usado em altas quantidades. Este material obtido a partir do silicato de
sdio e cloreto cido de clcio. A resistncia ao rasgo superior ao carbonato de clcio.

O silicato de alumnio mais fino do que o de clcio e proporciona maior resistncia ao rasgo
e abraso, proporciona ainda maior dureza e menor densidade. Obtido a partir do silicato de sdio
e sulfato de alumnio.

Propriedades de Algumas Cargas Brancas

Determinao

Slica

Slica

Silicato de

Silicato

Pirognica Precipitada Alumnio de Clcio

Carbonato
de Clcio

Perda por secagem %

< 1.5

4a7

5a9

5a9

<1

Perda por calcinao %

0a2

8 a 12

12 a 17

13 a 17

< 40

Teor de SiO2 %

98.5

83 a 90

65 a 73

63 a 80

Al2O3

0 a 0.05

0.3

7 a 10

CaO %

4 a 19

< 55

Na2O %

2.5

7a9

1a3

Superfcie RET, m2/g

100/500

40 /250

60/180

35/80

10/30

Tam.mdio partculas nm

7/16

15/100

20/50

30/50

30/35

Absoro de DBP %

175/285

170/220

165/220

50

PH, (4 e 5 % em gua)

3.6 / 4.3

6a9

6a9

9 a 10

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Slica Hidratada
a carga reforadora que mais se aproxima do negro de fumo, permitindo a fabricao de
artefatos brancos, coloridos ou transparentes com excelentes propriedades fsicas.
As slicas tendem a absorver o acelerador retardando deste modo a vulcanizao, pois tratase de um material cido.
O uso de uma acelerao adequada, em geral empregando um acelerador secundrio e a
adio de um glicol, um tri-etanol-amina, permitem reduzir o tempo de vulcanizao pois so
materiais receptores cidos.
As slicas so materiais higroscpicos, devendo portanto ser muito bem armazenada e
processada cuidadosamente durante a composio.
Estas cargas, apesar de conferirem aos artefatos propriedades fsicas semelhantes s obtidas
usando-se negro de fumo, s devem ser usadas quando estes tem que ser evitados devido a cor do
artefato, pois alm de serem mais caras, apresentam piores condies de processamento, devido sua
difcil incorporao.

P de Borracha

Durante a produo de pneus, estes ao serem preparados, so raspados e lixados como um

processo de retificao. Este p que recolhidos depois, apresenta granulometrias diferentes, sendo
os mais finos utilizados em composies de borrachas pretas com algumas caractersticas
interessantes como eliminao de bolhas, economia, compostos altamente carregados com
densidade relativamente baixa, alm de melhoras na resistncia ao desgaste por abraso.

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Trata-se de um material de excelente incorporao, sendo esta muito rpida, com a

vantagem de no ficar caindo na bandeja do cilindro (quando utilizado o misturador aberto) e deste
modo fazendo com que as demais cargas tambm incorporem mais rapidamente, e sua disperso
que de alto nvel, no ficando nenhum resduo no composto.

Nas fbricas de solados e calados, as chapas so lixadas para permitir um melhor

acabamento ou colagem. Este p obtido das lixadeiras constitui um excelente material como carga
diluente.

Os principais cuidados se devem cor do p e ao tipo do mesmo, pois se for de uma material
microcelular, quando adicionado a um material compacto poder provocar esponjamentos
indesejveis.

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