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SERVEIS CIENTIFICOTCNIS
UNIVERSITAT DE BARCELONA
OPERACIONES BSICAS DE
PROCESADO EN LOS
ESPECTROS VARIAN
2.0
05/05/2005
VERSION
Serveis Cientficotcnics
PROCESADO DE EXPERIMENTOS DE 1D
ETAPAS PREVIAS
explib
cexp(#)
jexp#
delexp(#)
Desbloquear un experimento
unlock(#)
Situarse en el experimento en que se quiere trabajar y con la ayudar del macro espectros, seleccionar
directorio del equipo donde se encuentran los datos y a continuacin con la opcin change del men (file)
seleccionar el directorio del mes_ao que contiene el espectro, marcar el espectro a procesar y cargarlo en el
experimento activo con la opcin load del men (apartado de File)
dg
En caso necesario reajustar las condiciones de procesado. Las funciones de procesado se pueden
consultar con el comando dg o bien en la pestaa de Process(ventana inferior)
En los espectros de 13C y DEPT se utiliza la funcin de lb (exponencial decreciente) que permite un
cierto incremento de sensibilidad, aunque a costa de un ensanchamiento de las seales, equivalente
al valor de lb utilizado.
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Serveis Cientficotcnics
lb = 0 Hz
0.2
0.4
0.6
wt
0.2
0.4
0.8
1.0
1.2
s ec
lb = 2 Hz
0.6
0.8
1.0
1.2
ft
sec
En los espectros de protn puede utilizarse un ligero lb, equivalente al inverso del tiempo de adquisicin
no ocasiona un incremento significativo de anchura y se consigue una mejora del espectro. En el caso de
que en protn se quiera mejorar la resolucin puede emplearse un lb negativo o bien una combinacin de
funciones como la que se obtienen con el macro hammexp para incrementar la resolucin. En estos dos
ltimos casos, debe tenerse en cuenta que se pueden producir importantes distorsiones de la forma de
las seales invalidando la integracin. Tambin debe tenerse precaucin sobre falsos desdoblamientos
que puedan ocasionarse y que daran lugar a errores en la determinacin de J a larga distancia.
hammexp
wft
ff o f
Modo automtico
Para ajustar slo la fase de orden cero
aph
aph0
El ajuste de fase automtico puede verse facilitado si se utiliza un ligero lb, que posteriormente se puede
suprimir. En el caso de espectros de protn realizados con muestras muy concentradas el ajuste de fase
automtico puede ser imposible.
Manual, activar la opcin phase del men. Ajustar la fase de orden cero en la parte derecha del
espectro y despus en la parte izquierda ajustar la fase de orden1 (dependiente de la frecuencia)
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Situar el cursor sobre una seal con el desplazamiento qumico conocido (TMS, disolvente, etc) y
aplicar la siguiente secuencia de ordenes nl rl(#p), por ejemplo nl rl(7.24p) tomando la seal del
cdcl3 como referencia. En el caso de que no se ponga p el sistema entiende que se trata de Hz
DEFINIR LAS ZONAS DE INTEGRACIN Y CORRECCIONES DE LA LINEA DE BASE
- Activar el display de integracin mediante las opciones del men full integral o part integral
- Comprobar que las zonas de integracin definidas son correctas
- En caso necesario, se pueden borrar todas las zonas de integracin cz
- Para definir de nuevo las zonas de integracin existen dos procedimientos:
Automtico
region o regionh
Manual, activar la opcin
resets en el men
- En el caso de que las curvas de integracin tengan una pendiente pronunciada en su parte inicial y/o
bc
Ajustes en la integracin
Para fijar la altura, reajustar el valor del parmetro is. Con el cursor central del ratn sobre una
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s1s9
r1.r9
Las opciones de salvar y guardar las condiciones del display son de utilidad cuando se quieren hacer uno o ms
insets en el grafico o simplemente cuando se quieren exportar estas condiciones de display a otros experimentos
(comparacin de resultados)
PARAMETROS DE DISPLAY
th
wc2max
wc
sc2
vp
wc
sc
wcmax
Operaciones bsicas en el procesado de experimentos de 1D/2D
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El espectro se puede representar en intensidad absoluta (ai) que permite comparar espectros distintos.
Tambin puede utilizarse el modo normalizado, el ms frecuente, en el cual la seal ms intensa se ajusta
al valor de vs
-
plotter?
El cambio del tamao en la pantalla del display en funcin del plotter seleccionado, se produce cuando el parmetro
wysiwgyg est activo (se registra es lo que se ve). En el caso de wysiwgyg=n el display siempre est ajustado al
mximo de la pantalla (salvo que se modifique manualmente el wc y sc)
-
pl
pscale
pltext
ppf
pap
pll
se obtiene el espectro, integracin (si est activa), escala, listado de frecuencias, texto
y los valores de las zonas de integracin. Este comando es vlido para los espectros
de 1D 1H, 13C y otros ncleos. No es aconsejable para el DEPT
registro del espectro e integracin en el caso de que est activa.
dibuja la escala. con pscale($), siendo $ un nmero entero, es posible definir la
posicin vertical de la escala
dibuja el texto en la esquina superior izquierda del papel
listado de frecuencias en la vertical de las seales marcadas.
listado de condiciones experimentales en la zona izquierda del papel
enva la lista de seales al plotter (parte izquierda del papel)
- Envo del registro al plotter. Una vez seleccionados los comandos para proceder al registro de los
espectros, los ficheros de registro generados deben enviarse al plotter con la orden page.
La orden page(clear) borra los ficheros que se han generado con las ordenes de registro, como
pl1 o pl , etc.
Con page(file) el fichero de registro se guarda, en el directorio activo, con el nombre file
Una vez se han ejecutado las ordenes para registrar un espectro, pero antes de enviarlo a la
impresora, es posible incluir una pequea porcin del espectro en el mismo registro. Esta posibilidad
es de utilidad para efectuar una ampliacin de un grupo de seales.
Salvar las condiciones de display del registro general
Acotar la zona a ampliar con los dos cursores
Ejecutar la orden inset
s1
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Reajustar posicin, altura de las seales y anchura del display utilizando las opciones del men y
Inset
Para el ajuste de fase es conveniente hacerlo con el espectro que corresponde a mult=1 ds(1), de
modo que todas las seales tengan la misma fase (positiva). En los experimentos DEPT, el ajuste
automtico con aph puede fallar.
En ocasiones (cuando slo hay CH a campos bajos), la fase del segundo espectro puede no ser
correcta. En este caso debe reajustarse con el segundo espectro, teniendo en cuenta que puede
haber seales positivas y negativas.
ds(1)
vp=12
( vs )
pl pscale
ds(2)
vp=100
vs=
pl
page
Alternativamente puede utilizarse el macro pldept para imprimir el DEPT, que efecta todos los pasos
anteriores. En este caso los espectros deben estar procesados y con las fases ajustadas
correctamente
Operaciones bsicas en el procesado de experimentos de 1D/2D
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explib, jexp#
cexp #
cd(directorio ),
espectros
rt(fichero), load
text
dg,wti
Transformada de Fourier
wft
cdc, dc
plotter?
ff
aph, men
nl rl
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Cancelar la referencia
crl
vs, th
cz, men
sp,wp
pl1 page
sp, wp
Continuar con las ampliaciones hasta que se haya extrado toda la informacin.
...........
Una vez terminado todo el proceso cambiar al exp1 y borrar el exp utilizado jexp1, delexp(#)
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El macro setLP1 ajusta las condiciones y parmetros para incrementar al doble el nmero de puntos.
Este macro es vlido para la mayora de los exp de 2D. El proceso a seguir es el siguiente:
Ejecutar el macro
setLP1
Revisar y ajustar el nmero de puntos fn y fn1, por lo general el macro los fija para hacer un
zero filling, pero ello hace que el tiempo de la transformada de Fourier se incremente en exceso
Reajustar las funciones de procesado. Se recomienda utilizar los macros indicados en el
siguiente apartado. La utilizacin de uno u otro macro depender del tipo de experimento
Con proc1=lp la prediccin lineal est activa en F1, cuando el proc1 es igual a ft, slo se
efecta la trasformada de Fourier
Los parmetros de la prediccin lineal se pueden visualizar con el comando dglp
Por defecto los macros de LP estn configurados para doblar el valor del ni, No obstante, en el caso de algunos
experimentos de 2D, como el Noesy puede ser necesario aplicar predicciones lineales que supongan cuadruplicar
el valor inicial de ni, con ello se consigue una significativa reduccin del tiempo total de adquisicin.
pseudo
sinebell
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men
Seleccionar la funcin de procesado (lb, gf, sb, etc)
Con el puntero del ratn ajustar la curva hasta el final del fid (si no est activa la prediccin lineal).
Una vez ajustada la funcin salir del men con
Return
Transform F2
Seleccionar una traza del interferograma resultante
Activar de nuevo la opcin de process
Adjust weigthting
Seleccionar la nueva funcin de procesado para F1
Una vez ajustada la funcin activar la opcin de
Full Transform
COSY, GCOSY ..
pseudo
gHMBC
sinebell
gaussian
NOESY, TOCSY,
GHSQC ...........
Modo automtico
Activando la opcin del men
Con la ejecucin del macro
Manual
Experimentos en valor absoluto (COSY, GCOSY)
AutoProcess
process
wft2d
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Manual
Combinacin de vs2d y del th
Tambin es posible ajustar la intensidad con el cursor
central del ratn.
vs
th
Automtico
Utilizando el macro nm2d($)
$ es un factor que relaciona la intensidad de las seales, y el ruido
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Simetrizacin. Operacin vlida slo para los experimentos homonucleares tipo Cosy y relacionados.
No es recomendable para los experimentos adquiridos con fase ( Noesy)
Foldt Para aplicarla sw debe ser igual a sw1 y fn igual a fn1 (las dos dimensiones iguales)
foldt
sw=sw1
fn=fn1
En el estudio de los mapas de correlacin resultantes de la simetrizacin, debe tenerse en cuenta la posibilidad de
la aparicin de seales anmalas. Estos artefactos se deben a la superposicin de colas de seales intensas
(metilos, disolvente, etc) que pueden dar lugar a falsas seales de correlacin
correccin bc en F1
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Seleccionar (con el cursor) una traza que contenga la seal que se utilizar para referenciar
ds($$$)
$$$ ndice de la traza seleccionada
nl rl(freq) o nl rl($p).
En el caso de que sw sea igual a sw1 la referencia en f1 tiene que ser igual a la de f2 igualar los
parmetros de referencia
rfp1=rfp rfl1=rfl
dconi
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En caso necesario las referencias pueden cancelarse con los siguientes comandos:
clr
elimina la referencia en F2
clr1 elimina la referencia en F1
rl(freq) rl1(freq) macros para referenciar
rl1($$p) en relacin con sfrq
rl1($$d) en relacin con el desacoplador
(exp 2D homonucleares)
(exp heteronucleares)
rl(10d) rl1(10*dfrq)
en Hz
rfl (Hz)
La seleccin de la dimensin F1/F2 en la que quiere ajustarse la referencia debe hacerse utilizando las ordenes
trace=f1o trace=f2 segn sea el caso
Ajuste de la fase en F2
Seleccionar la dimensin F2
trace=f2
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Seleccionar (con el cursor) una traza que contenga seales en la parte derecha del espectro
ds($$$)
Activar la opcin phase del men y ajustar la fase (orden 0) de la seal situada en la parte
derecha del espectro
Activar el display de 2D dconi
Seleccionar una traza que contenga seales en la parte izquierda del espectro ds($$$)
Activar la opcin phase del men, situar el cursor en la posicin donde estaba la seal con la que
se ha ajustado la fase de orden cero. Activar la fase (no efectuar ningn ajuste) y mover el cursor
a la seal situada en la parte derecha del espectro, activar con el cursor la fase de primer orden y
ajustar.
Puede ser necesario repetir esta operacin varias veces hasta conseguir un resultado
satisfactorio. La fase de la Dimensin F1 se ajusta del mismo modo, pero en esta ocasin con la traza F1
seleccionada trace=f1
PARMETROS DE DISPLAY
wc2max
wc
sc
sc2
wc
wcmax
La posicin del mapa de contorno en la pantalla se puede fijar con los siguientes comandos
full
left
right
center
REGISTRO DE ESPECTROS
El registro de los mapas de contorno se puede realizar con el comando pcon($,&), siendo $ el nmero de
cortes y & la separacin entre ellos. En este caso no se sita en los ejes del mapa de contorno el espectro
de 1D. Para enviar el registro a la impresora debe ejecutarse en macro page
-
Registro con macros que permiten incluir los espectros de 1D en los ejes del mapa de contorno
plcosy($,%,#)
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plcosy2($,%,#)
plhxcor($,%,#,&)
pgrid
plcosyfile($,%,#), plhxcorfile Macros similares a sus homlogos sin la extensin file, pero que
no incluyen la orden de page por lo que son de utilidad para crear
ficheros grficos
PROYECCIONES Y TRAZAS
La utilizacin de las proyecciones del mapa de contorno pueden ser tiles para situar las distintas
seales. No obstante, cuando se efecta el registro es ms conveniente utilizar los macros que permiten
situar los espectros reales en los dos ejes, ya que la proyeccin tiene una resolucin muy baja.
La utilizacin de las trazas es de gran utilidad para localizar seales de correlacin y poder discriminar
entre las que son ruidos o artefactos de las que son reales. En el Caso del Noesy es casi imprescindible
la utilizacin exhaustiva de las trazas.
plcosy
RESUMEN DE OPERACIONES
Determinar si el espectro es en av o ph
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OTRAS UTILIDADES
GENERAR FICHEROS GRFICOS TIPO PCX
MACRO GP ( slo disponible desde Menhir)
Con este macro es posible:
Generar ficheros grficos pcx que se guardan en el experimento que est activo
Enviar una copia de este fichero por mail a la direccin indicada
Enviar una copia del fichero grfico a la impresora que se est utilizando
Las acciones de los puntos 2 y 3 son opcionales, el sistema pide conformidad
Como funciona
Se generan los registros del modo usual, por ejemplo con el pl1 o pl, pscale, etc
La nica diferencia es que en lugar de enviarlos a la impresora con el comando page se
utiliza el nuevo macro gp que hace las funciones del page ms el resto de las opciones.
En el caso de los experimentos de 2D ser necesario utilizar unos nuevos macros que no
incorporen el page. En este caso los macros a utilizar son plcosyfile y plhxcorfile
Requisitos:
La impresora seleccionada debe ser postscript, con un formato de PS_AR. Las impresoras con
este formato son : Email_pcb , Email_qui y Email_far o Email. Con la orden showplotter podr
comprobar la impresora seleccionada y el formato que utiliza.
Formatos
El grfico enviado a la impresora tiene formato apaisado. Los ficheros grficos que se incluyen en
el experimento o que se envan por mail tienen formato vertical y unas dimensiones de aprox 16
de ancho por 10 cm , en estos grficos siempre se incluye el texto.
El tamao de estos grficos oscila entre 40 y 100 KB y tienen muy buena calidad, en especial
cuando se incorporan a un documento word.
Otra posibilidad es mediante la utilidad hptopc
MACRO HPTOPC O HPTOMAC
La descripcin y el modo de funcionar de estos macros las puede encontrar en las notas de
aplicaciones de la pag web de la Unidad (nota de aplicacin 13)
http://www.rmn.ub.es/notas_aplicacion/hptopc/hptopc.html
En el caso de que al aplicar esta utilidad tenga algn problema o dificultad le rogamos contacte con la Unidad ( Esta
utilidad puede presentar incompatibilidades con las nuevas versiones de VNMR)
INSTALACIN , CONFIGURACIN
La descripcin y el modo de funcionar de esta utilidad la puede encontrar en las notas de aplicaciones de
la pag web de la Unidad (nota de aplicacin 19)
http://www.rmn.ub.es/notas_aplicacion/X-win32-5.11f/X-win32-5.htm
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