Cap Vii

VOLUMETRA DE NEUTRALIZACIN
CAPITULO VII
VOLUMETRA DENEUTRALIZACIN
7.1 Teora de la Neutralizacin
7.2 Valoracin de cidos Monoprticos
7.3 Valoracin de cidos Poliprticos
7.4 Valoracin de una mezcla de lcalis
7.5 Valoracin de una mezcla de cidos
7.6 Determinacin del nitrgeno total
7.1.
TEORIA DE LA NEUTRALIZACION
Nos permite conocer el grado de conversin de una reac in cerca al punto de
equivalencia as como el pH en el punto de equivalenc , los cidos y bases varan en su

extensin de ionizacin con que un protn puede ser cedido por un cido y aceptado por una
base, lo que determina el pH en el punto de equivalencia.
Las valoraciones cido base tienen como fundamento las reacciones que se conocen
con el nombre de neutralizaciones, es necesario conocer los principios que rigen los
equilibrios cido base, con el objeto de comprender, s las valoraciones son realizables y el
porqu de la variacin del pH a lo largo de la valora in. Es necesario tener un conocimiento
claro del pH en el punto estequiomtrico para elegir el indicador adecuado. (1)
H+
+ OH -
H2 O
Los indicadores cidos base: Son agentes colorantes orgnicos, cidos dbiles bases
dbiles que presentan un cambio de color en el punto de equivalencia, deben presentar una
solubilidad adecuada y buena estabilidad qumica.
Anlisis Qumico Un Enfoque Ambiental
110
7.2.
VALORACIN DECIDOSMONOPRTICOS
Los cidos Monoprticos se valoran en una sola
etapa
el pH en el punto de
equivalencia depende de la sal que se forme como producto de la valoracin.

7.2.1 VALORACIN DEUN CIDO FUERTECON UNA BASE FUERTE.
Cuando se valora un cido fuerte con una base fuerte s observa lo siguiente:
-
El cido fuerte y la base fuerte se encuentran totalmente disociados.
El pH a lo largo de la titulacin se determina directa ente de las cantidades

estequiomtricas del cido y la base que reaccionan.
El punto de equivalencia est determinado por grado de disociacin del agua.

Reaccin de neutralizacin:
H+
+ OH- ?
H2 O
EJEMPLO 7.1:
Valorar 50,0 ml de HCl 0,100M con NaOH 0,100M
a) PHinicial
Depende de la concentracin inicial del cido:
[H+] = 0,100
pH = 1,00
b) PHdespus de la adicin de 10ml de base

En el proceso de valoracin reacciona una milimol de base con una milimol de cido,
quedando 4 milimoles de cido sin neutralizar.
[H+] = 50ml x 0,1 mmol/ml = 5mmol
[OH-] = 10 ml x 0,1 mmol/ml = 1mmol
Vt
= 60 ml
111
Rx de Neutralizacin:
H+
5
-1
4
OH1
-1
--
H2 O
[H+] = 4mmol / 60ml = 6, 67 x 10-2 mmol/ml

PH = 1,18.
c) PHen el punto de equivalencia.
Se da cuando se han adicionado 50,0 ml de NaOH (0,1M) ; donde las moles de la base
han neutralizado completamente las moles del cido pre ente en la solucin, quedando como
producto de la reaccin el H2O . Observndose que el pH de la solucin depende de la
concentracin de H+ que provienen de la disociacin del H2 O.
[H+] = [OH-] = 1,0 x 10-7
PH = 7
d) PHdespus de la adicin de 60,0 ml de NaOH
Despus del punto de equivalencia predomina la concentracin de ines OH- .
[OH-] = 60ml x 0,100 mmol/ml = 6 mmol de OH[H+] = 50ml x 0,100 mmol/ml = 5mmol
6,00 5,00 = 1,00 mmol en exceso de OHVt
= 110 ml de solucin.
[OH-] = 1,00 mmol/110ml = 9,1 x 10-3 mmol/ml

pOH = 2,04 por lo tanto
PH = 11,96
112
TITULACIN DE CIDO FUERTE VS BASEFUERTE
Tabla 7.1
VOLUMEN BASE AADIDO
PH
0.00
1.00
10.00
1.18
25.00
1.47
49.00
3.00
49.90
4.00
50.00
7.00 pto de equivalencia
50.10
10.00
Fig. 7.1 CURVA DE VALORACION ACIDO FUERTE/ BASEFUERTE

12
10
PH
8
6
4
PH
2
0
0
20
40
60
V (NaOH)ml
7.2.2 VALORACIN DEACIDO DBIL - BASE FUERTE.

Cuando se valora un cido dbil con una base fuerte el pH en el punto de equivalencia
de la valoracin es bsico y durante el proceso de valoracin se observa lo sig iente:
La concentracin de protones [H+] es ms pequea que la de un cido fuerte.
113
La ionizacin del cido HA est restringida por el efec o del in comn, sal que se
forma producto de la neutralizacin.
Rx de ionizacin:
HA + H2O
Rx de neutralizacin: HA + OH
A- +
?
?
H+
A- +
H2O
El punto estequiomtrico no corresponde a un pH = 7, La base conjugada

reacciona con el agua generando iones oxidrilos.
A-
H2 O
HA +
OH-
La solucin resultante es ligeramente alcalina.
a) Determinacin de la [H+] en La etapa inicial

HA + H2 O
HAEq
A-
X
??
H+
X
x = [H+] = ?? ? ? ?( ! ? )
k1 = ?? ? ?
[H+] = ? ? ? ?( ! ?
pHinicial = - log? ? ??( ! ?

b) Determinacin de la [H+] en durante el proceso:
HA + H2 O
k1 =
?? ? ??? ? ?
?? ? ?
pH = - log (
A- +
H+
[H+] =
? ? ?? ? ?
?? ? ?
? ? ?? ? ?
?? ? ?
114
c) Determinacin de la [H+] a la mitad del proceso
HA + H2 O
A- +
H3 O+
X/VT
X/2VT
X/2VT
k1 =
?
??? ? ?
? ??
?
?? ?? ?
[H+] = Ki
pH= pK1
d) En el Punto de equivalencia
R.N: HA + OHA- + H2O
R.H:
??
??
? ?? ?
A- +
H2O
HA +
OH-
?? ? ???? ? ?
?? ? ?
??
?/(
??
? ?? ??? ? ?
?? ? ?
Pero como ?( ! ? ? ?/(
?/(
?? ?
??
??
??
?! ? ?
pOH = - log ?
??
??
?! ? ?
pH = pKw - pOH
115
VALORACIN DECIDO DBIL VSBASE FUERTE

Tabla 7.2
Volumen de base aadido
pH
0.00
3.00
10.00
4.40
20.00
4.82
30.00
5.18
40.00
5.60
49.00
6.69
49.90
7.70
49.95
8.00
50.00
8.85
50.05
9.70
50.10
10.00
Fig. 7.2 CURVA DEVALORACION ACIDO DEBIL / BASE FUERTE

12
10
pH
8
6
4
pH
2
0
0
10
20
30
40
50
60
V (NaOH) ml
116
Nota: Cuando una solucin es muy diluida el pH inicial y final estn muy cerca al punto
de equivalencia, Cuando un cido es muy dbil su pH es alto, el ritmo de valoracin cerca al
punto de equivalencia es gradual, la reaccin inversa e realiza con mayor extensin por lo que
el pH es ms elevado y la variacin del pH con un exceso de lcali es menos pronunciado por lo
tanto el punto final no es muy apreciable.(13)
7.2.3 VALORACIN DEBASE DBIL CIDO FUERTE.
Cuando se valora una base dbil con un cido fuerte, el pH en el punto de equivalencia de
la valoracin es ligeramente cido , durante el proceso de valoracin se observa lo
siguiente:
-
La ?/(
La ionizacin de la base BOH est restringida por el efecto del ion comn.
El (B+) acido conjugado toma OH- del H2O.
La disolucin resulta ligeramente cida.
? es ms pequea que la de una base fuerte.
a) PH inicial
B+ + OH-
BOH + H2O ?
X
Ki=
?? ? ???? ? ?
??? ?
X2 = Ki[B OH]
[OH] = ? ?? ???
pOH = - log ?
??
??
?! ? ?
117
b) Durante el proceso
Ki=
?? ? ???? ? ?
???
[OH-] =
?? ???
?? ? ?
c) A mitad del proceso

Ki = [OH-]
pOH = - log pKi
d) Final del proceso
B+ + H2 O
BOH +
B+eq.
[H+] = ?
??
??
pH = -log ?
7.3.
H+
x
?? ? ?
??
??
?? ? ?
VALORACIN DECIDOSPOLIPRTICOS
Los cidos Poliprticos se valoran por etapas; las reacciones de disociacin y las
constantes de equilibrio para un cido H2B son: (4)

( ?" ? ( ? / ? ( ?/
("
? ( ? / ? ( ?/
? ("
? " ??
+? ? ?
?( ? / ? ??("
?( ? " ?
+ ?? ?
?( ? / ? ??("
?( ? " ?
??
118
Las reacciones de disociacin y las constantes de equilibrio de las bases conjugadas B2- y HB- :
" ?? ? ( ? / ? ("
("
/(
? ( ? / ? ( ? " ? /(
+?? ?
+ ? ?(" ? ??/(
?" ? ? ?
+ ??
+?? ?
+ ? ?( ? " ??/( ? ?
?(" ? ?
+ ??
La relacin que existe entre las constantes del cido y de la base es :

? ?? ? ? ?? ? ? ?
? ?? ? ? ?? ? ? ?
El pH inicial depende de Ka1 si la
Ka2 << Ka1 , para que la valoracin por etapas sea
factible es necesario que Ka1 / Ka2 sea mayor igual a 10-4. En general, si la razn entre dos
constantes sucesivas es de 104 o mayor, el pH de la solucin durante la valoracin de la primera
etapa se puede aproximar satisfactoriamente ignorando
reaccin del cido ms dbil. (12)
Cuando se adiciona una base a la solucin de H2 B, ocurren las siguientes reacciones:

1) H2 B + OH- ?
HB-
H2O
K1
2) HB-
B2-
H2O
K2
+ OH- ?
S la razn entre dos constantes sucesivas es igual o mayor que 104, la ionizacin del H2B
inhibe la ionizacin del HB- en la reaccin:
H2B + H2O ?
HB-
+ H3 O+
Determinndose el pH durante la valoracin de la primera etapa, a partir de la ecuacin de

Henderson-Hasselbalch:
?? ? ?? ? ?
??? ? ?
? ??
?? ? ? ?
119
7.3.1.
VALORACIN DELA PRIMERA ETAPA.
a) Determinacin de la [H+] en La etapa inicial

H2 B + H2O ?
HB- +
H+
H2 Beq.
K1 =
??
[ H+] = ? ? ? ?? ? ? ?
? ??
pH = -log ? ? ? ?? ? ? ?
b) Determinacin de la [H+] durante el proceso
Ki=
??? ? ??? ? ?
[H+] =
?? ? ? ?
pH = -log
? ? ?? ? ? ?
??? ?
? ? ?? ? ? ?
??? ?
c) Determinacin de la [H+] a la mitad de la primera etapa

H2 B + H2O ?
HB- + H+
[H+] = K1
pH= -log pK1
d) Determinacin de la [H+] en el primer punto de equivalencia. Cuando todo el H2 B se
ha convertido en HB se ha llegado al primer punto de
H2 B + OH ?
HB + H2O
Donde la especie principal en la solucin es (HB-).
El ion HB se comporta como cido y como base.
ivalencia.
120
Cuando el HB reacciona como cido:
HB- + H2 O
B2- + H3O+
depende de (Ka2 )
(1)
Cuando el HB reacciona como base:

HB- + H3O+
H2 B + H2 O
Como B2- = x ;
depende de (Ka1 )
H3 O+ = x-y ;
(2)
H2 B = y
De donde: B2- = H2 B + H3 O+
(3)
Como: H2B y HB- dependen de Ka1 y Ka2 .tenemos:

[H2B] = [HB-] [H3O+] / (Ka1)
(4)
[B2-] = (Ka2) [HB-] / [H3 O+]
(5)
Remplazando 4 y 5 en 3 se tiene:
(Ka2 ) [HB-] / [H3 O+] = [HB-] [H3O+] / (Ka1) + [H3O+]
De donde la
[H3O+]2 =( (Ka1) (Ka2 ) [HB-] ) / [HB-] + (Ka1 )
Como (Ka1) es << que [HB-]
se desprecia, determinando la [H3 O+] en el primer punto de
equivalencia:
7.3.2.
[H3O+] = ? +G??+G?
(6)
pH = -log ? +G? ?+G?
(7)
VALORACIN DEDE LA SEGUNDA ETAPA.
La neutralizacin de HB- en la segunda etapa se da con la siguiente reaccin:

Rx de neutralizacin: HB-
+ OH- ?
B2- + H2O
121
a) El pH a lo largo de esta etapa se determina a partir d :
Rx de ionizacin:
B2- + H3O+
HB- + H2 O ?
[H3O+] =
?? ? ??? ? ?
?? ?? ?
pH = - log
? ??
??? ? ?
?? ? ? ?
b) El pH en el Segundo punto de equivalencia

Cuando se llega al segundo punto de equivalencia la solucin contiene solo la sal que se ha
formado como producto de la neutralizacin.
Reaccin:
B2- + H2 O ?
HB- + OH-
??
Kb = ?
?= ?
?? ?
??? ? ? ??? ? ?
?? ? ? ?
Como [HB-] = [OH-]

??
[OH-] = ? ?
? ?" ? ? ?
?? ?
??
pOH = -log ? ?? ? ? ? ?" ? ? ?

EJEMPLO 7.2:
Se titulan 50.0ml de H2 B 0.100 M con NaOH 0.100M. Las constantes de disociacin son
Ka1 = 1.0 x 10-3 , Ka2 = 1.0 x 10 -7 . Calcule el pH en las diferentes etapas de la titulac n.
a) Determinacin del pH inicial
Consideremos nicamente la primera etapa de la disociacin, dado que Ka1>>Ka2
tenemos que el valor ka1, 1.0 x 10-3 .
122
VOLUMETRA DENEUTRALIZACIN
b) Determinacin del pH despus de la adicin de 10.0 ml de base:

H2B
+ OH- ?
HB- + H2 O
= 5 0 . 0 x 0 . 1 0 0 1 0 . 0 x 0 . 1 0 0 = 4 .0 0
m m o lH 2 B
m m o lH B fo r m a d a s
= 1 0 .0 x 0 .1 0 0 = 1 .0 0
pH
H B
= pK a1 + log
= 1 .0 x 1 0 3
H 2 B
pH
= 3 .0 0 + lo g
pH
= 2 .4 0
1 .0 0
4 .0 0
c) Determinacin del pH en el primer punto de equivalencia

Hasta aqu se han adicionado 50.0 ml de base 5 mmoles de base que neutralizan los 5
mmoles del cido H2 B, la especie predominante en este punto es HB. El pH se puede
determinar.
pH =
1
p K a + pK a
2
pH =
1
(3 .0 0 + 7 .0 0 )
2
p H = 5 .0 0
123
d) Determinacin del pH cuando se agrega 60.0 ml de base. Se determina a partir de la
constante de disociacin de HB
??
("
? ??
?
? ( ?/ ? ( ? /
? ? ? ? ? ? ??
? " ??
+ ? ? ? ??? k ?? ? ?
i( ? i + ? ? ? iIH
?" ? ? ?
(" ?
Clculo:
mmolHB = 50.0 x 0.100 10.0 x 0.100 = 4.00
mmolB 2 = 10.0 x 0.100 = 1.00
pH = 7.00 + log
1.00
4.00
pH = 6.40
e) El pH en el segundo punto de equivalencia Se puede determinar considerando la

primera etapa en la hidrlisis de B2-,
" ? ? ? ( ? / ? ("
Clculo:
?" ? ? ? ?
?? _? k ??
??
???
????
?? ? ? ?
?("
??
? ~ ?/(
? /(
? ? _?:P -
??
???
??
??? ? ?? ? ??? ?? ? ??
?
? ???P
? ?? ? ?? ? ?
???
??
? ????
? ? ? ??? ?? ? ?
?? ? ? ???
124
7.4.
ANLISISDE MEZCLAS DE ALCALIS.

Las mezclas de carbonato e hidrxido, o de carbonato y bicarbonato, se pueden
determinar por medio de una titulacin utilizando, fenolftalena y anaranjado metilo como
indicadores.
El carbonato se acostumbra a titular como base, utilizando un cido fuerte como
titulante; la curva de titulacin presenta dos inflexiones claras, dado que pKb1 y pKb2 difieren en
ms de 4 unidades, como se muestra en la figura 7.3.
??
??
?
??)
?
?
? ? ? ? ? ? ??)
? ? ??
(4)
?
?
? ? ? ??
? ? ??
?
? ???
13
12
11
10
Fenolftalena
9
8
7
6
5
Anaranjado de
metillo
4
3
2
1
0
10
20
30
40
50
60
70
Figura 7.3 Curva de t it ulacin del Na2CO3; con HCl

Fuent e: R.A. DAY, A.L. UNDERWOOD. Qumica analtica Cuantitativa,
5ta edicin.
125
En el primer punto de equivalencia el pH de la solucin de NaHCO3 es 8.30:
1
2
(p K
a1
+ pK a
La fenolftalena, es el indicador adecuado cuyo rango de pH es de 8.0
9.6. El
anaranjado de metilo tiene un rango de pH de 3.1 a 4.4 y es el indicador apropiado para el

segundo punto de equivalencia final.
Las mezclas de carbonato y bicarbonato, o de carbonato e hidrxido, se pueden titular
con HCl H2SO4 estndar; como se puede ver en la figura 7.4, 7.5. En el punto final de la
fenolftalena el NaOH est completamente neutralizado, la mitad del Na2 C03 est neutralizada y
el HCO3 no ha reaccionado. El bicarbonato se neutraliza en el unto final del anaranjado de
metilo.
El NaOH requiere slo-unas cuantas gotas de titulante para ir de un pH de 8 hasta un
pH de 4 y esto se puede corregir corriendo una prueba
blanco con el indicador.
Como podemos observar el NaOH reacciona por completo en la primera etapa, el

NaHCO3 reacciona slo en la segunda etapa y el Na2 CO3 reacciona en las dos etapas utilizando
igual volumen de titulante en cada una de ellas. La me cla de NaOH y de NaHCO3 no es factible,
126
ya que estos dos compuestos reaccionan entre s:
HCO3 - + OH-
CO32- + H2O
1) OH-+H3O+? 2H2O
13
12
11
10
9
8
pH
2) CO32-+H 3O+? HCO3-+H2O
V1
7
6
5
4
V2
3) CO 3+H 3O+? H 2CO3+H2O
3
2
1
0
50
100
Figur a 7.4 Curvas de Titulacin de NaOH y Na2CO3; 0.10 M con HCl 0,10N
Fuente: R.A. DAY, A.L. UNDERWOOD. Qumica analtica Cuantitativa 5ta , edicin
EJEMPLO 7.3.
A 50 ml de un muestra de agua que podra contener NaOH, Na2 CO3 y NaHCO3 se le
agrega como indicador fenolftalena y se titula con cido sulfrico 0.02N gastndose hasta el
punto final de la 9,3 ml, luego se agrega anaranjado de metilo y se continua titulndose
gastndose en esta segunda etapa 9,3 ml de (H2 SO4 ) 0,002N. (a) Identifique la base o la mezcla
de bases presente en la muestra, (b) Calcule el porcen
de cada componente en la muestra.
Solucin: Como los volmenes gastados con fenolftalena y anaranjado de metilo son
iguales, nos lleva a concluir que solo existe presencia de carbonato en la muestra, como V1 = V2.
La reaccin:
CO3- + 2H+ ?
H2CO3
127
0.02 m-eqH2 SO4 .( 18.6ml) x1m-eq CaCO3 - x 50 mg CaCO3 = 18.6mg CaCO3
ml
1m-eq H2 SO4
1m-eq CaCO3
Para un volumen de muestra de 50ml la concentracin de CaCO3 en mg/L es

[CaCO3 ] = 18.6mg CaCO3 = 372 mg/L CaCO3
5x10-2 L
EJEMPLO 7.4.
Una muestra de 0.7500g formada por una mezcla de lcalis consume 35.52 ml de
HCl 0.2000 N en su neutralizacin completa. Otra muestra idntica se trata con 25.00 ml
de disolucin de Hidrxido sdico 0.0810 N. Despus de aadir cloruro brico para precipitar el
carbonato brico, la mezcla consume 5.40 ml del mismo cido
indicador. Calcular el porcentaje de cada
con
fenolftalena
como
componente alcalino en la muestra (en forma de
compuestos sdicos).
Solucin:
Valoracin completa: 35.52 ml x 0.20 N = 7.104 meq. HCl
Valoracin del OH- en exceso :
HCO3 - + NaOH
CO3= + H2 O + OH-Exeso
(25ml x 0.081N) = 2.025 meq. OH- agregados.

CO3 =
+ Ba++
OH-Exeso + H+
BaCO3
H2 O
5.4 ml x 0.2 N = 1.08 meq. HCl = meq. OH-Exeso

La cantidad de HCO3- es:
2.025 meq. 1.08 meq. = 0.945 meq. HCO3Anlisis Qumico Un Enfoque Ambiental
128
La cantidad de CO3= es:
7.104 meq. 0.945 meq. = 6.159meq. CO3 =
De donde se tiene:
% HCO3 - = 0.945 meq x 84mg NaHCO3 x
1meq NaHCO3
100
750 mg
% CO3 = = 6.159 meq x 53mg Na2 CO3 x

1meq Na2 CO3
7.5.
= 10.58 %
100
= 43.52 %
750 mg
VALORACIN DEUNA MEZCLA DE DOSCIDOS

La valoracin de una mezcla de dos cidos, se valora en etapas como un cido
Poliprtico (H2B).
MEZCLA DE UN CIDO FUERTE CON CIDO DBIL: La mezcla se valora con una base
fuerte. El
pH inicial de la mezcla corresponde al pH del cido fuerte, dado que el protn liberado del
cido fuerte inhibe la ionizacin del cido dbil, la valoracin de cido fuerte se da cuando el
proceso llega al punto inicial del cido dbil.
El pH en el primer punto de equivalencia, corresponde a la disociacin del cido dbil

(HA).
El
HA + H2O A- H3 O+
pH en el segundo punto de equivalencia se da cuando todo el cido se ha
neutralizado, el pH en este punto corresponde a la hid lisis de la sal que se forma como
producto de la reaccin de neutralizacin. A- + H2O HA + OHMEZCLA DE DOSCIDOS DBILES (HX Y HY): Se valora como una mezcla de cidos poliprticos
siempre y cuando la relacin de pKax, y pKay debe ser por lo menos de 4 unidades para que las
dos etapas de la titulacin se puedan distinguir.(1)
129
Cuando las concentraciones iniciales de los dos cidos son iguales. Si el cido HX con
una constante Kax es ms fuerte que el cido HY con una constante Kay , entonces el pH
en el punto de equivalencia es:
pH = 1/2 (pKax + pKay ).
Cuando las concentraciones iniciales de los dos cidos son diferentes : Donde HY
es
ms dbil que HX, entonces el pH en el punto de equivalencia es.

?? ?
?
???
?
? ??
??
??? ?
?
??
?
??
a) El pH en el segundo punto de equivalencia: Corresponde a la hidrlisis del anin del

cido ms dbil ( HY).
EJEMPLO 7.5 :
Se titula una mezcla de cidos con NaOH 0,2M, la muestra de 50 ml contiene HA= 0,05M
y HB = 0,1M, si pKa = 3,8 y pKb = 8,2 determine el 1 y 2 punto de equivalencia.
a) Clculo del pH en el primer punto de equivalencia:

Datos:
[NaOH]= 0,2M , [HB]=0,05M , [HB]=0,1M

IIIiH?(!
? ?? Ii ?
?_?? IIIiH?
Ii
IIIiH?("
? ?? Ii ?
?_??? IIIiH?
Ii
? ? _?IIIiH?
? ? IIIiH?
pKa= 3,8 ? Ka= 1,5810-4

pKb= 8,2 ? Kb= 6,3110-9
Como la concentracin de los cidos son diferentes entonces [H+] es:
130
?( ? ? ? ?
?( ? ? ? ?
+ ? ? + ? ?(" ?? ???1
? ! ? ??:?
?_?? ? ?? ? ? ? ? _?? ? ?? ? ? ? ? _?
? ? _? ? ?? ? ?
??? ??? ??
i( ? ? iIH?( ? ? ? ? _??
b) El segundo punto de equivalencia:

El segundo punto de equivalencia se da cuando todo el HB se ha neutralizado y el pH depende
de la hidrlisis de B2-.
Reaccin:
B2- + H2O ? HB- + OH-
Hallando el volumen total (VT) de la solucin: El volumen de NaOH necesario para la

neutralizacin de la mezcla de cidos depende del tot de moles de cido a neutralizar.
mmoles HA= 2,5 mmoles
mmoles HB= 5 mmoles
mmoles de NaOH = mmoles HA + mmoles HB = 7,5 mmoles
6?:
El volumen total:
? ?_?IIIiH?.G/(
6? ? 6??
Ii
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+? ? ?
De la reaccin:
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131
8 ? ?/(
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7.6 DETERMINACIN DEL NITRGENO POREL MTODO DE KJELDAHL:

La determinacin del nitrgeno total, se basa en un proceso de digestin en medio
cido (H2 SO4 ) de los compuestos nitrogenados en presencia de K2 SO4 y un catalizador de
(HgSO4 CuSO4 ).
En el proceso de digestin la materia orgnica se oxida a CO2 y H2O, desprendindose
NH3 que en el medio cido se transforma en (NH4)2 SO4, no voltil. (9)
Digestin: La digestin consiste en el calentamiento de la muestr con cido sulfrico

concentrado, al que se aade sulfato de potasio para e
ar el punto de ebullicin y para
descomponer ms rpido la muestra, se utiliza como catalizador xido de mercrico,

selenio selenito de cobre, el proceso genera vapores de xido
azufre, que se
desprenden como SO2 , La digestin se continua hasta que la masa reaccionante sea
completamente incolora.
N-orgnico +
H2 SO4
(NH4 )2 SO4 + CO2(g) + SO2 (g) + H2O
Neutralizacin:
Una vez digerida la muestra, se alcaliniza con NaOH y Na2 SO4 volvindose a formar NH3 :
(NH4)2 SO4 +
2 NaOH
NH3 + Na2 SO4 + 2 H2O
Destilacin:
132
El NH3 se destila fijndose en un volumen medido de una disolucin patrn de cido brico al
4% (HBO2), en exceso.
HBO2
NH4 + BO2
NH3
Valoracin: Se valora el in borato formado producto de la neutralizacin del NH3

BO2
+` H+
HBO2
Este mtodo se puede utilizar para determinar el contenido de nitrgeno en aguas

residuales domsticas que llegan a niveles de 100 mg/L como NH3 , aguas industriales de
mataderos que presentan valores superiores a los 200 mg/L y otros como alimentos que
contienen protenas.
EJEMPLO 7.6 :
Una muestra de lodo desecado que pesa exactamente 1g se analiza por el mtodo de
Kjeldahl. El amoniaco recoge en 50.00 ml de HCl 0.1220 N. El exceso de cido gasta 20.70 ml de
NaOH 0.1450 N. Calcular el tanto por ciento de nitrgeno en la muestra?.
NH3
H+
NH4 +
50ml x 0.122N
H+
Exceso
= 6.1 meq.
El exceso es tratado con NaOH:
H+
Exceso
OH-
H2 O
20.7ml x 0.145N
( 3.0015 meq.)
Como la cantidad de meq. Gastados por el NaOH es igual a lo que qued del cido; por diferencia el
cido que ha reaccionado con el NH3 es:
6.1meq 3.0015 meq. = 3.0985 meq .
133
3.0985 meqNH3 x
14 mg N
------------= 43.35 mg N
1 meq. NH3
% Nitrogeno = 43.35 mg x 100
= 4.335 %
1000 mg
134

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VOLUMETRA DE NEUTRALIZACIN

equivalencia as como el pH en el punto de equivalenc , los cidos y bases varan en su

Anlisis Qumico Un Enfoque Ambiental

equivalencia depende de la sal que se forme como producto de la valoracin.

El cido fuerte y la base fuerte se encuentran totalmente disociados.

El pH a lo largo de la titulacin se determina directa ente de las cantidades

El punto de equivalencia est determinado por grado de disociacin del agua.

b) PHdespus de la adicin de 10ml de base

Anlisis Qumico Un Enfoque Ambiental

[H+] = 4mmol / 60ml = 6, 67 x 10-2 mmol/ml

[OH-] = 1,00 mmol/110ml = 9,1 x 10-3 mmol/ml

Anlisis Qumico Un Enfoque Ambiental

7.00 pto de equivalencia

Fig. 7.1 CURVA DE VALORACION ACIDO FUERTE/ BASEFUERTE

7.2.2 VALORACIN DEACIDO DBIL - BASE FUERTE.

La concentracin de protones [H+] es ms pequea que la de un cido fuerte.

Anlisis Qumico Un Enfoque Ambiental

El punto estequiomtrico no corresponde a un pH = 7, La base conjugada

La solucin resultante es ligeramente alcalina.

a) Determinacin de la [H+] en La etapa inicial

pHinicial = - log? ? ??( ! ?

Anlisis Qumico Un Enfoque Ambiental

Pero como ?( ! ? ? ?/(

Anlisis Qumico Un Enfoque Ambiental

VALORACIN DECIDO DBIL VSBASE FUERTE

Fig. 7.2 CURVA DEVALORACION ACIDO DEBIL / BASE FUERTE

Anlisis Qumico Un Enfoque Ambiental

El (B+) acido conjugado toma OH- del H2O.

La disolucin resulta ligeramente cida.

? es ms pequea que la de una base fuerte.

Anlisis Qumico Un Enfoque Ambiental

c) A mitad del proceso

constantes de equilibrio para un cido H2B son: (4)

Anlisis Qumico Un Enfoque Ambiental

La relacin que existe entre las constantes del cido y de la base es :

El pH inicial depende de Ka1 si la

Ka2 << Ka1 , para que la valoracin por etapas sea

reaccin del cido ms dbil. (12)

Cuando se adiciona una base a la solucin de H2 B, ocurren las siguientes reacciones:

Determinndose el pH durante la valoracin de la primera etapa, a partir de la ecuacin de

Anlisis Qumico Un Enfoque Ambiental

VALORACIN DELA PRIMERA ETAPA.

a) Determinacin de la [H+] en La etapa inicial

c) Determinacin de la [H+] a la mitad de la primera etapa

Donde la especie principal en la solucin es (HB-).

El ion HB se comporta como cido y como base.

Anlisis Qumico Un Enfoque Ambiental

Cuando el HB reacciona como base:

Como: H2B y HB- dependen de Ka1 y Ka2 .tenemos:

[B2-] = (Ka2) [HB-] / [H3 O+]

se desprecia, determinando la [H3 O+] en el primer punto de

pH = -log ? +G? ?+G?

VALORACIN DEDE LA SEGUNDA ETAPA.

La neutralizacin de HB- en la segunda etapa se da con la siguiente reaccin:

Anlisis Qumico Un Enfoque Ambiental

b) El pH en el Segundo punto de equivalencia

Como [HB-] = [OH-]

pOH = -log ? ?? ? ? ? ?" ? ? ?

Anlisis Qumico Un Enfoque Ambiental

b) Determinacin del pH despus de la adicin de 10.0 ml de base:

c) Determinacin del pH en el primer punto de equivalencia

Anlisis Qumico Un Enfoque Ambiental

e) El pH en el segundo punto de equivalencia Se puede determinar considerando la