UNIVERSIDAD COMPLUTENSE DE MADRID

Facultad de Ciencias Qumicas

Departamento de Ingeniera Qumica

ESTUDIO HAZOP

Asignatura de Seguridad e Higiene Industrial

Titulacin de Ingeniera Qumica

GRUPO IQxx1213
Nombre y Apellidos
Jos Mara Romero Azuaga
Madrid, Diciembre 2013

NDICE
1 INTRODUCCIN................................................................................................2
2 DEFINICION DEL AREA DE ESTUDIO Y ESQUEMA DEL PROCESO...3
3 ESTUDIO HAZOP...............................................................................................8
3.1 Definicin de los objetivos de cada lnea de proceso......................................8
3.2 Anlisis de desviaciones, causas, consecuencias y soluciones correctoras....9
3.3 Resultados del HAZOP y medidas propuestas...............................................14
4 CONCLUSIONES............................................................................................... 16
5 BIBLIOGRAFA..................................................................................................16

1 INTRODUCCIN
En la industria petroqumica, el ciclohexano (C6H12) se produce principalmente a partir de la
hidrogenacin de benceno (C6H6), mediante la siguiente reaccin:
C6H6 + 3H2 C6H12
Para la que estequiomtricamente se requiere una relacin molar hidrgeno:benceno de 3:1. El
ciclohexano tambin puede obtenerse directamente de la gasolina natural y de la naphta de
petrleo. Sin embargo, la deshidrogenacin del ciclohexano y sus derivados es una reaccin
importante dentro del proceso de reformado cataltico usado en las refineras para producir
combustibles de alto octanaje. (Web1)
En cuanto a la hidrogenacin de benceno existen principalmente dos tipos de proceso, en fase
liquida o en fase vapor, la mayor diferencia en estos dos procesos va a ser la forma de extraer el
calor del reactor, debido a que se produce una reaccin exotrmica y para mantener una buena
conversin en el equilibrio se debe refrigerar el reactor. (Web 2)
Para este trabajo se ha elegido el proceso IFP, el cual es un proceso mixto ya que se trabaja tanto
en fase liquida como en fase vapor. (Web 2)
El benceno que proviene del tanque de almacenamiento a 25C y 1 atm, el hidrgeno y el
hidrgeno de reciclo se calientan hasta la temperatura de reaccin (benceno mediante un
intercambiador de calor e hidrgeno mediante un compresor adiabtico) y se alimenta al reactor
de suspensin.(o slurry)Este es un reactor isotermo multifasico en el que el benceno est en
estado liquido, el hidrgeno se introduce en fase gas y la reaccin se produce en el catalizador
de Nickel Raney en suspensin alcanzando consigue una conversin del 95%. El reactor esta
equipado con una recirculacin externa para refrigerar, con la que se elimina el calor de la
reaccin. (Web 3)
El siguiente paso al reactor de suspensin, es un reactor de lecho fijo cataltico con el que se
consigue una conversin de casi el 100%. En este reactor la reaccin se lleva a cabo en fase gas.
El efluente que sale del reactor de lecho fijo se condensa y enfra hasta 160 y la mezcla de gas
y liquido se lleva a un separador flash que opera un a presin de 10 atm. El exceso de hidrgeno
se recircula al reactor de suspensin y el liquido que sale del separador se alimenta a una
columna de estabilizacin para eliminar el hidrgeno disuelto. El lquido que sale del fondo de
la columna de estabilizacin a 182C se enfra y se lleva a un tanque de almacenamiento. El gas
que sale de la cabeza de la columna de estabilizacin contiene un 95% de hidrgeno, el cual se
utiliza como combustible o como gas para venta. (Web 3)
2

El diagrama del proceso es el siguiente:

Figura 1 Diagrama de flujo del proceso de hidrogenacin de benceno. (Web 3)

En este trabajo se va a realizar un estudio de seguridad sobre el reactor de suspensin, en este
reactor la reaccin se produce en fase liquida, sobre el catalizador de nickel. La reaccin que se
produce en el reactor es muy exotrmica por lo que se deber tener bien controlado el equipo
para evitar graves incidentes.
De aqu se deduce la necesidad de realizar estudios de seguridassobre el reactor de suspensin.
As Se van a realizar tres estudios el Indice Dow, HAZOP y Arbol de Fallos y el plan de
emergencia interno.
En este artculo se va a calcular el ndice Dow. Este est dentro de los mtodos de evaluacin
del riesgo. Basado en penalizar la peligrosidad de las sustancias y condiciones de operacin y en
bonificar las medidas de seguridad que mitiguen y prevengan los accidentes. el Indice Dow
permite dar una clasificacin relativa del riesgo asociado a una planta qumica o a partes de la
misma.
2 DEFINICION DEL AREA DE ESTUDIO Y ESQUEMA DEL PROCESO
El reactor que se va a estudiar es un reactor en suspesin, concretamente es una columna de
burbujeo con el catalizador solidoen suspensin (Slurry Bubble Column Reactor).

Este pertenece al grupo de los reactores multifsicos que consiste bsicamente en un recipiente
cilndrico con un distribuidor de gas en la parte inferior, en el caso en estudio hidrgeno El gas
se suministra en forma de burbujas dentro de la fase liquida (benceno)y fase en suspensin
(catalizador). Este tipo de reactores se utilizan especialmente para mejorar el contacto entre
fases en qumica, petroqumica, bioqumica y en la industria metalrgica. (Web 4)
En este caso se utiliza para poner en contacto un reactivo lquido con un catalizador solido,
consiguiendo as facilitar la transferencia de masa lo que supone un aumento en la efectividad
del catalizador. El hidrgeno (fase gas) atraviesa la fase liquida (benceno) en forma de burbujas
y difunde a travs de la superficie del catalizador. (Web 3)
Las partculas de catalizador estn suspendidas en la fase lquida y son agitadas mecnicamente
a la vez que se agitan con las burbujas de gas que ascienden. La suspensin se recircula
consiguiendo, mediante la generacin de vapor, una mejor eliminacin del calor que genera la
reaccin. (Web 3)
El catalizador usado para la reaccin de hidrogenacin del benceno en fase liquida es el
catalizador Nickel Raney. Este necesita altas temperaturas y presiones. Hay que prestar especial
atencin a la alimentacin ya que puede ser fcilmente envenenado por azufre, por ello los
compuestos con azufre se mantienen en la alimentacin por debajo de 1ppm. Tambin puede ser
envenenado por al monxido de carbono por lo que se debe mantener en la alimentacin por
debajo de 20 ppm. El catalizador debe tener un alto grado de actividad de hidrogenacin ya que
la conversin de benceno tiene que ser casi del 100% para as poder producir un producto puro.
(Web 3)
Debido al carcter exotrmico de la reaccin, la constante de equilibrio desciende cuando
aumenta la temperatura, pero a su vez se necesita una temperatura elevada para que la velocidad
de la reaccin sea alta. Hay dos limites en los que no se puede fijar la temperatura, los cuales
son: A 260C por que comienza el craking trmico del benceno y a 248C momento en el que
comienza la isomerizacin del ciclohexano a metilciclopentano. La temperatura seleccionada
son 204C, ya que se consiguen rendimientos cercanos al 100%. (Web 3)
En cuanto a la seleccin de la presin, esta debe ser elevada debido a las siguientes razones:
-A 204C la presin de vapor del benceno es muy alta, por lo que para mantenerlo en fase
liquida se deben elegir presiones elevadas.

-La reaccin de hidrogenacin transcurre con una disminucin del nmero total de moles, por lo
que con un aumento de la presin se conseguir un desplazamiento del equilibrio hacia la
formacin del producto.
Por ello la presin seleccionada en el reactor de suspensin en estudio ha sido de 35 atm.
En el reactor se alimenta benceno e hidrgeno en una proporcin de 1: 3.75, el benceno se
calienta previamente mediante un intercambiador de calor y el hidrgeno mediante una
compresor adiabtico. Tiene una recirculacin exterior para favorecer la eliminacin de calor,
como ya se explic anteriormente, y el producto (fase vapor) se lleva a un reactor de lecho fijo
para conseguir as una conversin de benceno cercana al 100%. Con este diseo del proceso se
consigue una pureza del producto del 99.98%. (Web 3)

Figura 2 Reactor de hidrogenacin de benceno en suspensin

Las principales especies que estn presentes en el reactor de suspensin son el benceno,
hidrgeno y ciclohexano, las dems especies que son alimentadas o se forman causa de
reacciones secundarias se van a suponer despreciables ya que estn en un porcentaje inferior al
5%. (Web 3)
Estas especies presentan distintos grados de peligro, por lo que se van a definir a continuacin
haciendo referencia a sus fichas de seguridad (ANEXO I):
El Hidrgeno es una sustancia muy inflamable, ya que la mezcla hidrgeno/aire puede estar
dentro del limite de inflamabilidad por lo que el riesgo de explosin es elevado. Tambin se
tiene que destacar que el hidrgeno causa asfixia incluso a concentraciones moderadas. A
concentraciones elevadas causa dolores de cabeza, nauseas o incluso puede causar

inconsciencia. En un ambiente carente de oxigeno los sntomas pueden aparecer sin previo
aviso.
El benceno es tambin una sustancia fcilmente y la mezcla vapor/aire puede producir
explosin. Es una sustancia toxica, nociva e irritante. Esta dentro de las sustancias que pueden
producir cncer y mutaciones genticas, por lo que esta calificada como una sustancia muy
peligrosa, por lo que habr que tomar medidas rigurosas.
El ciclohexano tiene caractersticas similares a las dos anteriores, ya que tambin es inflamable,
txico, nocivo e irritante. Hay que tener especial cuidado con los vertidos debido a que es
altamente txico para los animales acuticos y con ello causar graves daos a largo plazo en el
medio ambiente acutico.
Para el clculo de las condiciones de operacin y diseo se va a seguir las indicaciones del
cdigo ASME para calderas y recipientes a presin. En cuanto a la temperatura, a partir de las
condiciones de operacin se va a realizar el clculo de las condiciones mximas de operacin,
para ello se va a utilizar el criterio del 10% de las condiciones de operacin. la temperatura de
operacin es de 204C, por lo que la temperatura mxima de operacin sera de 224.4C, para el
clculo de la temperatura de diseo se va a utilizar la regla que dice que la temperatura de
diseo sea la temperatura mxima de operacin + 25 C, por lo que la temperatura de diseo es
de 249,4 C. En cuanto a los clculos para la presin, la presin de operacin es de 35atm. Para
el clculo de la presin de operacin se utilizar el criterio del 105% de la presin de operacin
por lo que ser de 36.75 atm. Una vez calculadas las condiciones mximas de operacin se
calculan las condiciones de diseo. Para el clculo de la presin de diseo se va a utilizar las dos
siguientes expresiones para el clculo de la presin de diseo, la que de un valor ms elevado
ser la presin que se tome como presin de diseo. Las expresiones son las siguientes:
Pd1 = 1,1 x Pmax y Pd2 = Pmax + 30 psi
Por lo que se hace la conversin de atmosferas a psi de la presin maxima de operacin, Pmax
=540,22 psi.
Pd1 = 594,24 psi y Pd2 = 570,22 psi
Por lo que se elige Pd1= 594,24 psi = 40,42 atm
El reactor se va a situar en un rea de proceso cerrada, ya que al trabajar a altas presiones y con
compuestos altamente inflamables se minimizan los riesgos. Dado que se trabaja con una
presin elevada se hace imprescindible equipar el reactor con un disco de ruptura y una vlvula
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de alivio, con una presin de consigna de 39 atm. Como se trabaja con material inflamable se
tiene que instalar un sistema de defensa contra incendios, con sistemas de control adecuados
para ello y dotar de una buena ventilacin por si hay alguna fuga. En el caso de que exista fuga
se deber utilizar un traje de proteccin especial para el personal, en el que se incluye un equipo
autnomo de respiracin. Con respecto al almacenamiento de los materiales se deben almacenar
separados de oxidantes, cidos, halgenos y mantenerlos en un lugar frio y ventilado.
Para un buen funcionamiento del proceso y obtener un buen rendimiento en la reaccin, se tiene
que controlar tanto la presin como la temperatura, este control va a ser crucial para obtener una
elevada pureza en el producto. Como ya se ha explicado anteriormente la temperatura es un
factor muy importante debido a que al ser una reaccin exotrmica se deber mantener en el la
temperatura de operacin mencionada, debido a que si la temperatura disminuye la velocidad de
reaccin seria demasiado lenta, y si la temperatura aumenta demasiado el equilibrio se
desplazara hacia los reactivos y podra dar lugar a reacciones secundarias, con la disminucin
de conversin que eso conlleva. Otro punto para controlar la temperatura es la estabilidad
qumica del catalizador, ya que este se puede desactivar o envenenar por la aparicin de
productos secundarios. La presin tambin va a ser importante mantenerla controlada para as
mantener una buena conversin de equilibrio.
La columna de burbujeo se representa en la siguiente figura:

Figura 3 Columna de burbujeo con recirculacin externa.

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3 ESTUDIO HAZOP
Con el estudio HAZOP se van a identificar los principales problemas que existen en las
corrientes del recipiente de estudio, con ello se va a conseguir mejorar la operabilidad de la
planta. Para ello se va a suponer que el suceso es consecuencia de las desviaciones sobre las
condiciones normales del sistema.
El estudio HAZOP es aplicable tanto a plantas en diseo como a plantas en operacin por lo que
lo convierte en un estudio muy verstil. Para su realizacin se va a necesitar los diagramas de
lneas y de instrumentacin.
La sistemtica que se va a seguir para realizar el estudio HAZOP va a ser la siguiente:
1 SELECCIN DE UNA LINEA DE PROCESO Y DEFINICION DE OBJETIVOS.
2 APLICACIN DE LAS PALABRAS GUA
3 IDENTIFICACIN DE LAS DESVIACIONES, CAUSAS Y CONSECUENCIAS
4 EVALUACIN DE SOLUCIONES
5 TOMA DE DECISIONES
6 ADOPCIN DE LAS MEDIDAS CORRECTORAS.

3.1 Definicin de los objetivos de cada lnea de proceso

Como ya se ha comentado en el apartado anterior va a ser imprescindible conocer los objetivos
de cada lnea de proceso. Con esta informacin se van a poder estudiar cuales van a ser las
lneas ms crticas del proceso y poder as determinar las desviaciones del proceso.
Las principales lneas del proceso son las siguientes:
L1: Suministro de benceno en fase lquida a una T=204C y P=35 atm
L2: Suministro de hidrgeno en fase vapor a T=204C y P=35 atm.
L3: Corriente de recirculacin de la fase en suspensin del reactor a la temperatura y presin del
reactor.
L4: Suministro de ciclohexano y benceno en fase gas a T=204C y P=35 atm.

3.2 Anlisis de desviaciones, causas, consecuencias y soluciones correctoras.

Para cada lnea se plantea de forma sistemtica todas las desviaciones que implican la
aplicacin de cada palabra gua a una determinada variable o actividad. Para realizar un anlisis
exhaustivo, se deben aplicar todas las combinaciones posibles entre palabra gua y variable de
proceso, descartndose durante la sesin las desviaciones que no tengan sentido para un nudo
determinado. (Web 5)
Paralelamente a las desviaciones se deben indicar las causas posibles de estas desviaciones y
posteriormente las consecuencias de estas desviaciones. (Web 5)
Se han realizado 4 tablas correspondientes a las 4 lineas de proceso mencionadas anteriormente:

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3.3 Resultados del HAZOP y medidas propuestas

En este apartado se van a explicar a modo de resumen las medidas propuestas para el reactor
que se est estudiando.
Se ha podido comprobar mediante la realizacin de las tablas que tanto el control de la
temperatura y la presin son sumamente importantes en el reactor de hidrogenacin de benceno,
no solo por la prdida de rendimiento de reaccin debida a que como ya se ha mencionado la
reaccin que tiene lugar es una reaccin exotrmica con generacin de calor por lo que por el
principio de le Chatelier se sabe que si se aumenta la temperatura del proceso el equilibrio
qumico se desplaza hacia los reactivos por lo que se pierde conversin de benceno, lo que
implica una prdida de la pureza en el producto, sino tambin por el gran inflamabilidad de las
materias utilizadas ya que un aumento de temperatura podra llegar a ocasionar una explosin
del reactor con fatales consecuencias para la planta. Por otro lado se trabaja presin elevada por
lo que tambin hay que tener especial cuidado ya que superado el lmite para el que est
diseado el reactor y producir fugas o incluso llegar a producirse el estallido del reactor.
Las principales medidas para el control de la temperatura han sido:
-Medidor de temperatura dentro del reactor mediante termopares que acta sobre las vlvulas
CV1 y CV2 consiguiendo mantener la temperatura cercana al punto de consigna.
-Lazo de control en la corriente 3 que consiste en un controlador de temperatura que acta sobre
la vlvula CV3 con la que se regula el caudal de refrigerante.
-Alarma de altas temperaturas, esta se instala para que en caso de fallo de los dos anteriores
controladores, se avise a los operarios para que cierren el caudal de benceno e hidrgeno
mediante el uso de las vlvulas de seguridad SV1 y SV2.
Las medidas tomadas para el control de la presin han sido:
-Un lazo de control que consiste en un controlador de la presin del reactor el cual en caso de
superarse la consigna actu sobre la vlvula CV2, consiguiendo disminuir el caudal de
hidrgeno.
-Disco de ruptura.
-Medidor de presin con alarma en la corriente L4 con el que se avisa a los operarios para que
estos accionen la vlvula de alivio. La presin de consigna ser inferior a la del disco de ruptura.

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Las medidas tomadas para el control tanto de los posibles contaminantes del catalizador (azufre
y monoxido) y para las posibles impurezas en el producto son:
-Controlador de concentracin en L1 con el que se mide la concentracin tanto de azufre como
de monoxido y este acta sobre la vlvula CV1
-Controlador de concentracin en L2 con el que se mide la concentracin tanto de azufre como
de monoxido y este acta sobre la vlvula CV2
-Alarma de concentracin para los posibles subproductos de reaccin, la cual avisara a los
operarios para que estos acten sobre las vlvulas de seguridad SV1 y SV2.
Para el control del caudal se ha utilizado un medidor del nivel de lquido en el reactor, el cual
acta sobre la vlvula CV1, con el que se consigue regular el caudal.
A continuacin se puede observar en la figura la columna de burbujeo con las distintas medidas
de seguridad propuestas en el Hazop.

Figura 4 Columna de burbujeo con sistemas de seguridad propuestos.

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4 CONCLUSIONES
Mediante el anlisis HAZOP realizado se han podido elegir los distintos dispositivos de control
y seguridad que se necesitan tanto en la columna de burbujeo como en las distintas lineas de
entrada y salida al equipo.
Se ha determinado que el principal problema en este proceso, debido a la manipulacin de
sustancias de elevada inflamabilidad y de utilizar temperaturas y presiones elevadas, va a ser
imprescindible tener un exhaustivo control sobre estas variables, ya que un aumento repentino
de la presin o la temperatura podra generar la explosin de la columna. Por ello se han
propuesto una serie de medidas mediante lazo de control, alarmas, indicadores de presin, disco
de ruptura, vlvulas de alivio etc para poder controlar tanto la presin como la temperatura.
Tambin se ha visto oportuno instalar un sistema de extincin de la reaccin para evitar con ello
que se de una reaccin incontrolada que podra dar lugar a una sobrepresin en la columna y
generar la explosin de la columna.
5 BIBLIOGRAFA
Pginas web utilizadas:
Web 1, fecha 23/11/2013
http://books.google.es/books?
id=KSrTF6ZmkrwC&pg=PA665&lpg=PA665&dq=ifp+cyclohexane+process&source=bl&ots=
EqtDFozkUe&sig=MIWpUP2yT3DzdBER4VT8FIvw7w&hl=es&sa=X&ei=FZuQUteRGMqk0AWd6oCIAw&ved=0CEsQ6AEwAg#v=onep
age&q=ifp%20cyclohexane%20process&f=false
Web 2, fecha 23/11/2013
http://books.google.es/books?
id=OUGVPYqtnNgC&pg=PA348&lpg=PA348&dq=ifp+cyclohexane+process&source=bl&ots
=JarXBglssN&sig=d5wXql8vCFIeasShEKlqD5MKXEI&hl=es&sa=X&ei=FZuQUteRGMqk0
AWd6oCIAw&ved=0CHgQ6AEwBw#v=onepage&q=ifp%20cyclohexane%20process&f=false
Web 3, fecha 23/11/2013
http://dc358.4shared.com/doc/3yWnVFiV/preview.html
Web 4, fecha 10/12/2013

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http://web.ist.utl.pt/ist11061/de/Equipamento/BubbleColumnReactors(review).pdf
Web 5, Fecha 10/12/2003
http://www.unizar.es/guiar/1/Accident/An_riesgo/HAZOP.htm

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