UNIVERSIDAD NACIONAL AUTNOMA DE

MXICO
FACULTAD DE QUIMICA
Laboratorio de Equilibrio y Cintica

Profesores
Teora: Baldomero Esquivel Rodrguez
Laboratorio: Xchitl Mara Esther Arevalo Mora

Practica N 1
Potenciales termodinmicos

Rocha Vzquez Brenda Berenice

Introduccin

Los potenciales termodinmicos (U, H, A, G) son propiedades de estado

extensivas. Para cierta masa de control de una sustancia pura, compresible y
simple, las definiciones de H, A y G en trminos de la energa interna1 (U), la
presin (P), la temperatura (T) y la entropa (S) son:

H = U + PV entalpa

A = U TS funcin de Helmholtz

G = H TS funcin de Gibbs.

Como resultado de la segunda ley, una u otra de estas funciones se minimizan en

estados de equilibrio termodinmico bajo ciertas condiciones bastante generales.
La segunda ley nos dice que la entropa de un sistema aislado slo puede
aumentar. En consecuencia en un estado de equilibrio la entropa de un sistema
aislado es mxima. Si no lo fuera, el sistema tendra una transicin espontnea a
un nuevo estado de equilibrio, con S > 0, hasta alcanzar el mximo valor de S.

Cuestionario previo
1. Qu es una reaccin de xido-reduccin?
Son aquellas que implican la transferencia de electrones entre potenciales
qumicos. Da lugar a dos procesos simultneos.
Oxidacin: es el proceso en el cual una especie qumica pierde electrones y su
nmero de oxidacin aumenta.
Reduccin: es el proceso en el cual una especie qumica gana electrones y su
nmero de oxidacin disminuye.
2. Qu es una pila y cul es el principio de su funcionamiento?
Es un generador porttil de energa obtenida mediante transformacin de
energa qumica.
Su principio de funcionamiento es qumico, consiste en la unin de forma
controlada de dos sustancias qumicas que se encuentran separadas. Al
poner en contacto las dos sustancias mediante un conductor elctrico, se

produce el paso de electrones por el conductor con la siguiente generacin

de una corriente elctrica. Mientras las dos sustancias estn aisladas
elctricamente no hay corriente y la energa elctrica permanece
almacenada.
3. Investigar qu es una pila de xido de plata-zinc, cul es la reaccin de xidoreduccin que
se lleva a cabo en ella y las aplicaciones de este tipo de
pilas.
Es un generador porttil de energa, no es recargable, tiene un electrolito seco,
un tamao reducido, una larga duracin, un voltaje constante y una alta
confiabilidad
Reaccin que se lleva acabo
Ag2O (s) + Zn (s) -> 2Ag (s) + ZnO
4. Qu es el potencial elctrico?
Es el trabajo realizado para trasladar un objeto de un punto a otro. En
particular, para el caso elctrico, definimos el potencial elctrico de un punto
A a un punto B, como el trabajo realizado para trasladar una carga positiva
unitaria q de un punto a otro, desde B hasta A
A
W
V = = EdL
q
B

5. Qu es el trabajo elctrico?
Es el producto de una fuerza que acta a distancia. As, en este caso, se
realizara un trabajo para trasladar una fuerza de un punto a otro. De tal forma
que al aplicar un pequeo desplazamiento dL se genera un diferencial de
trabajo dW. El trabajo realizado por la partcula realiza un trabajo positivo o
negativo dependiendo de como sea el desplazamiento dependiendo de como
sea el desplazamiento en relacin con la fuerza Fa. Ser considerado como un
trabajo positivo aquel trabajo realizado por un agente externo al sistema carga
campo para ocasionar un cambio de posicin. En el caso en que el trabajo
tenga un signo negativo deber interpretarse como el trabajo realizado por el
campo.
A

W = qE . dL
B

Si W=0 el campo elctrico es conservativo

6. Escribir la ecuacin que relaciona al trabajo elctrico con el potencial elctrico

para una
reaccin de xido-reduccin.
Welec=nFE
n=moles de eF=96,500 C/mol
E=diferencia de potencial
7. Explicar la interpretacin fsica de G cuando un proceso se lleva a cabo a
presin
y temperatura constantes.
Si G=0 reaccin en equilibrio
Si G<0 se favorece la formacin de productos
Si G>0 se favorece la formacin de reactivos
8. Investigar la interpretacin fsica de H y S cuando un proceso se lleva a
cabo a
presin constante.
H <0 la reaccin desprendimiento de energa en forma de calor
H>0 la reaccin requiere calor para llevarse a cabo
S=0la reaccin est en equilibrio
S<0 se favorece la formacin de reactivos
S>0se favorece la formacin de producto
9. Cul es la ecuacin que relaciona a G con H y S a temperatura
constante?
G= H +T S

10. Explicar el criterio de espontaneidad y equilibrio asociado con

temperatura y presin constantes.

G a

G=0 sistema en equilibrio

G<0 proceso espontaneo

G >0 proceso no espontaneo

11. Mencionar cules son los factores que afectan el signo de G en la ecuacin
que
relaciona a G con H y S a temperatura y presin constantes.
Los factores que afectan el signo de G son los valores de H y S

Material y reactivos
1 termmetro digitala
1 multmetro digitalb
1 controlador de inmersin de temperaturac
1 hielera de unicel
1 vaso de precipitados de 100 mL
2 soportes universales
1 pinza de tres dedos
1 elevador
1 pila comercial de Ag2O-Zn de 1.55 V
1 portapilas
2 cables con conexin de banana
(rojo y negro) aceite de nujol agua
hielo
NOTA: aTermmetro digital con
resolucin de 0.1C. bMultmetro
digital con resolucin de 1 x 10-4 V.
c
Controlador de inmersin de temperatura con estabilidad trmica de 0.2C.

Desarrollo experimental

Figura 1. Esquema general del dispositivo experimental para la medicin de potenciales

termodinmicos en una pila comercial de Ag2O-Zn.

Montar el dispositivo experimental de acuerdo al esquema de la figura 1.

1. Unir los cables con conexin de banana al portapilas, empleando soldadura de

estao,
respetando el cdigo de colores (cable rojo: polo positivo y cable
negro: polo negativo), para asegurar que la polaridad es la correcta.
2. Sujetar la pila de Ag 2O-Zn en el portapilas. Revisar que la polaridad y el
contacto elctrico sean correctos.

3. Colocar aceite de nujol en el vaso de precipitados de 100 mL, y sumergir el

portapilas que contiene la pila.
4. Introducir el elevador dentro de la hielera de unicel y colocar sobre ste el
vaso de precipitados con el aceite de nujol y el portapilas con la pila.
5. Introducir y encender el termmetro digital dentro del aceite de nujol,
sujetndolo al soporte universal con una pinza de tres dedos.
6. Conectar las terminales de los cables del portapilas con el multmetro. Verificar
que la polaridad sea correcta.
7. Introducir el controlador de temperatura al bao, ajustndolo con el soporte
universal.
8. Colocar en la hielera una mezcla de hielo y agua, y llenar hasta una altura de
20 cm.
9. Encender el multmetro, elegir la escala de voltaje (corriente continua,V ) con
el selector giratorio y presionar durante un segundo el botn de alta
resolucin (Hi Res) para visualizar en el multmetro la cuarta cifra en la
medicin del potencial elctrico (voltaje) (Vase figura 2).

Figura 2. Esquema general del multmetro y su conexin con el portapilas que

contiene la pila de Ag2O-Zn.
10. Encender el controlador de inmersin de temperatura (vase la figura 3) con el
interruptor diferencial (11), y el botn de encendido (4). Emplear la velocidad
de circulacin alta (high) (8) y ajustar con la perilla indicadora (1) la
temperatura en aproximadamente 10C y esperar hasta que la luz de
calentamiento (6) se apague totalmente y as asegurar que se alcance el
equilibrio trmico dentro del bao, y que la temperatura se encuentre alrededor
de 10C. NOTA: en caso de contar con un modelo diferente, consultar el
manual del equipo.
11. Registrar el potencial elctrico a esa temperatura (10C), en la tabla 1.
12. Mover la perilla indicadora (1) para incrementar la temperatura del bao y cada
5C aproximadamente anotar el valor del potencial elctrico y la temperatura a
la que se efectu la medicin. Repetir este procedimiento hasta alcanzar una
temperatura de aproximadamente 40C y tener siete determinaciones
registradas en la tabla 1.

Determinaciones
t / (C)
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60

T / (K)
283.15
288.15
293.15
298.15
303.15
308.15
313.15
318.15
323.15
328.15
333.15

Tabla 1.
E / (V)
1.5030
1.5022
1.5014
1.5006
1.4999
1.4992
1.4984
1.4976
1.4966
1.4956
1.4950

Welec / (J)
-290079
-289924.6
-289770.2
-289615.8
-289480.7
-289345.6
-289191.2
-289036.8
-288843.8
-288650.8
-288535

Gr / (J)
-290079
-289924.6
-289770.2
-289615.8
-289480.7
-289345.6
-289191.2
-289036.8
-288843.8
-288650.8
-288535

Tratamiento de datos
Welec=( 2 ) ( 96500 ) (1.5030 )=290079

Anlisis y discusin de resultados

1. Cules son las propiedades que cambian durante el experimento?
Potencial elctrico y temperatura
2. Cules son las propiedades que no cambian durante el experimento?
Presin y volumen del aceite
3. Escribir la ecuacin qumica que se lleva a cabo en la pila.
Ag2O (s) + Zn (s) -> 2Ag (s) + ZnO
4. Cmo se calcula el trabajo elctrico de la reaccin?
Welec=nFE

5. Cmo se calcula el Gr de la reaccin?

La energa libre de Gibbs se define como la energa disponible para realizar
trabajo, por lo tanto podemos decir que para el caso revisado la energa
potencial que funciona como el trabajo es igual a la energa libre de Gibbs.
6. Hacer una grfica de Gr / (J) vs T / (K).

7. Con base en los resultados experimentales, cmo es la relacin entre el Gr y

T?
Su relacin es directamente proporcional ya que al aumentar la temperatura
aumenta energa libre de Gibbs y viceversa.
8. Determinar la pendiente y la ordenada al origen de la lnea recta obtenida.
G=HTS
Y= b +xm
m=G/T =

(288535 )(290079)
=30.82
(333.15)(283.15)

S= 30.82

b= yxm
9. Cul es la interpretacin fsica de la pendiente y de la ordenada al origen
obtenidas y qu unidades tienen respectivamente?
La pendiente corresponde a la S cuyas unidades son J/K
Y la ordenada al origen es H entalpia cuya unidad es el J (joule)
10. Calcular el valor de Gr a 298.15 K a partir de los datos de la pendiente y
ordenada al origen.
G=HTS= (-289615.8 J)-(298.15 K)(30.82 J/K)= -298804.783
11. Empleando la tabla 2 y considerando los datos reportados en la literatura de
Hm,f, Gm,f, y Sm, calcular Hr, Gr y Sr para esta reaccin y compararlos
con los datos obtenidos experimentalmente. Determinar el % error en cada
caso.
Tabla 2.
Propiedad:
Hr / (J)
Gr / (J)
TSr / (J)

Datos
experimentales:
- 289.62
-298.80
-30.82

Datos
tericos:
-319.41
-307.1
-34.19

% Error:
10.28
2.78
10.93

Reflexionar y responder
1. Por qu se utiliza aceite de nujol en lugar de agua para calentar la pila?

Porque el aceite de nujol es un compuesto no polar, es decir q no tiene cargas

parciales, en cambio el agua es una molcula polar por lo que afectara la
medicin con el multmetro.
2. Cul es la finalidad de utilizar una hielera de unicel para colocar el bao
trmico?
Aclarando que en este caso no utilizamos el contenedor de unicel, la idea de
colocarlo tiene como intencin conservar el calor por ms tiempo para que este
no se pierda al entrar en contacto con los alrededores y se dirija hacia el aceite,
elevando su temperatura y llevando a cabo la reaccin
3. Cules son los cambios energticos que se llevan a cabo en la pila?
l cambio energtico dentro de una pila es de energa qumica de una reaccin,
que en este caso de xido- reduccin a energa elctrica, que es la que se mide
en el multmetro.
4. De acuerdo con los resultados experimentales, explicar:
a) las condiciones de temperatura en las que la reaccin es ms favorable y por
qu.
A bajas temperaturas por que la energa de Gibbs es ms negativa y por lo
tanto la reaccin es espontanea
b) si la reaccin es exotrmica o endotrmica y por qu.
Es una reaccin exotrmica, ya que al conocer la entalpia de reaccin se
obtiene un nmero negativo, lo que significa que el sistema pierde energa y lo
libera a los alrededores
c) si aumenta o disminuye el desorden al transformarse los reactivos en productos
y por qu.
Aumenta debido a que las interacciones moleculares son mas.
5. Determinar Hr, Sr y Gr a 298.15 K para las siguientes reacciones,
explicando en cada caso si la reaccin es o no espontnea, si es exotrmica o
endotrmica y si aumenta o disminuye el desorden al transformarse los reactivos
en productos, en esas condiciones. Buscar los datos de de Hm,f, Gm,f, y Sm
que se requieran de la literatura.
2 NH3 (g) N2 (g) + 3 H2 (g)
NH3

N2

H2

 H
S

-46.11

kJ
mol

192.45

191.61

130.68

J
molK

-16.45

kJ
mol

CaCO3 (s) CaO (s) + CO2 (g)

CaCO3

H
S

CaO

CO2

-1206.9

-635.09

-393.51

kJ
mol

88.7

39.8

213.78

J
molK

-1128.8

-604

-394.35

kJ
mol

CH4 (g) + 2 O2 (g) CO2 (g) + 2 H2O (l)

CH4

O2

CO2

-74.87

-393.51

-285.83

kJ
mol

188.66

205.13

213.78

69.91

J
molK

-50.8

-394.35

-237.13

kJ
mol

H2O

H2 (g) + O2 (g) H2O (l)

H2

H
S

O2

H2O

-285.83

kJ
mol

130.68

205.13

69.91

J
molK

-237.13

kJ
mol

TiO2 (s) + 2 C (s) + 2 Cl2 (g) TiCl4 (l) + 2 CO (g)

S
G

TiO2
-945

C
0

Cl2
0

TiCl4
-763.20

CO
-110.5

50.30

5.69

223.07

354.90

197.66

J
molK

-890

-726.80

-137.16

kJ
mol

kJ
mol

6. En un experimento, se determin la variacin del potencial elctrico como funcin

de la temperatura para una celda de Daniell, obtenindose los siguientes datos:
T / (K)

283.15

E / (V)

1.1051

288.8
5
1.104
1

293.05
1.1034

298.3
5
1.102
5

303.25

307.95

1.1017

1.1008

La reaccin global que se lleva a cabo en la celda es: Cu 2+(ac) + Zn (s) Cu (s) +
Zn2+(ac).
Con esta informacin, determinar Hr, Sr y Gr a 298.15 K, explicando la
interpretacin fsica de la variacin de cada una de las propiedades
termodinmicas en esas condiciones.
2+

Cu
H
S

Zn

Cu

2+

Zn

64.77

-153.89

kJ
mol

99.6

41.63

33.15

-112.1

J
molK

65.49

-147.06

kJ
mol

7. El dixido de nitrgeno (NO2) es un gas txico que se produce en los motores de

combustin interna, el cual tiende a dimerizarse, de acuerdo con la siguiente
reaccin: 2 NO2 (g) N2O4 (g). Los datos de Hf y S a 298.15 K se presentan a
continuacin en la siguiente tabla:
Compuesto
:
NO2 (g)
N2O4 (g)

Hf /
(kJ/mol)
33.18
9.16

S / (J/mol
K)
240.06
304.29

a) Calcular Hr, Sr y Gr a 298.15 K

H =[ [ 9.16 ] [ 66.36 ] ]

kJ
kJ
=57.2
mol
mol

S =[ [ 304.29 ] [ 480.12 ] ]

J
J
=175.83
molK
molK

G= HT S
175.83

J
1 kJ
kJ
=0.17583
molK 1000 J
molK

G=57.2

kJ
kJ
298.15 K 0.17583
mol
molK

G=4.77

kJ
mol

b) Asumiendo que Hr y Sr son independientes de la temperatura En qu

condiciones se favorecer la formacin del dmero N 2O4, a bajas o altas
temperaturas y por qu?
Es necesario tener temperaturas ms altas, es decir, entre ms alta se la
temperatura ms es favorable la formacin del dmero.

Aplicacin de lenguaje termodinmico

1. Definir cul es el sistema termodinmico.

El sistema estudiado en esta prctica fue el dispositivo que contena la pila, el

aceite de nujol
2. Cuntos componentes tiene el sistema y cules son?
El sistema est conformado por dos componentes, la pila y el aceite de nugol.
3. Clasificar este sistema de acuerdo:
a) al nmero de fases
Heterogneo
b) con su interaccin con el entorno.
Es un sistema cerrado, ya q no permite flujo de materia pero si el flujo de
energa.
4. Cules son las paredes del sistema y cmo se clasifican:
a) por la interaccin mecnica sistema-entorno;
b)Por la interaccin trmica sistema-entorno; c) por el paso de materia
sistema-entorno?

Cuestionario final
Qu aprend?
Cmo lo aprend?
Qu es lo que se me dificult entender?
Sugerencias para mejorar esta prctica.

Conclusiones