UNIVERSIDAD NACIONAL

AUTNOMA DE MXICO
FACULTAD DE ESTUDIOS SUPERIORES
CUAUTITLN.
CAMPO UNO
DEPARTAMENTO DE FISICOQUMICA.
LABORATORIO DE FISICOQUMICA IV
REPORTE DE PRCTICA #6:
propiedades de una celda electroquimica
CARRERA: QUMICA
GRUPO: 1501.
PROFESOR: Graciela Martnez Cruz
EQUIPO #4:
ALMAZAN GONZALEZ ALEJANDRO
BARCENAS ARGUELLES DAFNE
RODAS FILOMENOS JEIMY KIMIKO

ENTREGA: mircoles 21 de octubre de 2015.

OBJETIVOS
Determinar experimentalmente el coeficiente de temperatura de la FEM.
Calcular las propiedades termodinmicas de la celda (H, S y G).

INTRODUCCION
La celda daniell consiste en un electrodo de zinc sumergido en una solucin acuosa
de sulfato de zinc y un electrodo de cobre sumergido en una solucin acuosa de
sulfato de cobre. Ambas soluciones estn vinculadas por un puente salino que
permite el pasaje de corriente pero no de los iones Zn2+ o Cu2+.
En el nodo, el zinc se oxida por medio de la reaccin siguiente:
Zn(s) Zn2+(aq) + 2e En el ctodo, los iones cobre (II) se reducen por la siguiente reaccin:
2+
Cu (aq) + 2e- Cu(s)
La FEM de una celda electroqumica E C depende de la temperatura. A partir de
variacin de la EC con T, siendo este parmetro el coeficiente de temperatura de la
celda a presin constante. ste ser determinado experimentalmente y
cuidadosamente con la ecuacin que resulte de la FEM en funcin de la
temperatura; con este parmetro, la E C y las ecuaciones correspondientes, se
pueden realizar los clculos para la obtencin de las propiedades termodinmicas
de la celda.

EQUIPO Y REACTIVOS
Material

2 Vasos de precipitados
de 20 mL
1 Puente salino
1 Matraz aforado de 100
mL
1 Cristalizador para bao
mara
1 Lija de agua
1 Piseta
1 Termmetro digital

Equipo
1 multimetro digital
1 parrilla con termostato

Reactivos
Soluciones acuosas (10
mL c/u):
[CuSO4] 1M
[ZnSO4] 1M
Lmina de cobre
Lmina de zinc
Etanol
Hielo

Desarrollo Experimental
1. Limpiar perfectamente las lminas de cobre y de zinc.
* Lijar para eliminar xidos
* Limpiar con una torunda de algodn impregnada con etanol.
2. Construir la celda (ver la Figura 6.1) y sumergirla en bao de hielo.
Tener cuidado que los caimanes no toquen las soluciones.
Tomar en cuenta la polaridad de los electrodos al conectarlos al multmetro.

3. Colocar la celda con el bao en la parrilla, cubrirla con hielo, esperar que la temperatura
disminuya a 5 C.
4. Medir la FEM y anotar el resultado.
5. Empezar a calentar lentamente. Medir y anotar la FEM a temperaturas comprendidas en
el intervalo de 5C a 40C. Procurar, en lo posible, que el sistema se encuentre en
equilibrio trmico.
6. Regresar las soluciones sin contaminar a los frascos correspondientes

TABLA DE RESULTADOS
La siguiente tabla, contiene los resultados de FEM que fueron obtenidos en la celda
electroqumica para cada aumento de temperatura.
E/T (X10-4
T(C)
FEM(V)
G (KJ/mol) H(KJ/mol) S(J/Kmol)
V/K)
5
1.075
-1.46
-207.444
-215.281
-28.173
10
1.084
-1.4
-209.181
-216.831
-27.016
15
1.086
-1.34
-209.567
-217.018
-25.858
20
1.091
-1.28
-210.146
-217.387
-24.700
25
1.089
-1.22
-210.532
-217.551
-23.542
30
1.088
-1.16
-209.953
-209.953
-22.384
35
1.084
-1.1
-209.181
-209.181
-21.226
40
1.081
-1.04
-208.602
-208.602
-20.069
1. Grafique Ec vs T.
La siguiente grfica fue construida con los valores de FEM que fueron obtenidos
experimentalmente a cada aumento de temperatura.

Grfica de Ec (V) vs T(K) de la celda electroqumica.

1.1
1.09

f(x) = 0x^5 - 0x^4 + 0.01x^3 - 2.8x^2 + 413.39x - 24391.32

R = 0.99

1.09

FEM (V)

1.08
1.08
1.07
1.07
275

280

285

290

295

300

305

310

315

320

Temperatura (K)

2. Exprese la FEM de la celda como funcin de la temperatura en la forma polinomial:

Ec=a+bT+cT2 y determine los valores de las constantes a, b y c.
Con base en la regin polinomial que fue realizada, usando las herramientas disponibles de
Microsoft Excel, se obtuvo la siguiente ecuacin polinomial:
8

Ec =1 X 10 T 2 X 10 T +0.0095 T 2.8014 T + 413.39T 24391

Por lo que los valores de las constantes son los siguientes:

a= -24391

d= -0.0095

b= 413.39

e= -2X10-5

c= -2.8014

f= 1X10-8

3. Obtenga para la ecuacin anterior la primera y la segunda derivada de la FEM con

respecto a la temperatura.
8

Para la ecuacin Ec =1 X 10 T 2 X 10 T +0.0095 T 2.8014 T + 413.39T 24391 ,

es evala la primera derivada, dando como resultado:

dE
( 1 X 108 T 52 X 105 T 4 +0.0095 T 32. 8014 T 2 + 413.39T 24391 ) =5 X 108 T 4 8 X 105 T 3 +0.0285 T
dT
Posteriormente, se calcul la cuarta derivada de la ecuacin, dando como resultado:

d2 E (
8 4
5 3
2
7 3
4 2
5 X 10 T 8 X 10 T + 0.0285T 5.6028 T + 413.39 ) =2 X 10 T 2.4 X 10 T +0.057 T 5.6028
2
dT
2 X 10
7 2
4
( 7 T 2.4 X 10 T +0.057 T 5.6028 )=6 X 10 T 4.8 X 10 T +0.057
d3 E

dT3
3

d E(
6 X 107 T 24.8 X 104 T +0.057 ) 1.2 X 106 T 4.8 X 104
4
dT
4. Haga los clculos necesarios y llene la tabla de resultados experimentales.
G = -ZFE

S= ZF T

H=-ZF(E-T)(

T P

G=(2)(96486 C /mol)(1.075 v) S= (2 )( 96486 Cmol ) (1.46 X 104 ) H=

=
( 2 ) ( 96486 Cmol ) ( 1.075V )
-207.444KJ/MOL

=-28.173J/Kmol

(278.15K)(-1.46X10-4V/K)=
-215.281 KJ/mol

G=( 2 )( 96486 C /mol ) ( 1.084 v ) =209.181

S= (2 )( 96486 Cmol ) (1.4 X 104 ) H=
( 2 ) ( 96486 Cmol ) ( 1.084 V )
KJ/MOL
= -27.016 J/Kmol

(283.15K)(-1.4X10-4V/K)=
-216.831 KJ/mol

G=(2)(96486 C /mol)(1.086 v ) S= (2 )( 96486 Cmol ) (1.34 X 104 ) H=

=
( 2 ) ( 96486 Cmol ) ( 1.086V )
=-25.858 J/Kmol

-209.567 KJ/MOL

(288.15K)(-1.34X10-4V/K)=
-217.018 KJ/mol

G=( 2 )( 96486 C /mol ) ( 1.089 v )= S= (2 )( 96486 Cmol ) (1.28 X 104 ) H=

-210.146 KJ/MOL

=-24.700 J/Kmol

( 2 ) ( 96486 Cmol ) ( 1.089V )

(293.15K)(-1.28X10-4V/K)=
-217.387KJ/mol

G=(2)(96486 C /mol)(1.091 v) S= (2 )( 96486 Cmol ) (1.22 X 104 ) H=

=
-210.532 KJ/MOL
( 2 ) ( 96486 Cmol ) ( 1.091V )
=-23.542 J/Kmol

(298.15K)(-1.22X10-4V/K)=
-217.551KJ/mol

G=( 2 )( 96486 C /mol ) ( 1.088 v )= S= (2 )( 96486 Cmol ) (1.16 X 104 ) H=

( 2 ) ( 96486 Cmol ) ( 1.088V )

-209.953 KJ/MOL

=-22.384 J/Kmol

(303.15K)(-1.16X10-4V/K)=
-209.953KJ/mol

G=(2)(96486 C /mol)(1.084 v ) S= (2 )( 96486 Cmol ) (1.10 X 104 ) H=

=
( 2 ) ( 96486 Cmol ) ( 1.084 V )
=-21.226 J/Kmol

-209.181 KJ/MOL

(308.15K)(-1.10X10-4V/K)=
-209.181KJ/mol

G=( 2 )( 96486 C /mol ) ( 1.081 v )= S= (2 )( 96486 Cmol ) (1.04 X 104 ) H=

( 2 ) ( 96486 Cmol ) ( 1.081V )

-208.602 KJ/MOL

= -20.069 J/Kmol

(313.15K)(-1.04X10-4V/K)=
-208.602KJ/mol

Con la cuarta derivada obtenida en el inciso anterior, se calcula el coeficiente de

temperatura para cada uno de los potenciales:
A 5C:

d4 E
1.2 X 106 ( 5+273.15 ) K 4.8 X 104 =1.46 X 104 V / K
4
dT

A 10C:

d4 E
1.2 X 106 ( 10+273.15 ) K 4.8 X 104 =1.4 X 104 V / K
4
dT

A 15C:

d4 E
1.2 X 106 ( 15+273.15 ) K 4.8 X 104 =1.34 X 104 V / K
4
dT

A 20C:

d4 E
1.2 X 106 ( 20+273.15 ) K 4.8 X 104 =1.28 X 104 V / K
4
dT

A 25C:

d4 E
1.2 X 106 ( 25+273.15 ) K 4.8 X 104 =1.22 X 104 V / K
4
dT

A 30C:

d4 E
6
4
4
1.2 X 10 ( 30+273.15 ) K 4.8 X 10 =1.16 X 10 V /K
4
dT

A 35C:

d4 E
6
4
4
1.2 X 10 ( 35+273.15 ) K 4.8 X 10 =1.10 X 10 V /K
4
dT

A 40C:

d4 E
6
4
4
1.2 X 10 ( 40+273.15 ) K 4.8 X 10 =1.04 X 10 V / K
4
dT

5. Grafique G vs T.
La siguiente grfica muestra el comportamiento del G a medida que la temperatura
aumenta.

Grfica de G (Kj/mol) vs Temperatura (K)

-205

10

15

20

25

30

35

40

-206
-207

G (Kj/mol)

-208
-209
-210
-211

Temperatura (K)

6. Calcule con sus datos experimentales G, H y S en condiciones estndar y

compare con los calculados tericamente. Sacar el porcentaje de error.

Terico
G

-212.19

Experimental

Terico

Experimental

Terico

Experimental

-210.532

-216.79

-217.551

-48

-23.542

X 100=0.7
216.79+ 217.551
X 100=0.34
48+23.542
X 100=100
210.532
217.551
23.542
%error
%error
%error

212.19+ 210.532

7. Discuta ampliamente si la siguiente afirmacin concuerda con el concepto de

reversibilidad termodinmica: Una celda electroqumica produce una FEM aun
cuando se le suministre corriente.

8. De sus conclusiones del experimento.

ANALISIS DE RESULTADOS

CONCLUSIONES

En este experimento se cumplieron nuestros objetivos ya que se calcularon las propiedades

termodinmicas con respecto a la variacin de la temperatura:(G es proporcional a la

temperatura mientras que S y H disminuyen conforme aumenta la temperatura)de igual

manera se calculo la FEM

BIBLIOGRAFIA
Castellan, Gilbert W. (1998) Fisicoqumica 2 ed. Addison Wesley. Mxico.
Levine, Ira N. (2004) Fisicoqumica Vol. 2. 5 ed. Mc. Graw Hill.