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09/04/2010

Bioenergética y metabolismo
Reacciones de Oxido Reducción

Bioenergética y metabolismo
Reacciones de Oxido Reducción

Las reacciones de Oxido – Reducción involucran la perdida de electrones


de una especie química la cual es oxidada; y la ganancia de electrones de
otra especie química
í , la cual es reducida..

Fe2+
Donador
+ Cu2+ ===== Fe3+ + Cu+
Aceptor

Agente reductor Agente Oxidante.

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09/04/2010

Bioenergética y metabolismo
La deshidrogenación esta involucrada en
Reacciones biológicas de oxidación

Bioenergética y metabolismo
La deshidrogenación esta involucrada en
Reacciones biológicas de oxidación

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09/04/2010

Bioenergética y metabolismo
Los electrones son transferidos de una molécula a otra
en una de las cuatro vías

‰Transferidos directamente como electrones.


Fe2+ + Cu2+ ===== Fe3+ + Cu+

‰Transferidos en forma de átomos de Hidrógeno.


AH2 ===== A + 2e- + 2H+

‰Transferidos en forma de donador de electrones a un aceptor.


NADH

‰Transferidos cuando se combinan directamente con un reductante


orgánico en donde el oxigeno es incorporado covalentemente
R-CH3 + ½ O2 ===== R-CH2-OH

Bioenergética y metabolismo
Reacciones de Oxido Reducción

E = E° + RT/nF ln [Aceptor electrónico]


[Aceptor electrónico]

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Bioenergética y metabolismo
1.1
A Reacciones de Oxido Reducción
1.0

Signal intensity (a.u.) 0.9

0.8

0.7 -250 mV
0.6

05
0.5

0.4

0.3

0.2
-0.5 -0.4 -0.3 -0.2 -0.1 0.0

Midpoint potential (v)


E = E° + RT/nF ln [Aceptor electrónico]
100 Experimental
[Aceptor electrónico]
Nesrt equation

80
Reduced form ((%)

-64 mV

60

1 mV
40

170 mV
20

0 218 mV

-200 -100 0 100 200 300

Midpoint potential (mV)

Bioenergética y metabolismo
Reacciones de Oxido Reducción

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Bioenergética y metabolismo
Reacciones de Oxido Reducción

Bioenergética y metabolismo
Reacciones de Oxido Reducción

Nicotinamida adenina dinucleotido (NAD+)

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Bioenergética y metabolismo
Reacciones de Oxido Reducción

Bioenergética y metabolismo
Reacciones de Oxido Reducción

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Bioenergética y metabolismo
Reacciones de Oxido Reducción

Bioenergética y metabolismo
Reacciones de Oxido Reducción

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II. MITOCONDRIAS Y CLOROPLASTOS.


II CLOROPLASTOS
GENERACION Y ALMACENAMIENTO DE
ENERGIA METABOLICA

ESTRUCTURA QUIMICA Y FUNCION DE


LOS CARBOHIDRATOS

Estructura de aldosas y cetosas

GLUCIDOS
Son las biomoléculas mas abundantes en la naturaleza.
Cada año el proceso de la fotosíntesis realizado por las plantas y
algas
g convierte más de 100000 millones de toneladas de CO2 y H20
en celulosa y otros productos vegetales.

Ciertos glúcidos son fundamentales en la dieta humana.

Los glúcidos son polihidroxialdehídos o polihidroxicetonas.

Tres clases principales de glúcidos.


M
Monosacáridos
á id
Oligosacáridos
Polisacáridos

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09/04/2010

Existencia de dos familias de monosacáridos: aldosas y cetosas

Sólidos incoloros y cristalinos solubles en agua e insolubles en disolventes no polares

Existencia de dos familias de monosacáridos: aldosas y cetosas

Sólidos incoloros y cristalinos solubles en agua e insolubles en disolventes no polares

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09/04/2010

Los monosacáridos tienen centros asimétricos

Ejemplos de monosacáridos

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09/04/2010

Los monosacáridos tienen centros asimétricos

La aldosa más simple, el gliceraldehído contiene un centro quiral y por lo tanto tiene
dos isómeros ópticos diferentes.

Actividad óptica de los glúcidos

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Familia de D-aldosas que tiene entre tres y seis átomos de carbono

Familia de D-cetosas que tiene entre tres y seis átomos de carbono

Las cetosas se nombran insertando la silaba ul en el nombre de la aldosa


correspondiente. Ejemplo la D-ribulosa corresponde a la aldopentosa D-ribosa.

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09/04/2010

Los monosacáridos comunes se presentan en forma cíclica

Formación de las dos formas cíclicas de la D-glucopiranosa. Las formas cíclicas de los
azúcares se llaman piranosas porque son similares al compuesto cíclico de 6 átomos en
el anillo denominado pirano.

Los monosacáridos comunes se presentan en forma cíclica

Formación de las dos formas cíclicas de la D-glucopiranosa. Las formas cíclicas de los
azúcares se llaman piranosas porque son similares al compuesto cíclico de 6 átomos en
el anillo denominado pirano.

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09/04/2010

Algunos derivados de hexosas de importancia biológica

Algunos derivados de hexosas de importancia biológica

Oxidación del carbono anomérico de la glucosa y otros azúcares es la base de la reacción de


Fehling: el ión cuproso (Cu+) producido en la reacción forma un precipitado rojizo de óxido cuproso

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09/04/2010

Algunos derivados de hexosas de importancia biológica

Un disacárido se forma a partir de dos monosacáridos cuando un –OH alcohólico de una molécula
(derecha) se condensa con el hemiacetal intramolecular de la otra molécula (izquierda) y se elimina
agua

Formación de disacáridos

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Algunas abreviaturas

Polisacaridos

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Ejemplo de polisacaridos

Micrografía electrónica de gránulos de almidón

Almidón contiene dos tipos de polímeros, la amilosa y la amilopectina

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Amilosa, un polímero lineal de unidades de D-glucosa

La amilosa consiste en cadenas largas y no ramificadas de unidades de glucosa


conectadas por enlaces (α1→ 4). Estas cadenas oscilan entre una masa
molecular relativa de unos pocos miles y 500,000

Amilopectina, un polímero ramificado de unidades de D-glucosa

Los residuos de ramificación se producen cada 24 a 30 residuos de glucosa por


medio de enlace (α1→ 6)

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09/04/2010

Amilopectina, un polímero ramificado de unidades de D-glucosa

Los residuos de ramificación se producen cada 24 a 30 residuos de glucosa por


medio de enlace (α1→ 6)

Micrografía electrónica de gránulos de glucógeno

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09/04/2010

La pared bacteriana contiene un heteropolisacarido

El peptido glicano de la pared celular de la bacteria Gram-positiva


Staphylococcus aureus.

Resumen: estructura y función de algunos polisacáridos y glucoconjugados

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II. MITOCONDRIAS Y CLOROPLASTOS.


II CLOROPLASTOS
GENERACION Y ALMACENAMIENTO DE
ENERGIA METABOLICA

GLICÓLISIS Y FERMENTACIÓN

Bioenergética y metabolismo
Organelos de la célula animal donde se
realiza algunas actividades
metabólicas.

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Metabolismo y redes metabólicas celulares

‰En una célula existen cientos de vías metabólicas.

‰Cada vía esta constituida por un numero diferente de pasos


enzimáticos.
i áti

‰El producto de una vía metabólica es el sustrato de otra o mas


vías.

‰El enlace de los metabolitos a las diferentes vías forman en su


conjunto el METABOLISMO

Metabolismo y redes metabólicas celulares


Metabólismo

Es la actividad celular altamente coordinada y dirigida; en la cual muchas


multienzimas cooperan para realizar cuatro funciones:

‰Obtener energía
g q química p
por medio de la energía
g solar.

‰Convertir las macromoléculas de los nutrientes en macromoléculas


precursoras.

‰Polimerizar los precursores monómericos en proteínas, ácidos


nucleícos, lípidos y polisacáridos.

‰Sintetizar y degradar biomoleculas requeridas en funciones


especializadas de la célula.

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Bioenergética y metabolismo
Rutas metabólicas

Clasificación general del metabolismo

Las tres principales vías catabólicas son:

‰ Glicólisis

‰ Vía de las pentosas

‰ Ciclo de los ácidos tricarboxílicos.

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Red metabólica central y metabolitos precursores

Metabolismo de la glucosa

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09/04/2010

Metabolismo de la glucosa

Glucolisis (del griego glykys, que significa “dulce” y lysis, que


significa “romper”) se degrada una molécula de glucosa en una
seria de reacciones catalizadas enzimáticamente, dando lugar a
moléculas de piruvato.

Fritz Lipmann y Herman Kalckar (1941).

Esquema general de la glucólisis

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Fase preparatoria de la glucólisis

Fase terminal de la glucólisis

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Importancia de las reacciones secuenciales de la glucolisis

‰La degradación del esqueleto carbonado de la


glucosa q
g que da p
piruvato.

‰La fosforilación del ADP a ATP por compuestos


fosfatos de alta energía formados durante la
glucolisis.

‰La transferencia de átomos de hidrógeno o


electrones al NAD+, formando NADH.

Tres posibles vías catabólicas del piruvato

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Formación de ATP acoplada a la glucolisis

Glucosa + 2NAD+ + 2ADP + 2Pi


2 Piruvato + 2NADH + 2H+ + 2ATP + 2H20

Glucosa + 2NAD+ 2 Piruvato + 2NADH + 2H+


ΔG o´1= -146 kJ/mol

2ADP + 2Pi 2ATP + 2H20


ΔG o´2= +61 kJ/mol

ΔG°´s= ΔG°´1 + ΔG°´2 = -146 kJ/mol + 61 kJ/mol


= -85 kJ/mol

Importancia de intermediarios fosforilados


‰Los grupos fosfatos son ionizados a pH 7.0, lo que le
da a cada uno de los intermediarios de la glucolisis
una carga negativa neta.

‰Los grupos fosfatos son componentes esenciales en


la conservación de la energía metabólica. La energía
liberada se conserva parcialmente en la formación de
esteres de fosfato

‰Los grupos fosfatos se unen a los sitios activos de las


enzimas, lo que proporciona energía de fijación que
contribuye a disminuir la energía de activación.

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09/04/2010

Fase preparatoria de la glucólisis

Fosforilación de la glucosa

Reacción 1

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Fosforilación de la glucosa

Reacción 1

Conversión de glucosa-6-fosfato a fructuosa-6-fosfato

Reacción 2

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Fosforilación de fructuosa-6-fosfato a fructuosa 1,6-bifosfato

PFK-1

ADP +  AMP PFK-1 ATP o ácidos grasos

Reacción 3

Ruptura de fructuosa 1,6-bifosfato

Reacción 4

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Interconversión de triosa fosfato

Reacción 5

Destino de los átomos de glucosa

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09/04/2010

Destino de los átomos de glucosa

Glucólisis

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Lo que sigue…

Glucólisis

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09/04/2010

Oxidación de Gliceraldehído 3-fosfato a 1,3-Bifosfoglicerato

Reacción 6

Oxidación de Gliceraldehído 3-fosfato a 1,3-Bifosfoglicerato

Reacción 6

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Mecanismo detallado de la Oxidación de Gliceraldehído 3-fosfato


a 1,3-Bifosfoglicerato

Reacción 6

Inhibidor de la Gliceraldehído 3-fosfato

Reacción 6

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09/04/2010

Transferencia del fosfato de 1,3-Bifosfoglicerato a ATP

Reacción 7

Conversión de 3-fosfoglicerato a 2-fosfoglicerato

Reacción 8

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09/04/2010

Conversión de 3-fosfoglicerato a 2-fosfoglicerato

Reacción 8

Deshidrogenación de 2-fosfoglicerato a Fosfoenolpiruvato

Reacción 9

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09/04/2010

Transferencia del grupo fosfato del fosfoenolpiruvato a ADP

Reacción 10

Tautomerización del piruvato

Reacción 6

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09/04/2010

Glucólisis

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09/04/2010

Glucólisis

Complejos multi-enzimáticos en la célula

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09/04/2010

Unión de los intermediarios en la glicolisis

Tres posibles vías catabólicas del piruvato

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Fermentación láctica

Proceso en equilibrio, se producen y se gastan dos NADH+

Fermentación alcohólica

TPP: Tiamina pirofosfato

CO2, responsable de la
CO2
gasificación del Champán.

En la panificación cuando la
masa sube.

Glucosa + 2ADP + 2Pi 2Etanol + 2CO2 + 2ATP + 2H2O

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Fermentación alcohólica

TPP: Tiamina pirofosfato proviene de la vitamina B1. La ausencia de la B1 produce la enfermedad


conocida como el Beriberi.

Fermentación alcohólica

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Fermentación alcohólica

Fermentación alcohólica

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Productos finales de la fermentación alcohólica

Clostridium acetobutyricum
Butanol y acetona.

Fermentación microbiana
Metanol
Ácido fórmico
Ácido acético.
Butanol

Vías de alimentación de la glucólisis

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Vías de alimentación de la glucólisis

Glucógeno

Vías de alimentación de la glucólisis

Glucógeno

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09/04/2010

Otros monosacáridos entran en la vía de la glucólisis

Fructuosa

Otros monosacáridos entran en la vía de la glucólisis

Lactosa

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09/04/2010

Otros monosacáridos entran en la vía de la glucólisis

Lactosa

Otros monosacáridos entran en la vía de la glucólisis

Lactosa

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Regulación del metabolismo de carbohidratos

La glucólisis en el músculo y el hígado

‰ Glucogeno fosforilasa

‰ Hexocinasa

‰ Fosfofructocinasa--1
Fosfofructocinasa

‰ Piruvato cinasa

Regulación del metabolismo de carbohidratos

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Regulación del metabolismo de carbohidratos

Regulación del metabolismo de carbohidratos

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09/04/2010

Regulación del metabolismo de carbohidratos

Regulación del metabolismo de carbohidratos

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Vías de alimentación de la glucólisis

Glicógeno

Regulación del metabolismo de carbohidratos

Músculo: Hígado: Músculo: Hígado:


Epinefrina Glucagon Glucosa Glucosa
Glucolisis Plasma

ATP cAMP + PPi


Adenilato ciclasa

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Vía de las pentosas fosfatos

Reacciones oxidativas de las pentosas fosfatos

Vía de las pentosas fosfatos

Reacciones no oxidativas de las pentosas fosfatos

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Siguiente clase:

Ciclo de Krebs

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