CALORIMETRA

Calorimetra, la medicin de los cambios de calor. Los cambios de calor de los procesos
fsicos y qumicos se miden con un calormetro, recipiente cerrado diseado especficamente
para medir el flujo de calor.
La magnitud del cambio de temperatura producido por una cantidad dada de calor, vara
de sustancia a sustancia. Las reacciones cuyo cambio de entalpa es grande y negativo,
tienden a ser espontneas. As reacciones cuyo cambio de entalpa es grande y positivo tienden
a ser espontneas slo en direccin inversa.
La capacidad calorfica (C) de una sustancia es la cantidad de calor que se requiere para
elevar un grado Celsius o kelvin la temperatura de determinada cantidad de la sustancia. Sus
unidades son J/.C. A mayor capacidad calorfica, mayor calor requerido para producir un
incremento dado en la temperatura. En el caso de sustancias puras, la capacidad calorfica
generalmente est dada para una cantidad especfica de sustancia.
La capacidad calorfica molar, (Cm) es la capacidad calorfica de un mol de una sustancia.
El calor especfico (s) de una sustancia es la cantidad de calor que se requiere para elevar un
grado Celsius la temperatura de un gramo de la sustancia. Sus unidades son J/g .C.
El calor especfico es una propiedad intensiva, en tanto que la capacidad calorfica es una
propiedad extensiva.
La relacin entre capacidad calorfica y calor especfico de una sustancia suele ser
C = ms
El calor especfico, de una sustancia, puede determinarse experimentalmente,
midiendo el cambio de temperatura, que experimenta una masa conocida, m, de la
sustancia, cuando gana o pierde una cantidad especfica de calor, q:

Calor especifico = (cantidad de calor transferido)/ (gramos de sustancia) X (cambio

de temperatura)
q = mst

Un cambio de temperatura en kelvin es igual en magnitud, al cambio de temperatura en

grados Celsius.

Calorimetra a presin constante

Un dispositivo ms sencillo que el calormetro a volumen constante,
utilizado para determinar los cambios de calor en reacciones diferentes a
la combustin, es el calormetro a presin constante. Este dispositivo
mide el efecto del calor de una gran cantidad de reacciones, como
neutralizaciones acido-base y calores de disolucin y dilucin.
Debido a que la presin es constante, el cambio de calor para el proceso
(qreac) es igual al cambio de entalpia (H). Como en el caso del
calormetro a volumen constante, consideramos al calormetro como
sistema aislado.
Aunque los calormetros utilizados para trabajos muy precisos son
instrumentos de precisin, un calormetro muy sencillo es el del tipo se
vasos de caf.
En este caso, no hay barrera fsica entre el sistema y el entorno. Los
reactivos y productos de la reaccin son el sistema y en agua en la que se
disuelven y el calormetro forman parte del entorno. El calor producido
por la reaccin, es completamente absorbido por la disolucin, y no
escapa del calormetro. En una reaccin exotrmica, el calor lo pierde la
reaccin y lo gana la disolucin, por lo que la temperatura de la
disolucin aumenta. Lo opuesto sucede en una reaccin endotrmica.

Calorimetra a volumen constante

El calor de combustin por lo general se mide colocando una masa conocida de un compuesto
en un recipiente de acero, llamado bomba calorimtrica a volumen constante, que se llena
con oxgeno aproximadamente a 30 atm de presin. La bomba cerrada se sumerge en una
cantidad conocida de agua. La muestra se enciende elctricamente y el calor producido por
la reaccin de combustin se calcula con exactitud registrando el aumento en la temperatura
del agua. El calor liberado por la muestra es absorbido por el agua y por el calormetro. El
diseo especial de la bomba calorimtrica permite suponer que no hay prdida de calor (o de
masa) hacia los alrededores durante el tiempo en que se realizan las mediciones. Como
consecuencia, se dice que la bomba calorimtrica y el agua en la cual se sumerge constituyen
un sistema aislado. Debido a que no entra ni sale calor del sistema durante el proceso, el
cambio de calor del sistema (qsistema) debe ser cero y podemos escribir
qsistema = qcal + qreac
=0
Donde qcal y qreac son los cambios de calor del calorimetro y la reaccion, respectivamente.
Asi,
qreac = qcal
Para calcular qcal necesitamos conocer la capacidad calorfica del calormetro (Ccal) y el
aumento en la temperatura, que es
qcal = Ccalt

La cantidad Ccal se calibra mediante la combustin de una sustancia cuyo calor de

combustin se conoce con exactitud. Como en una bomba calorimtrica las reacciones
ocurren en condiciones de volumen constante y no de presin constante, los cambios de calor
no corresponden al cambio de entalpia H.

El trmino volumen constante se refiere al volumen del recipiente, que no cambia durante
la reaccin. El recipiente permanece intacto despus de la medicin. El trmino bomba
calorimtrica denota la naturaleza explosiva de la reaccin (en escala pequea) en presencia
de exceso de oxgeno gaseoso. Aunque la reaccin de combustin es exotrmica, qcal es una
cantidad positiva, pues representa el calor que absorbe el calormetro.