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COMPUESTOS BIOLGICOS

RICOS EN ENERGA

Compuestos ricos en energa


Aquellos intermediarios metablicos
capaces de transferir energa cuando
transfieren un grupo qumico
-

A ~X

A
energa

B~X

X = grupo transferido

Compuestos ricos en energa

Los compuestos ricos en energa liberan la energa que


contienen por la rotura de un solo enlace:
-

Enlace rico en energa

Se denota con el smbolo:

Es diferente a energa de enlace, que es la energa


requerida para romper el enlace

Potencial de transferencia de grupo:


La cantidad de energa libre que el compuesto es capaz
de ceder a otro compuesto junto con el grupo transferido

El Potencial de transferencia de grupo de un compuesto


corresponde al valor de G de su hidrlisis

El cambio de energa libre (G):


- Es la energa til tambin conocida en los sistemas
qumicos como potencial qumico.
- Refleja la facilidad con que un compuesto rico en energa
puede ceder un grupo qumico:
Mientras ms negativo es el valor de transferencia de
grupo, ms fcilmente es cedido el grupo qumico

Clasificacin de los compuestos Biolgicos Ricos en Energa

Segn la naturaleza del grupo transferido:


-

Grupos fosforilos

Grupos acilos

Grupos metilos

De acuerdo al Valor de Potencial de Transferencia de Grupo


-

Compuestos de Baja Energa

Compuestos de Alta Energa

Compuestos ricos en energa segn el grupo


transferido

Transferidores de grupo fosforilo:

1. Fosfoanhdridos: Nucletidos
2. Acil-fosfatos:
1. 1,3-bifosfoglicerato
2. Acetil-fosfato
3. Aminoacil-AMP
3. Enol-fosfatos: Fosfoenolpiruvato (PEP)
4. Fosfoguanidinas (fosfgenos)
1. Creatin-fosfato
2. Arginin-fosfato

G= -10,3 Kcal/mol

G= -7,3 Kcal/mol

G= -14,8 Kcal/mol

Pi

G = - 11,8 Kcal/mol

Compuestos ricos en energa segn el grupo


transferido

Transferidores de grupo acilo:

1. steres de la CoA
1. Aceto-acetil-CoA
2. Acil-CoA
3. Acil-Carnitina

Transferidores de grupo metilo:


-

S-adenosil-metionina

ALTA ENERGA

BAJA ENERGA

Compuestos ricos en energa

Por qu un compuesto es rico en energa?


Los productos de la hidrlisis de un enlace rico en energa
son mucho ms estables que el compuesto original.
Las razones por las que un compuesto es rico en energa
implican que despus de su hidrlisis puede ocurrir:

Estabilizacin del compuesto por resonancia

Disminucin de la repulsin electrosttica en el


compuesto

Disminucin del impedimento estrico

Por qu un compuesto es rico en energa?

Estabilizacin por resonancia:


-

Formas resonantes del ortofosfato (HPO4-2)

Por qu un compuesto es rico en energa?

Estabilizacin por resonancia:

Los productos de la hidrlisis de un enlace rico en energa


pueden adoptar ms formas resonantes que el
compuesto original

La presencia del grupo P unido al N, impide la resonancia tanto del


grupo guanidnico como del propio fosfato

Por qu un compuesto
es rico en energa?

Repulsin electrosttica:

En el ordenamiento del
enlace rico en energa
existen grupos de
similar carga
electrosttica muy
cercanos

La hidrlisis de este
enlace elimina la
repulsin electrosttica
entre ellos
-

Por qu un

compuesto es rico en
energa?
Impedimento estrico

En el ordenamiento del
enlace rico en
energa existen grupos
voluminosos, que se
encuentran muy
cercanos
- La hidrlisis de este
enlace permite
aumentar el espacio
disponible para ser
compartido, dndole
estabilidad a la
molcula

Cmo fluye la energa


en la clula
El ATP es la figura central

Compuestos como el PEP y


el 1,3-BFG transfieren su
energa a travs del ATP

Nunca se transfiere
directamente desde compuestos
de alta energa
a los de baja energa

Esto permite que exista un


compuesto nico que es
facilmente reconocible
por las enzimas que catalizan
las reacciones
endergnicas

Estructura del ATP

ATP como figura central del metabolismo

Ubicuidad: se encuentra en todas las clulas


[ATP]: 0,001-0,01 mol/L

Diferentes posibilidaddes de hidrlisis


ATP + H2O

ADP + Pi

G=-7,3 kcal/mol

ATP + H2O

AMP + PPi

G=-8,2 kcal/mol

ATP como figura central del metabolismo


Propiedades estructurales

Resonancia

Tensin y repulsin electroesttica


-

Solvatacin

Impedimento estrico

Complejo ATP-Mg2+

ATP como figura central del metabolismo

Los productos de hidrlisis del


ATP (ADP y Pi), poseen mayor
estabilidad por resonancia que
el ATP
La repulsin electrosttica
entre los grupos fosfato
cargados negativamente se
reduce cuando se hidroliza el
ATP.

El ATP posee un potencial


qumico de transferencia del
grupo fosfato que es intermedio
entre los compuestos ricos en
energa

Factores que contribuyen al valor de potencial de


transferencia de grupo del ATP

Mayor estabilizacin por resonancia de los productos de la


reaccin de hidrlisis del ATP
El fosfato inorgnico puede tener ms formas de
resonancia que el grupo fosfato terminal del ATP

Formas resonantes del ortofosfato (HPO4-2)

Factores que contribuyen al valor de potencial de


transferencia de grupo del ATP

Liberacin de la carga de repulsin electrosttica


Los 3 grupos fosfato del ATP estn muy cercanos
entre si

La hidrlisis del ATP en ADP y Pi libera algo de la


interaccin electrosttica

Disminucin del impedimento estrico:

Por la presencia de la gran cantidad de tomos de


oxgeno

Liberacin de
la carga de
repulsin
electrosttica

Factores que contribuyen al valor de potencial de transferencia de grupo del ATP

Mayor grado de solvatacin de los productos (ADP y Pi) que


del reactivo (ATP)

El Mg2+ apantalla las cargas negativas de los grupos P

Por qu el ATP es un compuesto de alta energa?

Por qu el ATP es un compuesto de alta energa?

ATP como figura central del metabolismo


Debido a que el ATP posee un potencial de transferencia del
grupo fosfato, cuyo valor es intermedio, considerando el de las
biomolculas fosforiladas, este puede funcionar como:

La conexin entre los sistemas que producen energa y los


que la utilizan (ciclo del ATP-ADP)

Por esto se lo considera la moneda biolgica de


energa libre en los seres vivos

La molcula que, en forma transitoria, almacena la energa


libre que se deriva de la oxidacin de los alimentos

Ciclo ATP-ADP

Estructura del ATP, ADP y AMP

ATP, ADP y AMP

Constan de adenina, ribosa


y una unidad de
monofosfato, difosfato o
trifosfato
ATP y ADP son
compuestos ricos en
energa, AMP no lo es

Sntesis de ATP
Se puede sintetizar acoplado a una reaccin exergnica

Fosforilacin a nivel de sustrato o acoplada al


sustrato

Se puede sintetizar a partir de la energa de oxidoreduccin procedente de coenzimas reducidas

Fosforilacin oxidativa

Ocurre en la cadena de transferencia de electrones

Compuestos ricos en
energa
Algunos compuestos
fosforilados poseen
enlaces ms ricos en
energa que el ATP, es
decir poseen un potencial
de transferencia del grupo
fosfato mayor que el ATP,
por lo que pueden
transferir su grupo
fosfato al ADP para
formar ATP

Compuestos de alta energa ceden energa para


Sintetizar ATP.

G = - 4,5 Kcal/mol
Este proceso se conoce como: FOSFORILACIN A NIVEL DE SUSTRATO

Compuestos ricos en energa


1,3-Bifosfoglicerato + H2O

3-fosfoglicerato + Pi
G1 =-11,8 kcal/mol

ADP + Pi

ATP

G2 =+7,3 kcal/mol

1,3-Bifosfoglicerato + ADP

3-fosfoglicerato + ATP

G = G1 + G2
G = - 11,8 Kcal/mol + (+ 7,3 Kcal/mol)
G = - 11,8 Kcal/mol + 7,3 Kcal/mol)
G = - 4,5 Kcal/mol

Luego el ATP transfiere energa a compuestos


de baja energa.

G = - 4,1 Kcal/mol

Compuestos ricos en energa


Glucosa + Pi
ATP
Glucosa + ATP

Glucosa-6-P + H2O
ADP + Pi

G1 = + 3,2 kcal/mol
G2 = - 7,3 kcal/mol

Glucosa-6-P + ADP

G = G1 + G2
G = + 3,2 Kcal/mol + (- 7,3 Kcal/mol)
G = + 3,2 Kcal/mol - 7,3 Kcal/mol)
G = - 4,1 Kcal/mol

Sntesis de ATP a partir de energa liberada


en procesos de oxido-reduccin

6 CO2 + 6 H20

C6H12O6 + 6 O2
-

G = -688 Kcal/mol
Esta cantidad de energa liberada se aprovecha en
paquetes.

La oxidacin completa de la glucosa produce 38 moles de


ATP, que solo se pueden producir cuando la oxidacin de la
glucosa se realiza en diferentes etapas: GLUCOLISIS
-

Eficiencia

38 ATP x 7,3 Kcal/mol = 277,4 Kcal/mol


688 Kcal/mol

100%

277,4 Kcal/mol

X
X=40,3%

Compuestos ricos en energa

Transferencia de energa en el metabolismo celular


-

Cumplen esencialmente dos funciones:

Ser marcadores de destino metablico

De esta manera, estos compuestos permiten que:


-

Se aproveche la energa del enlace


Los compuestos activados, sean fcilmente
reconocibles por las enzimas

Compuestos ricos en energa como marcadores de


destino metablico

UDP-derivados (glucosa y galactosa)


-

Carbohidratos

GDP-derivados (manosa y fucosa)

CMP-derivados (N-acetil-

Lpidos
neuramnico)

Acil-CoA (activacin de cidos grasos)

CDP-derivados (activacin de lpidos

Protenas
complejos)
-

Aminoacil-AMP (formacin del enlace peptdico)

Vive de instante en instante,


porque eso es la vida.

Facundo Cabral

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