Tarea Ciclos

Apuntes de Termodinmica I
Desde sus orgenes el hombre se dio a la tarea de comprender el entorno fsico que lo
rodeaba; en un principio pens que las fuerzas que impulsaban a la lluvia, al sol o a la noche
eran resultado del capricho de entidades mgicas. Poco a poco su curiosidad lo llevo a
investigar que eran esos fenmenos que aun hoy da causan tanto asombro al hombre.
Parte de esta curiosidad la enfoco a entender el fuego, ya que fue el fuego la fuerza
transformadora que cambio su vida. Gracias al fuego el hombre logro cocinar sus alimentos,
mejorar sus armas y lo ms importante lo ayudo a evolucionar conoci el hierro y fue con
fuego con el que lo transformo.
El fuego ayudo a la evolucin tecnolgica del hombre, gracias al dominio del fuego
civilizaciones conocieron su edad de oro o su decadencia. Al estudiar ms sobre el fuego y su
naturaleza el hombre descubri lo que llamo ms adelante como energa y a la fuerza que
generaba el fuego la llamo calor.
El estudio de la energa calorfica se conoce como termodinmica, cuyo origen de la palabra
proviene del latn, del vocablo thermos que viene a definirse como caliente, el
sustantivo dinamos que es equivalente a fuerza o a poder, y el sufijo ico que puede
determinarse que significa relativo a.
Actualmente se identifica con el nombre de termodinmica a la rama de la fsica que hace
nfasis en el estudio de los vnculos existentes entre el calor y las dems variedades de
energa. Analiza, por lo tanto, los efectos que poseen a nivel macroscpico las modificaciones
de temperatura, presin, densidad, masa y volumen.
Es as, como la termodinmica es parte fundamental en la formacin del ingeniero; es conocer
la parte vital de toda la civilizacin actual, la energa y los procesos en los que se transfiere
energa en forma de calor y trabajo.
En el presente trabajo se describen de forma sencilla el marco terico que debe conocerse
dentro del estudio de la termodinmica, en este caso, el comprendido en el programa de
estudio actual y vigente de los programas acadmicos de Ingeniera Mecnica e Ingeniera en
Sistemas Automotrices, especficamente de la asignatura de Termodinmica I.
Unidad I
Conceptos bsicos
Unidad II El gas ideal
Unidad III Propiedades de la sustancia pura

Unidad IV Transferencia de energa por calor, trabajo y masa
Unidad V Primera ley de la termodinmica
Unidad VI Mezcla de gases
Unidad VII Sistemas reactivos: Combustin
Breve Resea Histrica

Para transformar el mundo que le rodea, el hombre necesita conocimiento y energa, en la
antigedad el hombre primitivo estaba limitado a la satisfaccin de sus necesidades diarias
para la supervivencia, pero con el tiempo aprendi que muchos de los fenmenos de su
inters seguan ciertas "regularidades" en el espacio y el tiempo, que le podan permitir
planificar su aprovechamiento.
Las primeras aplicaciones del fuego debieron ser para calefaccin domstica, defensa y
tratamiento de materiales (adems de cocer alimentos, ya cocan piezas de barro hacia el ao
4000 a.C y se funda cobre y estao hacia el ao 3000 a.C).
El momento culminante de las civilizaciones antiguas tuvo lugar en la Grecia de los siglos VI al
IV a.C., donde se trat de generalizar el conocimiento a travs de la especulacin filosfica
racional tratando de desechar los mitos: qu es el mundo?, qu es la vida?
Los pensadores antiguos asuman que nada puede salir de la nada, as que tambin si
empezamos por citar a Tales de Mileto (634 a.C.-546 a.C.) no es por ser el primero (viaj
mucho y debi aprender de los babilonios y los egipcios), pero a l en concreto se atribuye la
primera hiptesis sobre la constitucin de la materia: la idea de que toda la materia est
constituida por agua.
Se puede decir que para estudiar las regularidades observables en la Naturaleza, Tales
propona el principio de la proporcionalidad (Teorema de Tales), Parmnides el principio de la
conservacin (las cosas importantes permanecen invariables) y Herclito el principio de la
evolucin (todo cambia con el paso del tiempo). Es curioso pensar en el parecido de estos dos
ltimos principios con las ideas de energa y entropa, o con el Primer y Segundo Principios de
la Termodinmica.
La mayor parte de toda esta filosofa natural fue recogida por Aristteles (aunque hizo caso
omiso de la teora atmica de Demcrito), consolidndose el modelo de los cuatro elementos:
agua, tierra, aire y fuego, y, pese a la divergencia que ocasion entre la teora "especulativa" y
la prctica "cientfica", el paso dado en el desarrollo del pensamiento humano fue de tal
envergadura que esta filosofa perdur por ms de dos milenios, hasta el Renacimiento en el
siglo XV.
La segunda gran revolucin cientfica tuvo lugar en el s. XVI con la llegada de la filosofa
experimentalista. A partir de ah, el desarrollo de las ciencias es tan prodigioso que se
ramifican y multiplican, consolidndose separadamente por un lado la Mecnica, luego la
Electricidad y finalmente la Termodinmica, casi en nuestros das.
Aunque el estudio de los fenmenos trmicos puede remontarse a los sabios griegos que
describieron aparatos donde se compriman aire y vapores, es tradicional asociar el comienzo
de la Termodinmica con el primer termmetro, atribuido a Galileo (tambin parece ser que
fue l el primero en utilizar el concepto de energa), quien en hacia 1607 empez a utilizar
como tal un bulbo de vidrio, del tamao de un puo, abierto a la atmsfera a travs de un
tubo delgado. Para evaluar la temperatura ambiente, se calentaba con la mano el bulbo y se
introduca parte del tubo (boca abajo) en un recipiente con agua coloreada; la variacin de
temperatura del aire atrapado en el proceso de enfriamiento al ambiente ocasionaba un
ascenso del nivel del lquido en el tubo que era proporcional a la diferencia entre la
temperatura ambiente y la del cuerpo humano. Pese a que ahora sabemos que las variaciones
de presin pueden desvirtuar estas medidas (el barmetro lo invent Torricelli en 1643), el
concepto de temperatura (del latn "temperare": bien mezclado, sin tensiones) era ya patente.
Es as como la historia de la termodinmica como una disciplina cientfica generalmente
comienza con Otto von Guericke quien, en 1650 diseo quien construyo la primera bomba
de vaco, para demostrar la existencia del mismo y refutar as la teora de Aristteles.
Poco despus en 1656, el fsico y qumico ingls Robert Boyle en coordinacin con
el cientfico tambin ingls Robert Hooke crearon la bomba de aire. Usando esta bomba Boyle
y Hooke notaron una correlacin entre presin, temperatura y volumen. Entonces, la ley de
Boyle fue formulada, que establece que la presin y el volumen son inversamente
proporcionales. Luego, en 1679, basado en estos conceptos, un asociado de Boyle
llamado Denis Papin construyo el digestor a vapor, que era un recipiente cerrado con una
tapa hermtica que confinaba el vapor hasta que una alta presin fuese generada.
En 1798, Thompson demostr la conversin del trabajo mecnico en calor.
Los conceptos fundamentales de capacidad calorfica y calor latente, que fueron necesarios
para el desarrollo de la termodinmica, los desarrollo el profesor Joseph Black en la
universidad de Glasgow.
En la misma universidad, James Watt se propuso estudiar la magnitud del calor puesto en
funcionamiento de la mquina, esto permitira estudiar su rendimiento. Los aportes de Watt
para mejorar el rendimiento de las maquinas fueron muchos, tambin acuo el termino
trabajo de fuerza.
En agosto de 1807 Robert Fulton puso en funcionamiento el primer barco de vapor
de xito comercial y en 1819 el buque de vapor norteamericano Savannah realizaba el primer
viaje transatlntico.
George Stephenson fue el primero que logro instalar una mquina de vapor en
un vehculo terrestre, dando inicio a la era del ferrocarril.
Todos estos trabajos llevaron a Sadi Carnot (considerado como "el padre de la
termodinmica") a publicar "Reflexiones sobre la potencia motriz del fuego" un discurso sobre
el calor, poder, energa y eficiencia trmica que marc el inicio de la termodinmica como
ciencia moderna.
En 1847, Joule formul la ley de la conservacin de la energa que afirma que la cantidad total
de energa de cualquier sistema fsico aislado permanece invariable con el tiempo, aunque
dicha energa puede transformarse en otras formas de energa; en resumen:
"la energa no puede crearse ni destruirse, solo puede cambiar de una forma a otra."
El primer libro considerado de termodinmica fue escrito en 1859 por William Rankine,
originalmente formado como fsico e ingeniero civil y mecnico en la universidad de
Glasgow. La primera y segunda ley de la termodinmica surgieron simultneamente en 1850,
principalmente de los trabajos de William Rankine, Rudolf Clausius y William Thomson (Lord
Kelvin).
Durante los aos de 1873-76 el fsico matemtico Josiah Willard Gibbs public una serie de
tres documentos, siendo el ms conocido "Sobre el equilibrio de las substancias heterogneas",
en
la
que demostr como
los
procesos termodinmicos,
incluyendo
las
reacciones qumicas, pueden ser grficamente analizados al estudiar la energa, entropa,
volumen, temperatura y presin en los sistemas termodinmicos, de tal manera, se puede
determinar si un proceso ocurrir espontneamente.
Figura 1.1 Ao 1880 Experimento de Krapivin, donde A la salmuera se calienta por el vapor hasta 110 C y
donde B, la salmuera se calienta por el vapor hasta 100 C
Sistemas de unidades
Existen bsicamente tres tipos de sistemas de unidades, que son:
El SI (Sistema Internacional),
El ingls,
El Tcnico (europeo e ingls), el C.G.S y el M.K.S
El Sistema Internacional de Unidades se basa en la seleccin de siete unidades base, bien

definidas las cuales se consideran dimensionalmente independientes: el metro, el kilogramo,
el segundo, el ampere, el kelvin, el mol y la candela.
El Sistema Ingles se basa en el pie, la libra y el segundo.
El C.G.S se basa en el centmetro, el gramo y el segundo
El M.K.S es muy parecido al SI y tiene como base al metro, kilogramo y el segundo.
Adems de las unidades base, existen tambin las unidades derivadas. Estas unidades se
forman a partir de un producto de potencias de las unidades base. Los nombres y smbolos de
algunas unidades derivadas de las unidades base pueden ser reemplazados por nombres y
smbolos especiales que a su vez pueden ser empleados para formar expresiones y smbolos de
otras unidades derivadas.
El SI est estructurado bajo un sistema de magnitudes (principales y secundarias), unidades y
medidas:
Magnitud.- es todo ente abstracto que puede ser medido.

Unidad.- es un patrn arbitrario de medida que se acepta internacionalmente.
Medida.- Es la comparacin de una magnitud con otra de la misma especie,
que arbitrariamente se toma como unidad, la magnitud de una cantidad fsica se
expresa mediante un nmero de veces la unidad de medida.
Los mltiplos y submltiplos de las unidades del SI, que resultan de la combinacin de las
unidades del SI con los prefijos del SI, se designan por su nombre completo: mltiplos y
submltiplos decimales del SI de unidades.
A continuacin est un cuadro en el que se pueden comparar las principales magnitudes entre
los diferentes sistemas:
Magnitudes
SI - M.K.S
Sistema Absoluto
C.G.S
F.P.S
Sistema Tcnico
Europeo
Ingls
Longitud
cm
pie
pie
Masa
Kg
lb
UTM
slug
Tiempo
Temperatura
Intensidad
Luminosa
Corriente
Elctrica
s
K
s
C
s
F
s
R
cd
Cantidad de
sustancia
mol
Fuerza
N = Kg.m/s2
lb.f
m/s
m/s2
Poundal =
lb.pie/s2
pie/s
pie/s2
kg.f
Velocidad
Aceleracin
m/s
m/s2
pie/s
pie/s2
Trabajo o Energa
J = N.m
poundal.pie
kg.f.m
lb.f.pie
Potencia
Presin
Calor
W = J/s
Pa = N/m2
cal
Dina =
g.cm/s2
cm/s
cm/s2
ergio =
dina.cm
ergio/s
2
dina/cm
cal
poundal.pie/s
2
poundal/pie
BTU
kg.f.m/s
lb.f.pie/s
Si hacemos un anlisis de las dimensiones de cada una de las unidades de una misma
magnitud en los diferentes sistemas podremos ver que coinciden, a esto se lo llama anlisis
dimensional y es muy til en el caso de que una expresin contenga varias unidades y
queramos simplificar la misma en una expresin ms simple.
Unidades Base
Masa
kilogramo
kg
El kilogramo equivale a la masa del kilogramo patrn internacional.

Longitud
Tiempo
Corriente
elctrica
metro
m
El metro equivale a 1650763.73 veces la longitud de onda de la radiacin emitida por los tomos del
nucleido 86Kr, en la transicin entre el estado 5d5 y el estado 2p10, propagndose en el vaco.
segundo
s
El segundo equivale a 9192631770 veces el perodo de la radiacin correspondiente a la transicin entre
los dos niveles de la estructura hper fina del estado fundamental de los tomos de nuclido 133Cs.
amperio
El amperio equivale a la intensidad de una corriente elctrica constante en el tiempo que, al circular en
el vaco por dos conductores paralelos situados a un metro de distancia, rectilneos e infinitos, de
seccin circular y despreciable, da lugar a una fuerza de atraccin mutua entre los conductores de 2 x
10-7 neutronios por metro.
Intensidad
luminosa
candela
cd
La candela es la intensidad de luz que emite 1/600000 metros cuadrados de la superficie de un cuerpo
negro a una temperatura correspondiente a la solidificacin del platino a una presin de 101325
neutronios por metro cuadrado, y perpendicular a su superficie.
Cantidad de
sustancia
mol
mol
El mol equivale a la cantidad de materia de un sistema constituido por tantas partculas como tomos
contiene 12/1000 kilogramos de nucleido del carbono 12C.
Temperatura
termodinmica
kelvin
El kelvin equivale a la 273.16-ava parte de la temperatura termodinmica del punto triple del agua
(aprox. 0.01 C)
Unidades Derivadas
Ciertas unidades derivadas han recibido unos nombres y smbolos especiales. Estas unidades
pueden as mismo ser utilizadas en combinacin con otras unidades base o derivadas para
expresar unidades de otras cantidades. Estos nombres y smbolos especiales son una forma
compacta para expresar unidades de uso frecuente.
Magnitud derivada
Nombre
Smbolo
Sistema Tcnico
Anlisis Dimensional
ngulo plano
radian
rad
rad
LL-1 = 1
ngulo slido
stereorradin
sr
sr
L2L-2=1
frecuencia
hertz
Hz
s-1
T-1
fuerza
newton
Kilopondio
L.M.T-2
presin, esfuerzo
pascal
Pa
L-1.M.T-2
energa, trabajo
julio
Kilopondmetro
L2.M.T-2
potencia, flujo de energa
watt
Kpm/s
L2.M.T-3
carga elctrica, cantidad de

electricidad
culombio
C (A.s)
T.I
diferencia de potencial elctrico,

fuerza electromotriz
voltio
L2.M.T-3.I-1
capacitancia
faradio
C/V
L-2.M-1.T4.I2
resistencia elctrica
ohmio
V/A
L2.M.T-3.I-2
conductancia elctrica
siemens
A/V
L-2.M-1.T3.I2
flujo magntico
weber
Wb
V/s
L2.M.T-2.I-1
densidad de flujo magntico
tesla
Wb/m2
M.T-1.I-1
inductancia
henry
Wb/A
L2.M.T-2.I-2
temperatura Celsius
grados Centgrados
flujo luminoso
lumen
lm
cd.sr
L2.L2.cd=cd
radiacin luminosa
lux
lx
lm/m2
L2.L-4.cd=L-2.cd
actividad (radiacin ionizante)
beequerel
Bq
dosis absorbida, energa especfica

(transmitida)
gray
Gy
J/kg
L2.T-2
dosis equivalente
sievert
Sv
J/kg
L2.T-2
T-1
Prefijos
Factor
Nombre
Smbolo
1024
yotta
1021
zetta
1018
exa
1015
peta
1012
tera
109
giga
106
mega
103
kilo
102
hecto
10
deca
da
10-1
deci
10-2
centi
10-3
mili
10-6
micro
10-9
nano
10-12
pico
10-15
femto
10-18
atto
10-21
zepto
10-24
yocto
Factores de Conversin
ngulos Planos
Unidad
Radian
Rev.
1 grado
60
3600
1.745 10-2
2.778 10-3
1 minuto
1.667 10-2
60
2.909 10-4
4.630 10-5
1 segundo
2.778 10-4
1.667 10-2
4.848 10-6
7.716 10-7
1 radian
57.30
3438
2.063 105
0.1592
1 revolucin
360
2.16 104
1.296 106
6.283
1 mil = 5,62510-2 rad

1 gon = 0,9 grados = 1,570 79610-2 rad
Angulo Slido
1 esfera = 4p esteradianes = 12.57 esteradianes
Longitud
Unidad
cm
metro
Km
pulg.
pie
milla
1 centmetro
10-2
10-5
0.3937
3.281 10-2
6.214 10-6
1 metro
100
10-3
39.37
3.281
6.214 10-4
1 kilometro
105
1000
3.937 104
3281
0.6214
1 pulgada
2.540
2.540 10-2
2.540 10-5
8.333 10-2
1.578 10-5
1 pie
30.48
0.3048
3.048 10-4
12
1.894 10-4
1 milla
1.609 105
1609
1.609
6.336 104
5280
1 angstrom = 10-10 m
1 ao luz = 9.4600 1012 Km
1 yarda = 3 pies
1 milla nutica = 1852 m
1 parsec = 3.084 1013 Km
1 vara = 16.5 ft
1 braza = 6 pies
1 mil = 10-3 pulg.
1 micrn = 110-6 m
1 pica [computadora 1/6 in] = 4,233 33310-3 m

1 pica [impresoras] = 4,217 51810-3 m
1 punto [computadora 1/72 in] = 3,527 77810-4 m
1 punto [impresora] = 3,514 59810-4 m
1 unidad astronmica (au) = 1,495 9791011 m
rea
Unidad
m2
cm2
pie2
pulg2
mil circular
1 metro2
104
10.76
1550
1.974 109
1 cm2
10-4
1.076 10-3
0.1550
1.974 105
1 pie2
9.290 10-2
929.0
144
1.833 108
1 pulgada2
6.452 10-4
6.452
6.944 10-3
1.273 106
1 mil circular
5.067 10-10
5.067 10-6
5.454 10-9
7.854 10-7
1 milla2 = 2.788 108 pies2 = 640 acres
1 acre = 43.600 pies2
1 acre = 4,046 873103 m2
1 carat, mtrico = 210-4 kg
1 grano = 6,479 89110-5 kg
1 ton. Mtrica (t) = 1 000 kg
1 hectrea (ha) = 10000 m2
1 barn (b) = 110-28 m2
Volumen
Unidad
m3
cm3
pie3
pulg3
1 metro3
106
1000
35.31
6.102 104
1 cm3
10-6
1.000 10-3
3.531 10-5
6.102 10-2
1 litro
1.000 10-3
1000
3.531 10-2
61.02
1 pie3
2.832 10-2
2.832 104
28.32
1728
1 pulgada3
1.639 10-5
16.39
1.639 10-2
5.787 10-4
1 U.S galn = 4 U.S. cuartos = 8 U.S. pintas = 128 U.S. onzas = 231 pulg3
1 galn britnico = 277.4 pulg3
1 litro = 1000.028 cm3
1 barril [42 galones] (bbl) = 1,589 87310-1 m3

m3
1 cord (128 ft3) = 3,624556
1 cucharada = 1,478 10-5 m3

6 m3
1 cucharadita = 4,928 10-
1 taza = 2,365 88210-4 m3
Masa
Unidad
Kg
slug
oz
1 gramo
0.001
6.852 10-5
6.024
1023
3.527 10-2 2.205 10-3 1.102 10-6
6.852 10-2
6.204
1026
35.27
2.205
1.102 10-3
1.609 10-2
1 kilogramo 1000
lb
ton
1 slug
1.459 104 14.59
8.789
1027
514.8
32.17
1u
1.660 1024
1.660 1027
1.137 1028
5.855 1026
3.660 10- 1.829 1027

30
1 onza
28.35
2.835 10-2 1.943 10-3
1.708
1025
6.250 10-2 3.125 10-5
1 libra
453.6
0.4536
3.108 10-2
2.732
1026
16
0.0005
1 tonelada
9.072 105 907.2
62.16
5.465
1029
3.2 104
2000
Densidad
Unidad
slug/pie3
Kg/m3
g/cm3
lb/pie3
lb/pulg3
1 slug/pie3
515.4
0.5154
32.17
1.862 10-2
1 Kg/m3
1.940 10-3
0.001
6.243 10-2
2.613 10-5
1 g/cm3
1.940
1000
62.43
3.613 10-2
1 lb/pie3
3.108 10-2
16.02
1.602 10-2
5.787 10-4
1 lb/pulg3
53.71
2.768 104
27.68
1728
Tiempo
Unidad
ao
da
hora
minuto
segundo
1 ao
365.2
8.766 103
5.289 105
3.156 107
1 da
2.738 10-3
24
1440
8.640 104
1 hora
1.141 10-4
4.167 10-2
60
3600
1 minuto
1.901 10-6
6.944 10-4
1.667 10-2
60
1 segundo
3.169 10-8
1.157 10-5
2.778 10-4
1.667 10-2
1 minuto [sideral] = 59,836 17 s
1 segundo [sideral] = 0,997 269 6 s
1 da [sideral] = 8 616,409 s
1 ao [sideral] = 3,155 815107 s
Rapidez
Unidad
pie/s
Km/h
m/s
milla/h
cm/s
nudo
1 pie/s
1.097
0.3048
0.6818
30.48
0.5925
1 Km/h
0.9113
0.2778
0.6214
27.78
0.5400
1 m/s
3.281
3.6
2.237
100
1.944
1 milla/h
1.467
1.609
0.4470
44.70
0.8689
1 cm/s
3.281 10-2
3.6 10-2
0.01
2.237 10-2
1.944 10-2
1 nudo
1.688
1.852
0.5144
1.151
51.44
1 nudo = 1 milla nutica/h
1 milla/min. = 88.02 pie/s = 60.00 millas/h
Fuerza
Unidad
dina
lb
poundal
gf
Kgf
1 dina
10-5
2.248 10-6
7.233 10-5
1.020 10-3
1.020 10-6
1 Newton
105
0.248
7.233
102.0
0.1020
1 libra
4.448 105
4.448
32.17
453.6
0.4536
1 poundal
1.3983 104
0.1383
3.108 10-2
14.10
1.410 10-2
1 gf
980.7
9.807 10-3
2.205 10-3
7.903 10-2
0.001
1 Kgf
9.807 105
9.807
2.205
70.93
1000
1 Kgf = 9.807 N
1 lb = 32.17 poundal
Presin
pulg de
agua
Unidad
atm
dina/cm2
1 atm.
1.013 106 406.8
1 dina/cm2
9.869 10-7 1
4.015 10-4 7.501 10-5 0.1
1.450 10-5 2.089 10-3
1 pulg de
agua a 4C
2.458 10-3 2491
0.1868
249.1
3.613 10-2 5.202
1 cm de Hg
a 0 C
1.316 10-2 1.33 104
5.353
1333
0.1934
1 N/m2
9.869 10-6 10
4.015 10-3 7.501 10-4 1
1 lb/pulg2
6.805 10-2 6.895 104 27.68
5.171
1 lb/pie2
4.725 10-4 478.8
3.591 10-2 47.88
1 bar = 106 dina/cm2
0.1922
cm de Hg
N/m2
76
1.013 105 14.70
1 milibar = 106 dina/cm2
lb/pulg2
lb/pie2
2116
27.85
1.450 10-4 2.089 10-2
6.895 103 1
144
6.944 10-3 1
Potencia
Unidad
Btu/h
pie lb/s
hp
cal/s
kw
Watt
1 Btu.
02161
3.929 10-4
7.000
2.930
0.2930
1 pielb/s
4.628
1.818 10-3
0.3239
1.356 10-3
1.356
1 hp
2545
550
178.2
0.7457
745.7
1 cal/s
14.29
3.087
5.613 10-3
4.186 10-3
4.186
1 kw
3413
737.6
1.341
238.9
1000
1 Watt
3.413
0.7376
1.314 10-3
0.2389
0.001
Carga
Unidad
abcoul
amph
coul
statcoul
1 abculombio
2.778 10-3
10
2.998 1010
1 amph
360
3600
1.079 1013
1 culombio
0.1
2.778 10-4
2.998 109
1 statculombio
3.336 10-11
9.266 10-14
3.336 10-10
1 carga electrnica = 1.602 10-19 culombio
Corriente
Unidad
abamp
amp (A)
statamp
1 abamperio
10
2.998 1010
1 amperio
0.1
2.998 109
1 statamperio
3.336 10-11
3.336 10-10
1 gilbert (Gi) = 0,795 774 7 A
Potencial, Fuerza Electromotriz

Unidad
abvoltio
voltio (V)
statvoltio
1 abvoltio
10-8
3.336 10-11
1 voltio
108
3.336 10-3
1 statvoltio
2.998 1020
299.8
Resistencia
Unidad
abohmio
ohmio
statohmio
1 abohmio
10-9
1.113 10-21
1 ohmio
109
1.113 10-12
1 statohmio
8.987 1020
8.987 1011
Capacitancia
Unidad
abf
faradio
mf
statf
1 abfaradio
109
10-9
8.987 1020
1 faradio
10-9
106
8.987 1011
1 microfaradio
10-15
10-6
8.987 105
1 statfaradio
1.113 10-21
1.113 10-12
1.113 10-6
Inductancia
Unidad
abhenry
henry
mh
mh
stathenry
1 abhenry
10-9
0.001
10-6
1.113 10-21
1 henry
109
106
1000
1.113 10-12
1 microhenry
1000
10-6
0.001
1.113 10-18
1 milihenry
106
0.001
1000
1.113 10-15
1 stathenry
8.987 1020
8.987 1011
8.987 1017
8.987 1014
Flujo Magntico
Unidad
maxwell
weber
1 maxwell
10-8
1 weber
108
Campo Magntico
Unidad
gauss
tesla
miligauss
1 gauss
10-4
1000
1 tesla
104
107
1 miligauss
0.001
10-7
Energa, Trabajo y Calor

Unidad
Btu
ergio
pielb
hph
cal
kwh
eV
MeV
kg
uma
1 btu
1.055
1010
777.9
3.929
10-4
1055
252.0
2.930
10-4
6.585
1021
6.585
1015
1.174
10-14
7.074
1012
1 ergio
9.481
10-11
7.376
10-8
3.725
10-14
10-7
2.389
10-8
2.778
10-14
6.242
1011
6.242
105
1.113
10-24
670.5
1 pielb
1.285
10-3
1.356
107
5.051
10-7
1.356
0.3239
3.766
10-7
8.464
1018
8.464
1012
1.509
10-17
9.082
109
1 hph
2545
2.685
1013
1.980
106
2.685
106
6.414
105
0.7457
1.676
1025
1.676
1019
2.988
10-11
1.800
1016
1 Julio
9.481
10-4
107
0.7376
3.725
10-7
0.5289
2.778
10-7
6.242
1018
6.424
1012
1.113
10-17
6.705
109
1 calora
3.968
10-3
4.186
107
3.087
1.559
10-6
4.189
1.163
10-6
2.613
1019
2.613
1013
4.659
10-17
2.807
1010
1 Kwh
3413
306
1013
2.655
106
1.341
3.6
106
8.601
105
2.247
1025
2.270
1019
4.007
10-11
2.414
1016
1 eV
1.519
10-22
1.602
10-12
1.182
10-19
5.967
10-26
1.602
10-19
3.827
10-20
4.450
10-26
10-6
1.783
10-36
1.074
10-9
1 MeV
1.519
10-16
1.602
10-6
1.12
10-13
5.967
10-20
1.602
10-3
3.827
10-14
4.450
10-20
106
1.783
10-30
1.074
10-3
1 Kg
8.521
1013
8.987
1023
6.629
1016
3.348
1010
8.987
1016
2.147
1016
2.497
1010
5.610
1035
5.610
1029
6.025
1026
1 unidad
de masa
atmica
1.415
10-13
1.492
10-3
1.100
10-10
5.558
10-17
1.492
10-10
3.564
10-11
4.145
10-17
9.31
108
931.0
1.660
10-27
1 vatio segundo (Ws) = 1 J

1 kilovatio hora (kWh) = 3,6106 J
1 kilocalora (cal) = 4,186 8103 J
Notacin Cientfica
Se dice que un nmero est en notacin cientfica cuando se escribe como un nmero entre 1
y 10 multiplicado por alguna potencia de 10. Por ejemplo. 376 puede escribirse como 3,76 x
100 = 3.76 x I02, ya que l02 = 10 x 10 = 100. Una ventaja de esta notacin es su capacidad.
376000000 puede escribirse como 3.76 x 108.
Obsrvese que el exponente del 10 es el nmero de lugares que la coma decimal ha de
correrse hacia la derecha. Anlogamente. 0.0000376 = 3.76 x 0.00001 = 3,76 x 10-5. Aqu el
nmero del exponente negativo indica cuntos lugares ha de correrse la coma decimal hacia la
izquierda.
La notacin cientfica facilita muchos tipos de clculos nmeros. Es especialmente til en
manipulaciones en que intervengan nmeros muy grandes o muy pequeos. Como ejemplo,
consideremos 2 x 1020 por 3 x 10-15 dividido por 8 x l08.
Cifras Significativas
La precisin de cualquier medida est limitada por errores de diversos tipos. Es importante
seguir la pista de estos errores al menos de una forma aproximada al utilizar o manipular
nmeros determinados experimentalmente. Ello se consigue muy fcilmente ciertas reglas
para las cifras significativas.
El principio en que se basan se puede ilustrar mediante el problema de la determinacin del
rea A de una hoja rectangular de papel utilizando una regla graduada cuyo espaciado menor
sea de 0,1 cm. Si colocamos un extremo de la regla en un borde del papel. el otro borde puede
caer entre las marcas que indican 8,4 y 8.5 cm. En el mejor de los casos, podemos juzgar su
posicin hasta en una dcima del espaciado, de modo que podramos consignar nuestra
medida como 8,43 cm. Sin embargo, un dispositivo de medida ms elaborado nos podra dar
una lectura ms prxima a 8,42 cm u 8.44 cm. el ltimo dgito que consignamos es algo
incierto. Se dice que el nmero 8.43 tiene tres cifras significativas. De la misma forma
podemos hallar 6,77 cm para la otra dimensin del rectngulo. El rea es entonces el producto
A = (8,43 cm)(6.77 cm) = 57.0711 cm2 = 57.1 cm2
Cada uno de los factores del producto es algo incierto en el tercer lugar. por lo cual slo tres
lugares del nmero de la derecha tienen algn sentido. Por consiguiente, A se da con tres
cifras significativas. Para clarificar la razn de esto, supngase al hacer medidas ms precisas
que se halla que el tercer factor est ms prximo a 8,42 cm. En este caso, el rea resulta ser A
= (8,42 cm 6,77 cm) = 57,0034 cm2 y los dgitos de ms all de 57,0 han cambiado. Resulta
claro que estos dgitos del producto no tienen significado y que el rea A es algo incierta en el
tercer dgito. Obsrvese que nuestro resultado para A ha sido redondeado de 57,07 a 57,1; un
nmero inferior a 57,05 se redondeara a 57,0.
En todos los clculos en que intervienen productos y divisiones, el nmero de cifras

significativas del resultado viene determinado por el factor con menos cifras significativas. Por
ejemplo, en
Los tres primeros factores del numerador tienen cinco, dos y cuatro cifras significativas,
respectivamente, p2 = (3,1415926...)2 se conoce con una precisin arbitrariamente grande y el
denominador se conoce con cuatro cifras significativas. Por consiguiente, el resultado obtenido
para esta expresin debe redondearse a dos cifras, es decir, a 7,8. Sin embargo, resulta
conveniente retener una o ms cifras extra en los pasos intermedios del clculo para evitar
introducir errores adicionales en el proceso de redondear los nmeros. Ello es importante en
clculos complicados en los que intervienen muchos pasos, y resulta sencillo de hacer con una
calculadora electrnica.
El criterio de las cifras significativas utilizado en las sumas y en las restas difiere del de la
multiplicacin y la divisin. Ello se ilustra mediante la suma
Aqu, el 6 del primer nmero es algo incierto y el lugar siguiente es totalmente desconocido.
Por consiguiente. el 3 de la suma no tiene ningn sentido y la respuesta se redondea a 45,88.
La respuesta contiene tantos lugares con respecto a la coma decimal como el nmero menos
preciso de la suma. Obsrvese que en este ejemplo el nmero menos preciso que limita la
precisin del resultado es 45,76, que tiene cuatro cifras significativas; 0,123 slo tiene tres
cifras significativas, pero es ms preciso en el sentido que estamos considerando aqu.
Como las mismas ideas se aplican a la sustraccin, la diferencia de dos nmeros
aproximadamente iguales puede tener muy pocas cifras significativas. Por ejemplo,
considrese
Este resultado carece esencialmente de precisin, ya que es impreciso en el factor 1 del ltimo
lugar. Si un nuevo conjunto de medidas variara ligeramente los nmeros, la diferencia podra
valer 0,002 o bien -0,001.
Para sumar o restar nmeros expresados en notacin cientfica se requiere que estn escritos
en la misma potencia de 10. Por ejemplo,
2.25 106 + 64 107 = 2.25 106 + 64 106
= 66.25 106
= 6.6 107
Obsrvese que hemos redondeado 66,25 a 66 de acuerdo con las reglas.
Sistemas termodinmicos
En termodinmica, un sistema es casi cualquier cosa. Se trata de una regin del espacio dentro
de la cual existen diferentes componentes que interactan entre s, intercambiando energa y
en ocasiones masa.
Un sistema posee una frontera que lo delimita. Esa frontera puede ser material (las paredes de
un recipiente, por ejemplo) o imaginarias (una seccin transversal de un tubo de escape
abierto, por ejemplo).
Figura 1.2 Representacin de un sistema termodinmico
Propiedades de un sistema
La zona del espacio que rodea al sistema y con la cul ste interacta mediante intercambios
energticos o materiales se denomina el ambiente o el entorno. El ambiente es la regin desde
la cual los observadores (que normalmente no forman parte del sistema) hacen las medidas
acerca de ste e infieren sus propiedades. A diferencia del sistema, que evoluciona por su
interaccin con el ambiente, se suele considerar que el ambiente no se ve modificado por esta
interaccin. Un bao de agua en el que sumerge un cubito de hielo se supone a temperatura
constante pese a la fusin del hielo.
Si el ambiente estuviera evolucionando como consecuencia de la interaccin, lo incluiramos
dentro del sistema y tomaramos como ambiente una regin ms externa.
Al conjunto del sistema y el entorno se le denomina el universo. Obsrvese que en
termodinmica el universo no es todo el Universo. El cubito de hielo inmerso en una olla con
agua es considerado el universo en el estudio de la fusin del hielo.
La frontera de un sistema puede ser:
Fija (las paredes de un recipiente) o mvil (un mbolo o pistn de un motor de explosin).
Permeable a la masa o impermeable a ella. En el primer caso se dice que tenemos un

sistema abierto (p.ej. un motor en el que entra combustible por un lado y salen gases por
otro) y en el segundo uno cerrado (p.ej. en el circuito de refrigeracin de una nevera, el
gas fren que circula por los tubos nunca sale al exterior).
Permeable al calor o impermeable a l. Si al poner en contacto el sistema con el ambiente

se produce una transferencia de energa debido a la diferencia de temperaturas, se dice
que la frontera es diatermia. Si el calor no puede atravesar la frontera se dice que sta
es adiabtica.
De un sistema cerrado y rodeado por paredes adiabticas fijas (en el que por tanto no puede
entrar ni salir ni masa ni energa), se dice que est aislado.
En un sistema cerrado se suele estudiar lo que se denomina una masa de control, cuya
evolucin se sigue en el tiempo, aunque ocupe una regin variable del espacio. El ejemplo
arquetpico es el de un cilindro lleno de gas en el que existe un pistn mvil. El pistn puede
comprimir o expandir el gas, cuyo volumen por tanto cambia. La masa de gas contenida en el
cilindro, en cambio, permanece constante.
Figura 1.3 Representacin grfica de la masa de control
En un sistema abierto se estudia lo que se denomina un volumen de control, usualmente fijo.

Se trata de una regin del espacio en el interior de la cual est el sistema termodinmico de
inters y cuyas paredes pueden ser atravesadas por masa que entra o sale. La frontera del
volumen de control podr tener partes materiales y partes puramente geomtricas. Un
ejemplo lo tenemos en un calentador de agua domstico en el cual entra agua fra por un lado
del calentador (atravesando una frontera geomtrica) fluye por el interior de aparato (con
paredes slidas) y sale, calentada, por el otro extremo (otra frontera inmaterial). En sistemas
abiertos son de especial inters los estados de rgimen estacionario, en los cuales el fluido
entra por un lado y sale por otro lo hace siempre al mismo ritmo, de manera que una foto
del sistema produce siempre la misma imagen. Los sistemas en rgimen estacionario son ms
sencillos de estudiar ya que tienen bastantes similitudes con los sistemas cerrados.
Figura 1.4 Representacin grfica de un volumen de control
Estado y equilibrio
En termodinmica son de especial inters los estados de equilibrio. Un sistema se encuentra
en un estado de equilibrio si en ausencia de influencias externas permanece en l
indefinidamente.
Existen diferentes tipos de equilibrio. Un sistema puede estar en alguno de ellos pero no en
todos, si bien se considera que un sistema est en equilibrio, a secas, si se halla en todos ellos.
Equilibrio mecnico
Cuando las distintas partes del sistema no se mueven debido a fuerzas internas. Por
ejemplo, si tenemos una burbuja de aire cuya presin es mayor en la parte inferior que
en la superior, se producir una corriente de aire de la parte inferior a la superior. En
este caso no estara en equilibrio mecnico.
Equilibrio trmico
Cuando el sistema no experimenta flujos de calor internos debido a diferencias de
temperatura dentro del sistema. Este concepto quedar explicado ms en detalle al
establecer el Principio cero de la termodinmica.
Equilibrio de fases
Se produce cuando tenemos un sistema formado por la misma sustancia en diferentes
estados (por ejemplo, hielo sumergido en agua) y no vara la cantidad de ninguna de
las fases.
Equilibrio qumico
Se da cuando no se producen reacciones qumicas en el interior del sistema o, ms
precisamente, cuando se hallan en equilibrio, de forma que la generacin de
productos se ve compensada exactamente por la regeneracin de reactivos.
Otros equilibrios
Cada posible forma de trabajo tiene asociado un equilibrio. As, por ejemplo, si se
ponen en contacto dos cuerpos cargados elctricamente a diferente voltaje se
produce un flujo de carga del de mayor voltaje al de menor voltaje. En el equilibro
elctrico no existe este flujo de carga.
Los estados de equilibrio constituyen una idealizacin. Ningn sistema fsico est
completamente en equilibrio (salvo cuando se llegue a la muerte trmica del Universo), pero
constituyen modelos adecuados para sistemas que se caracterizan porque sus propiedades
permanecen estables durante un tiempo relativamente largo.
Estado de un sistema Variables de estado
Cuando un sistema se encuentra en equilibrio, se puede describir su estado a travs de una

serie de magnitudes (variables de estado). Estas magnitudes no nos dan una imagen completa
de cada aspecto del sistema, sino solo de aquellas propiedades relevantes desde el punto de
vista termodinmico.
As, por ejemplo, para describir un gas contenido en un cilindro podra darse la posicin y
velocidad de cada una de las molculas que lo componen, pero esto implica una cantidad
excesiva de informacin, que adems es imposible de obtener. Si el gas est en equilibrio, su
estado se describe completamente por solo tres variables: su presin (p), su volumen (V) y su
temperatura (T). Con estas tres cantidades podemos hallar cualquier otra, como la energa, el
trabajo, o la entropa.
Las magnitudes termodinmicas o variables de estado se clasifican en dos tipos:
Magnitudes intensivas
Son aquellas que tienen el mismo valor en todos los puntos de un sistema en equilibrio,
independientemente del tamao de ste. Magnitudes intensivas son:
la presin
la temperatura
las magnitudes especficas (definidas ms adelante)
Magnitudes extensivas
Son proporcionales al tamao del sistema, de forma que si el sistema se corta por la mitad, sus
valores se reducen a la mitad (cosa que no ocurre con las magnitudes intensivas). Son
magnitudes extensivas:
la masa
el volumen
el nmero de moles
la energa
la entropa
A partir de las magnitudes extensivas se define una serie de magnitudes intensivas conocidas
como:
Magnitudes especficas
Se obtienen dividiendo la magnitud en cuestin por otra magnitud extensiva. As tenemos
magnitudes especficas
por unidad de masa. As tenemos el volumen especfico
La energa por unidad de masa, la entropa por unidad de masa, etc.
por unidad de volumen. El ejemplo ms caracterstico es la densidad de masa,

igual a la masa por unidad de volumen:
En un sistema homogneo en equilibrio, la densidad de masa es la misma en todos los

puntos, por lo que no es preciso emplear diferenciales.
por nmero de moles. Al tratar con gases, es usual definir tambin cantidades
especficas dividiendo por el nmero de moles del sistema. As tenemos el
volumen molar (que sera el volumen ocupado por un mol), la capacidad calorfica
molar, etc.
Como notacin bsica, las magnitudes extensivas se suelen representar con letras maysculas
y las especficas correspondientes con la misma letra en minsculas, aunque esta regla no es
sistemtica.
Cuando un estado de equilibrio se puede caracterizar por un nmero reducido de variables, es
posible hacer una representacin grfica del sistema en un diagrama de estados, en el que a
cada estado de equilibrio le corresponde un punto en el diagrama. As, por ejemplo, el estado
de un sistema cerrado formado solo por un gas se puede conocer dando su presin y su
volumen. Esto permite representar el estado del gas en un diagrama PV, en el que en el eje de
abscisas se representa el volumen del gas y el de ordenadas su presin.
En un diagrama de estados es posible representar no solo estados individuales, sino tambin

conjuntos de ellos. As, podemos trazar:
una isobara, formada por todos los estados con la misma presin, que ser una recta
horizontal.
una isocora, que une todos los estados con el mismo volumen, y que ser una recta
vertical
una isoterma, que une todos los estados con la misma temperatura. Esta curva
depender del gas en concreto, ya que la temperatura depende de la presin y el
volumen segn la llamada ecuacin de estado.
En un diagrama de estados pueden representarse tambin los estados de la materia. As

sabemos que a 20 C y 1atm de presin el agua es lquida, pero a la misma presin y a 10C
es slida (hielo). As podemos construir un mapa que nos diga, para cada presin y cada
temperatura, en qu estado se encuentra la sustancia.
Figura 1.5 Diagrama que representa los estados de la materia
Ecuaciones de estado
Al definir el estado de un sistema por una serie de magnitudes termodinmicas, no todas ellas
son necesarias o independientes. As, en un gas contenido en un cilindro, podemos dar su
presin y su temperatura, y automticamente podemos conocer su volumen. La razn es que
existe una relacin matemtica entre las tres variables, conocida como ecuacin de estado,
expresable como una cierta funcin.
En sistemas ms complejos, pueden aparecer ms variables en la ecuacin de estado o pueden

necesitarse ms ecuaciones. La ecuacin de estado usualmente no tendr una forma sencilla y
de hecho, deber hallarse a partir de medidas experimentales, con sucesivas correcciones.
Solo en contados casos como el de los gases ideales -que, como su nombre indica, son idealestendr una expresin analtica simple como pV = nRT.
En el caso de sistema cerrado conteniendo u gas tenemos entonces dos variables
independientes y el resto son dependientes. Cules son independientes es decisin nuestra;
podemos dar p y V, o p y T, o T y V; lo que no podemos es dar por separado las tres variables.
Coeficientes termodinmicos
En un sistema termodinmico las relaciones entre las diferentes propiedades suelen medirse
experimentalmente. A partir de estas medidas se elaboran tablas que permiten predecir el
comportamiento para problemas concretos. Muchas de las medidas se refieren a derivadas de
las propiedades, que deben ser integradas posteriormente de forma numrica.
As, se definen
Coeficiente de dilatacin trmica
Nos da cmo vara relativamente el volumen con el incremento de temperatura
Donde el signo de derivada parcial se usa para expresar que el volumen puede depender de
muchas otras propiedades, pero se considera que la nica que vara en la temperatura. El
subndice p se refiere a que las medidas se hacen a presin constante (tpicamente en un
recipiente abierto).
Equivalentemente, en lugar de como aumenta el volumen se mide cmo disminuye la

densidad
Coeficiente de compresibilidad isoterma

Mide cmo disminuye un volumen (o aumenta la densidad) cuando se comprime una
sustancia, manteniendo constante la temperatura.
Coeficiente de compresibilidad adiabtica

Mide cmo disminuye un volumen (o aumenta la densidad) cuando se comprime una
sustancia, en un proceso en el que no se intercambia calor.
Procesos y ciclos
Aunque la termodinmica bsica se centra casi exclusivamente en los estados de equilibrio, es
necesario estudiar tambin la transicin de un estado de equilibrio a otro, si no, sera de muy
poca utilidad.
El paso de un estado de un estado de equilibrio a otro se denomina un proceso. En general, un
proceso no est constituido por estados de equilibrio. Por ejemplo, si tenemos un gas
contenido a alta presin en un recipiente, y rompemos un diafragma que lo separa de una
cmara vaca, se produce una expansin brusca, en la cual hay toda clase de turbulencias y
variaciones en la presin de un punto a otro. Pasado un cierto tiempo, el gas alcanzar un
nuevo estado de equilibrio. En un diagrama de estados podremos representar el estado inicial
y el estado final, pero no lo que ocurre en medio, ya que ni siquiera estn definidas las
variables termodinmicas.
Un proceso que evoluciona de forma que el estado del sistema es aproximadamente de
equilibrio en todo momento se denomina proceso casi esttico o de cuasi-equilibrio. Los
procesos casi estticos son procesos que se realizan muy lentamente (idealmente en un
tiempo infinito) de manera que se deje alcanzar el equilibrio entre paso y paso.
As, podemos comprimir un gas en un cilindro golpeando el pistn con un martillo, o podemos
hacerlo dejando caer granos de arena individualmente, hasta que el peso de la arena
comprima el pistn hasta su volumen final. En el primer caso el proceso no pasa por estados
de equilibrio, mientras que en el segundo se puede suponer que s.
Los procesos cuasi estticos no existen en la vida real, sin embargo, son de gran utilidad por
dos razones:
Permiten realizar los clculos empleando las ecuaciones de estado

La variacin de muchas magnitudes depende solo de los estados inicial y final y no del
proceso intermedio. Por tanto, para calcularlas podemos sustituir el proceso real no
cuasiesttico por uno ideal cuasiesttico que conecte los mismos estados inicial y final.
Dentro de un sistema gaseoso, existen diferentes procesos cuasiestticos que poseen nombre
propio, de acuerdo con la magnitud que permanezca constante:
Isbaros o a presin constante.

Iscoros o a volumen constante.
Isotermos o a temperatura constante
Adiabticos. Como veremos al estudiar el primer principio de la termodinmica, son
aquellos en que el sistema no intercambia calor con el ambiente. Al estudiar el segundo
principio veremos que un proceso adiabtico cuasiesttico es a entropa constante.
Adems de estos existen otros a entalpa constante, a energa constante, etc.

Un proceso cclico o ciclo es un proceso termodinmico cuyo estado final es el mismo que el
inicial. Los ciclos son esenciales a la hora de describir el funcionamiento de motores y
generadores, por lo que muchos tienen nombre propio (Carnot, Otto, Diesel, Rankine,
Brayton,...). Como con cualquier otro proceso, pueden ser aproximadamente cuasiestticos, en
cuyo caso se representarn en un diagrama de estados como una curva cerrada.
Temperatura
Desde el punto de vista histrico, los conceptos de calor y temperatura estn a la base de la
Termodinmica, pero aqu daremos una presentacin algo diferente. En nuestro tratamiento,
el calor tiene un rol subordinado y es una magnitud que se deriva de otras debido a las
dificultades lgicas que aparecen si intentamos definirlo a priori. La temperatura, en cambio,
sigue jugando un rol primario. Es una propiedad esencial en nuestra materia Fsica II. Su
determinacin cuantitativa (medida) se realiza con instrumentos llamados termmetros. La
Ley Cero de la Termodinmica postula que es posible medir la temperatura, es decir, que la
temperatura es una propiedad.
Es un hecho conocido que varias propiedades fsicas de los cuerpos cambian con la
temperatura.
Por ejemplo, los gases, lquidos y slidos se expanden y se contraen a medida que su
temperatura aumenta o disminuye, si la presin se mantiene constante. Las variaciones de
temperatura producen tambin cambios de otras propiedades, tales como la resistividad
elctrica de los materiales o la fuerza electromotriz entre materiales dismiles, etc. Dichas
propiedades, que se encuentran entre aquellas que se aprovechan para disear termmetros,
se denominan propiedades termomtricas.
Equilibrio trmico
La temperatura T es aquella propiedad que determina la capacidad de un sistema para
intercambiar calor. Su unidad es el kelvin (K).
Suponemos dos subsistemas A y B cerrados de paredes adiabticas, definidos respectivamente
por sus variables de equilibrio x1A, y1A, x1B, y1B, ambos independientes entre s.
Si se sustituye la pared adiabtica que los separa por otra diatrmica se observa
experimentalmente que se rompe el equilibrio existente y cada sistema vara su estado hasta
alcanzar estados de un nuevo equilibrio, que llamaremos de equilibrio trmico. Los nuevos
valores de las variables de estado que definen dicho equilibrio ya no son, como antes,
independientes, sino que estn ligados por una relacin llamada ecuacin del equilibrio
trmico.
F(x2A, y2A, x2B, y2B) = 0
Figura 1.6 Equilibrio trmico
Ley cero
Consideramos ahora tres subsistemas A, B y C, separados dos de ellos, A y B, por una pared
adiabtica, y C separado de A y B por paredes diatrmicas. Se observa experimentalmente que
si, en virtud del equilibrio trmico, A-C y B-C estn en equilibrio trmico, tambin lo estn A-B,
a pesar de no estar separados por una pared diatrmica, esto bien podra comprobarse
permutando el tipo de pared entre los subsistemas A-B-C (ver Figura). Esto equivale a decir
que la propiedad "equilibrio trmico" es transitiva, es decir:
Si dos sistemas A y B estn en equilibrio trmico cada uno de ellos con un tercero C, los
sistemas A y B estn en equilibrio trmico entre s.
Esto constituye el llamado Principio Cero de la Termodinmica, por el cual la existencia del
equilibrio trmico entre dos sistemas puede verificarse a travs de un sistema intermedio
llamado termmetro, sin necesidad de que los dos sistemas estn necesariamente en contacto
a travs de una pared diatrmica.
Figura 1.7 Temperatura Emprica
Temperatura emprica es aquella propiedad cuyo valor es el mismo para todos los sistemas
que estn en equilibrio trmico entre s.
La formulacin del Principio Cero es:
F(xA, yA, xC, yC) = 0
F(xB, yB, xC, yC) = 0
F(xA, yA, xB, yB) = 0
Es decir, el equilibrio trmico entre A y B puede establecerse a travs del equilibrio trmico
con un sistema intermediario C llamado termmetro.
Despejando de las formulas anteriores, tenemos
xC = A(xA,yA,yC) = B(xB,yB,yC)
Si, para ms simplicidad, tomamos como fija la variable yC del sistema termomtrico,
Quedar:
xC = A(xA,yA) = B(xB,yB)
La existencia de equilibrio trmico entre dos sistemas (A, B) viene medida por una propiedad
comn (xC) del sistema termomtrico que llamaremos variable termomtrica; su valor est
indisolublemente ligado a las propiedades fsicas del sistema medidor (variable emprica).
La representacin grfica de
xC = A(xA,yA) = B(xB,yB)
Para cada sistema dar lugar a una familia de curvas no intersectantes que son los lugares
geomtricos del sistema para los que el termmetro seala un mismo valor de la variable
termomtrica, estas curvas son llamas isotermas:
Isotermas
Figura 1.8 Grfica de isotermas
Se puede establecer una relacin simple arbitraria (de tipo lineal, cuadrtico, logartmico, etc.)
entre la variable termomtrica x y una nueva variable llamada temperatura emprica t del tipo:
t = ax + b
o bien
t = ax
Que permite disponer de una escala ms sencilla de valores, llamada escala de temperatura
emprica, a travs de esta ecuacin termomtrica. Esta ecuacin debe cumplir las siguientes
condiciones:
Que sea continua, sin discontinuidades ni puntos angulosos;

Que sea biunvoca, que a cada valor de x corresponda uno slo de t y viceversa;
Que sea montona (ordinariamente de derivada positiva) para que sean del mismo
signo el crecimiento de t y de x.
La combinacin de estas ecuaciones conduce a la expresin:

t = f(x, y)
Para un sistema dado, ecuacin de estado trmica del sistema, cuya forma depende de la
escala de temperatura considerada. No debe pues extraar que el valor de t sea diferente,
para un mismo valor de x e y del sistema, segn cul sea el sistema termomtrico utilizado, es
decir, el valor de t es emprico.
Los sistemas ms usados como termmetros son:
Los de lquido cuya propiedad fija es la presin, y variable el volumen o mejor la
longitud del fluido en el tubo (al ser la seccin calibrada);
Los de gas que toman como propiedad fija bien la presin o bien el volumen.
Los termoelctricos que toma como propiedad la resistencia elctrica de un material
conductor.
Las termocuplas que toman como propiedad la fem generada en la unin de dos materiales
conductores de diferentes caractersticas.
Algunos puntos fijos que se han empleado histricamente son: alcohol hirviendo (~80C), hielo
fundindose (0 C), agua hirviendo (100 C), temperatura del cuerpo humano (37 C), nieve con
sal (18 C), etc.
La Ley Cero permite una definicin provisional de la temperatura (temperatura emprica),
hasta que el Segundo Principio nos permita formular una definicin termodinmica.
Escalas de temperaturas
Para cuantificar el valor de la temperatura emprica es necesario establecer una escala de
temperaturas. La escala Celsius emplea dos puntos fijos (los puntos de fusin y de ebullicin
del agua pura, a 1 atm de presin), a los que da arbitrariamente los valores numricos de 0 y
100 C.
Sin embargo, cualquier magnitud fsica debe requerir de un solo punto fijo para su definicin.
Esto se consigue con el termmetro de gas a presin constante o a volumen constante.
Explicaremos el de presin constante por su mayor simplicidad.
El termmetro se introduce en un sistema cuya temperatura se desea medir. En el
termmetro de gas a presin constante la propiedad termomtrica es el volumen ocupado por
el gas, manteniendo constante la presin de dicho gas. Gay-Lussac realiz medidas del
volumen ocupado por el gas cuando el sistema analizado era hielo fundente (t = 0C), y cuando
el sistema era agua hirviendo (t = 100 C). Comprob que, con independencia de la cantidad de
gas introducida, la relacin entre ambos volmenes variaba poco segn qu gas introdujera en
el termmetro:
N2: V100 = 1,3749 V0
Aire: V100 = 1,375 V0
O: V100 = 1,3748 V0
H2: V100 = 1,3752 V0
Gas cualquiera (media): V100 = 1,375 V0
Figura 1.9 Medicin de temperatura de un gas
Termmetro de gas a presin constante. La variable termomtrica (es decir, la propiedad que
vara con la temperatura) es el volumen ocupado por el gas. La presin del gas (el peso del
pistn ms la atmsfera) se mantiene constante.
Es decir, el coeficiente de expansin trmica de los gases (incremento relativo de volumen por
unidad de aumento de temperatura) es:
Se comprob que la semejanza entre los gases era tanto mayor cuanto:
a) el gas es ms permanente; gas a una presin y temperatura muy alejadas de su estado
lquido.
b) la presin del gas es menor.
De este modo, se puede hacer una abstraccin denominada gas ideal, que slo necesita un
punto fijo de temperatura conocida (V0) para la medida de cualquier otra temperatura:
El punto fijo que se toma no es el punto de fusin del agua, sino el punto triple del agua (0,01
C y 0,611 kPa), en el que coexisten en equilibrio hielo, agua lquida y vapor. En ese estado, el
valor experimental ms exacto por el momento es = 0,0036609 C1. Si creamos una escala
de temperaturas = 1/ + t, la medida del volumen ser simplemente proporcional a la
temperatura del sistema en esa escala:
La escala es una medida independiente de la sustancia, directamente proporcional a la

medida del termmetro, y con un cero fsico. Es la escala de temperaturas del gas ideal; Esta
escala coincide con la temperatura absoluta (Kelvin). Al punto de referencia (punto triple del
agua) se le da un valor de la temperatura de 273,16, con unidades de Kelvin (K).
El termmetro es vlido solamente para gases a muy bajas presiones; slo entonces, el
termmetro resulta ser independiente del gas contenido en el bulbo, y por tanto vlido para
establecer una escala universal (emprica) de temperaturas.
Tambin puede medirse la temperatura emprica con un termmetro de gas a volumen

constante; se mide la presin del gas manteniendo constante el volumen que ocupa. El
razonamiento es totalmente paralelo al del termmetro de gas a presin constante.
Otras escalas de temperaturas
Celsius: t [C] = T [K] 273,15; t *C+ = T *K+
Fahrenheit: t [F] = t [C]*1,8 + 32; t [F] = t [C]*1,8
Rankine: T [R] = T [K]*1,8 = t [F] + 459,67; T [R] = T [K]*1,8 = t [F]
Los termmetros se ajustan en diferentes escalas; entre las que existen, las ms famosas son la
escala Fahrenheit, Celsius (tambin llamada centgrada), y la escala absoluta Kelvin.
Se llama absoluta porque, si representamos como vara el volumen de varios gases frente a la
temperatura en grados centgrados vemos que sea cual sea el gas estudiado, al disminuir la
temperatura disminuye el volumen del gas. Dependiendo de la cantidad de gas usada y del
tipo de gas, la lnea recta que se obtiene tendr mayor o menor inclinacin, pero todas cortan
el eje de las temperaturas a -273 C. Esto querra decir que a esa temperatura (-273 C), el
volumen del gas sera 0 litros, y a menores temperaturas el volumen sera negativo. Es
evidente que el volumen de un gas, o de cualquier cosa, no puede ser 0 o negativo, as que 273 C es la menor temperatura posible, imposible de bajar. Esta experiencia realizada por
Charles puedes simularla a continuacin.
Si a la temperatura en grados centgrados le sumo 273, obtendr una escala de
temperaturas que siempre ser positiva: la escala Kelvin, ya que nunca podr tener
temperaturas menores a -273 C.
Presin
En la mecnica la presin se define como la fuerza por unidad de superficie que ejerce un
lquido o un gas perpendicularmente a dicha superficie.
La presin suele medirse en atmsferas (atm); en el sistema internacional de unidades (SI), la
presin se expresa en newtons por metro cuadrado; un newton por metro cuadrado es un
pascal (Pa). La atmsfera se define como 101.325 Pa, y equivale a 760 mm de mercurio en un
barmetro convencional.
Cuando los manmetros deben indicar fluctuaciones rpidas de presin se suelen utilizar
sensores piezoelctricos o electrostticos que proporcionan una respuesta instantnea.
Hay que tener en cuenta que la mayora de los manmetros miden la diferencia entre la
presin del fluido y la presin atmosfrica local, entonces hay que sumar sta ltima al valor
indicado por el manmetro para hallar la presin absoluta. Cuando se obtiene una medida
negativa en el manmetro es debida a un vaco parcial.
Rango de presiones:
Las presiones pueden variar entre 10-8 y 10-2 mm de mercurio de presin absoluta en
aplicaciones de alto vaco, hasta miles de atmsferas en prensas y controles hidrulicos. Con
fines experimentales se han obtenido presiones del orden de millones de atmsferas, y la
fabricacin de diamantes artificiales exige presiones de unas 70.000 atmsferas, adems de
temperaturas prximas a los 3.000 C.
En la atmsfera, el peso cada vez menor de la columna de aire a medida que aumenta la
altitud hace que disminuya la presin atmosfrica local. As, la presin baja desde su valor de
101.325 Pa al nivel del mar hasta unos 2.350 Pa a 10.700 m (35.000 pies, una altitud de vuelo
tpica de un reactor).
Por 'presin parcial' se entiende la presin efectiva que ejerce un componente gaseoso
determinado en una mezcla de gases. La presin atmosfrica total es la suma de las presiones
parciales de sus componentes (oxgeno, nitrgeno, dixido de carbono y gases nobles).
Manmetros
Un manmetro es un aparato que sirve para medir la presin de los gases contenidos en
recipientes cerrados. Existen, bsicamente, dos tipos de manmetros: los de lquidos y los
metlicos. Los manmetros de lquidos emplean, por lo general, mercurio que llena un tubo en
forma de J. El tubo puede estar o abierto por ambas ramas o abierto por una sola. En ambos
casos la presin se mide conectando al recipiente que contiene el gas el tubo por su rama
inferior y abierta y determinando el desnivel h de la columna de mercurio entre ambas ramas.
Si el manmetro es de tubo abierto entonces es necesario tomar en cuenta la presin
atmosfrica p0 en la ecuacin:
p = p0 g.h
Si es de tubo cerrado, la presin vendr dada directamente por p = gh. Los manmetros de
este segundo tipo permiten, por sus caractersticas, la medida de presiones elevadas. En los
manmetros metlicos la presin del gas da lugar a deformaciones en una cavidad o tubo
metlico. Estas deformaciones se transmiten a travs de un sistema mecnico a una aguja que
marca directamente la presin del gas sobre una escala graduada.
Manmetro de Burdon:
Instrumento mecnico de medicin de presiones que emplea como elemento sensible un tubo
metlico curvado o torcido, de seccin transversal aplanada. Un extremo del tubo esta
cerrado, y la presin que se va a medir se aplica por el otro extremo. A medida que la presin
aumenta, el tubo tiende a adquirir una seccin circular y enderezarse. El movimiento del
extremo libre (cerrado) mide la presin interior y provoca el movimiento de la aguja.
El principio fundamental de que el movimiento del tubo es proporcional a la presin fue
propuesto por el inventor francs Eugene Burdon en el siglo XIX.
Los manmetros Burdon se utilizan tanto para presiones manomtricas que oscilan entre 0-1
Kg/cm2 como entre 0-10000 Kg/cm2 y tambin para vaco.
Las aproximaciones pueden ser del 0.1 al 2% de la totalidad de la escala, segn el material, el
diseo y la precisin de las piezas.
El elemento sensible del manmetro puede adoptar numerosas formas. Las ms corrientes son
las de tubo en C, espiral y helicoidal.
El tubo en C es simple y consistente y muy utilizado con esferas indicadoras circulares.
Tambin se emplea mucho en algunos indicadores elctricos de presin, en los que es
permisible o deseable un pequeo movimiento de la aguja. El campo de aplicacin es de unos
1500 Kg/cm2.
Las formas espiral y helicoidal se utilizan en instrumentos de control y registro con un

movimiento ms amplio de la aguja o para menores esfuerzos en las paredes. Los elementos
en espiral permiten un campo de medicin de 0.300 Kg/cm2, y los helicoidales hasta 10000
kg/cm2
A menudo se prefiere el tubo torcido, consistente y compacto, especialmente para los
indicadores elctricos de presin.
Los tubos Burdon se presentan en una serie de aleaciones de cobre y en aceros inoxidables al
cromo nquel. En ciertos aspectos las aleaciones de cobre dan mejor resultado, pero los aceros
inoxidables ofrecen mayor resistencia a la corrosin. Tambin se utilizan tubos de aleacin
hierro-nquel, debido a que tienen un coeficiente de dilatacin muy pequeo, que hace que la
lectura d la presin no est influida por la temperatura del instrumento.
Los instrumentos mecnicos y neumticos con elementos Burdon permiten una aproximacin
del 0.5% de la escala. Si se precisa mayor exactitud se emplean indicadores elctricos. Los
manmetros Burdon miden la diferencia entre la presin interior y la exterior del tubo. Como
la presin exterior suele ser la atmosfrica, el manmetro indica la diferencia existente entre
la presin medida y la presin atmosfrica, es decir la presin manomtrica.
El manmetro Burdon es el instrumento industrial de medicin de presiones ms generalizado,
debido a su bajo costo, su suficiente aproximacin y su duracin.
Manmetro de columna de lquido:

Doble columna lquida utilizada para medir la diferencia entre las presiones de dos fluidos. El
manmetro de columna de lquido es el patrn base para la medicin de pequeas diferencias
de presin.
Las dos variedades principales son el manmetro de tubo de vidrio, para la simple indicacin
de la diferencia de las presiones, y le manmetro de mercurio con recipiente metlico,
utilizado para regular o registrar una diferencia de presin o una corriente de un lquido.
Los tres tipos bsicos de manmetro de tubo de vidrio son el de tubo en U , los de tintero y los
de tubo inclinado, que pueden medir el vaco o la presin manomtrica dejando una rama
abierta a la atmsfera.
Manmetro de tubo en U: Si cada rama del manmetro se conecta a distintas fuentes de
presin, el nivel del lquido aumentara en la rama a menor presin y disminuir en la otra. La
diferencia entre los niveles es funcin de las presiones aplicadas y del peso especfica del
lquido del instrumento. El rea de la seccin de los tubos no influyen el la diferencia de
niveles. Normalmente se fija entre las dos ramas una escala graduada para facilitar las
medidas.
Los tubos en U de los micro manmetros se hacen con tubos en U de vidrio calibrado de
precisin, un flotador metlico en una de las ramas y un carrete de induccin para sealar la
posicin del flotador. Un indicador electrnico potenciometrico puede sealar cambios de
presin hasta de 0.01 mm de columna de agua. Estos aparatos se usan solo como patrones de
laboratorio.
Figura 1.10 manmetro de tubo en U
Manmetro de tintero: Una de las ramas de este tipo de manmetro tiene un dimetro
manmetro relativamente pequeo; la otra es un depsito. El rea de la seccin recta del
depsito puede ser hasta 1500 veces mayor que la de la rema manmetro, con lo que el nivel
del depsito no oscila de manera apreciable con la manmetro de la presin. Cuando se
produce un pequeo desnivel en el depsito, se compensa mediante ajustes de la escala de la
rama manmetro. Entonces las lecturas de la presin diferencial o manomtrica pueden
efectuarse directamente en la escala manmetro. Los barmetros de mercurio se hacen
generalmente del tipo de tintero.
Manmetro de tubo inclinado: Se usa para presiones manomtricas inferiores a 250mm de
columna de agua. La rama larga de un manmetro de tintero se inclina con respecto a la
vertical para alargar la escala. Tambin se usan manmetros de tubo en U con las dos ramas
inclinadas para medir diferenciales de presin muy pequeas.
Si bien los manmetros de tubo de vidrio son precisos y seguros, no producen un movimiento
mecnico que pueda gobernar aparatos de registro y de regulacin. Para esta aplicacin de
usan manmetros de mercurio del tipo de campana, de flotador, o de diafragma.
Los manmetros de tubo en U y los de depsito tienen una aproximacin del orden de 1mm
en la columna de agua, mientras que el de tubo inclinado, con su columna ms larga aprecia
hasta 0.25mm de columna de agua. Esta precisin depende de la habilidad del observador y de
la limpieza del lquido y el tubo.
Figura 1.11 Manmetro de tintero con ajuste de cero
Figura 1.12 Manmetro de tubo inclinado
Manmetro de McLeod:
Modelo de instrumento utilizado para medir bajas presiones. Tambin se llama vacuometro de
McLeod. Se recoge un volumen conocido del gas cuya presin se ha de medir y se eleva en el
nivel de fluido (normalmente mercurio) por medio de un embolo, por una elevacin del
depsito, con una pero de goma o inclinando el aparato. Al elevar ms el nivel del mercurio el
gas se comprime en el tubo capilar. De acuerdo con la Ley de Boyle, el gas comprimido ejerce
ahora una presin suficiente para soportar una columna de mercurio lo bastante alta como
para que pueda ser leda. Las lecturas son casi por completo independientes de la composicin
del gas.
El manmetro de McLeod es sencillo y econmico.
Es muy usado como patrn absoluto de presiones en la zona de 0.0001-10mm de mercurio; a
menudo se emplea para calibrar otros manmetros de bajas presiones que tienen un uso ms
prctico.
Este manmetro tiene como inconvenientes que las lecturas son discontinuas, que necesita
cierta manipulacin para hacer cada lectura y que esta lectura es visual. El vapor de mercurio
puede ocasionar trastornos al difundirse en el vaco que se va a medir.
Figura 1.13 Vacuo metro posicin de carga
Figura 1.14 Vacuo metro posicin de medida
Algunas aplicaciones cotidianas del manmetro:

El manmetro en el buceo: El manmetro es de vital importancia para el buceador por que le
permite conocer cunto aire le resta en el tanque (multiplicando el volumen del tanque por la
presin), durante una inmersin y determinar entonces si debe continuarla o no.
Se conecta, mediante un tubo de alta presin o latiguillo, a una toma de alta presin (HP).
Normalmente, indica la presin mediante una aguja que se mueve en una esfera graduada, en
la que acostumbra a marcarse en color rojo la zona comprendida entre las 0 y las 50
atmsferas, denominada reserva.
La manometra en la medicina: En las mediciones se utiliza la manometra para realizar
mediciones de actividades musculares internas a travs de registros hidroneumocapilares, por
ejemplo la manometra ano rectal o la manometra esofgica.
En la industria del frigorfico: Para mantener controlada la presin del lquido refrigerante que
pasa por la bomba.
Barmetros
El barmetro es el aparato con el que se mide la presin atmosfrica. Como en el caso de los
manmetros, los hay tambin de mercurio y metlicos. Los primeros se basan en el dispositivo
utilizado por Torricelli en sus experimentos. El llamado barmetro de fortn es, de hecho, una
reproduccin mejorada del aparato de Torricelli. Su cubeta posee un fondo compuesto de un
material flexible, por lo que puede ser alterado mediante un tornillo auxiliar con el fin de
conseguir ajustar el nivel del mercurio de la cubeta al cero de la escala graduada cada vez que
se efecta una medida. Los barmetros de sifn son simples manmetros de tubo cerrado en
los cuales la rama corta del tubo en J hace las veces de cubeta y la rama larga de tubo de
Torricelli.
Los barmetros metlicos o aneroides constan de una caja metlica de paredes relativamente
elsticas, en cuyo interior se ha efectuado el vaco. Un resorte metlico hace que las paredes
de la caja estn separadas. En su ausencia dichas paredes tenderan a aproximarse por efecto
de la presin exterior. Por igual procedimiento variaciones en la presin atmosfrica producen
cambios en la forma de la caja que se transmiten al resorte y ste los indica, a travs de un
mecanismo de amplificacin, sobre una escala graduada en unidades de presin. Los
barmetros metlicos pueden mortificarse de forma que sus resultados queden registrados en
un papel. De este modo se puede disponer de informacin sobre cmo vara la presin
atmosfrica con el tiempo.
La historia del descubrimiento parece haber sido la siguiente: Antiguamente se haba

observado que si por el extremo superior de un tubo abierto y vertical se aspiraba el aire
mediante una bomba, estando el otro extremo en comunicacin con un recipiente con agua,
esta ascenda por el tubo, este fenmeno era atribuido al horror que manifestaban los cuerpos
al vaco, segn Aristteles. Pero un constructor de bombas de Florencia se propuso elevar por
este medio agua a una altura superior de 10 metros, sin conseguirlo. Fue y la pregunto a
Galileo la razn del hecho, y este le respondi que era que el agua haba alcanzado su lmite de
horror al vaco.
El primero que se dio cuenta del fenmeno real fue una de los discpulos de Galileo, Viviani
(1644), quien afirm que era la presin atmosfrica y que la mxima altura del agua en un
tubo vertical cerrado, suficientemente largo, y en cuya parte superior se hiciera vaco, deba
exactamente medir la presin atmosfrica, ya que esta era la que sostena la columna de agua.
Pens luego que si la presin atmosfrica sostena a nivel de mar una columna de agua de 10
metros aproximadamente, podra sostener una columna de mercurio de unos 760mm, ya que
el mercurio es 13.5 veces ms pesado que el agua. Esta observacin fue el fundamento del
experimento de Torricelli, un amigo de Viviani, que confirm la explicacin de su amigo.
El experimento de Torricelli consiste en tomar un tubo de vidrio cerrado por un extremo y
abierto por el otro, de 1 metro aproximadamente de longitud, llenarlo de mercurio, taparlo
con el dedo pulgar e invertirlo introduciendo el extremo abierto en una cubeta con mercurio.
Luego si el tubo se coloca verticalmente, la altura de la columna de mercurio de la cubeta es
aproximadamente cerca de la altura del nivel del mar de 760mm apareciendo en la parte
superior del tubo el llamado vaco de Torricelli, que realmente es un espacio llenado por vapor
de mercurio a muy baja tensin.
Torricelli observ que la altura de la columna variaba, lo que explico la variacin de la presin
atmosfrica.
Experimento de Evangelista Torricelli (1643)
En 1643 Evangelista Torricelli diseo una experiencia que le permiti medir la presin
atmosfrica. La experiencia fue la siguiente, lleno una cubeta de mercurio (Hg) la deposit en
el suelo y llenando de mercurio un tubo abierto por un extremo, introdujo dicho extremo en el
mercurio de la cubeta, de tal manera que el mercurio fue descendiendo hasta que se igual la
presin en su interior y la de la superficie del mercurio libre en la cubeta, en ese momento
Torricelli midi la altura del mercurio en el interior del tubo y fue de 760 mm, presin que
equivale a 1 atmsfera.
Figura 1.15 Esquema del experimento de Torricelli
Como se aprecia en la figura, la presin en A y en B es la misma, por lo que la presin

atmosfrica equivaldr a 760 mm de Hg. Adems obtuvo por primera vez el vaco en el interior
de un recipiente.
Y aplicando la expresin de la presin hidrosttica y considerando la densidad del mercurio
Igual ha
, se tiene que:
Ecuacin de estado del gas ideal

Un gas es en diversos aspectos, mucho ms sencillo que los lquidos y los slidos. El
movimiento molecular de los gases resulta totalmente aleatorio, y las fuerzas de atraccin
entre sus molculas son tan pequeas que cada una se mueve en forma libre y
fundamentalmente independiente de las otras. Sujetos a cambios de temperatura y presin,
los gases se comportan en forma ms previsible que los slidos y los lquidos. Las leyes que
norman este comportamiento han desempeado un importante papel en el desarrollo de la
teora atmica de la materia y la teora cintica molecular de los gases.
Dentro de la tabla peridica, los elementos que son gases en condiciones atmosfricas
normales son el hidrgeno, el nitrgeno, el oxgeno, el flor y el cloro existen como molculas
diatmicas gaseosas: H2. N2, O2, F2 y Cl2. Un altropo de oxgeno, ozono (O3), tambin es un
gas a temperatura ambiente. Todos los elementos del guipo 8A, gases nobles, son gases
monoatmicos: He, Ne, Ar, Kr, Xe y Rn.
Los compuestos inicos no existen como gases a 25C y 1 atm, porque los cationes y aniones
en un slido inico se hallan unidos por fuerzas electrostticas muy fuertes. Para vencer esas
atracciones se necesita aplicar una gran cantidad de energa, que en la prctica significa
calentar demasiado al slido. En condiciones normales, lo nico factible es fundir el slido, por
ejemplo, el NaCl se funde a una temperatura alta: 801C. Para que hierva, se debe elevar la
temperatura a ms de 1 000 C.
El comportamiento de los compuestos moleculares es ms variado; algunos, por ejemplo, CO,
CO2, HCl, NH3 y CH4 (metano), son gases, pero la mayora son lquidos o slidos a la
temperatura ambiente. Sin embargo, por calentamiento se convierten en gases con mayor
facilidad que los compuestos inicos. En otras palabras, los compuestos moleculares por lo
regular hierven a temperaturas mucho ms bajas que los compuestos inicos. No hay una
regla simple que nos ayude a determinar si cierto compuesto molecular es un gas en
condiciones atmosfricas normales. Para hacer tal aseveracin se considera necesario
entender la naturaleza y magnitud de las fuerzas de atraccin entre las molculas,
denominadas fuerzas intermoleculares. En general mientras ms fuertes sean esas atracciones,
es menor la posibilidad de que un compuesto exista como gas a las temperaturas ordinarias.
Gas Ideal.- Un gas ideal es un gas hipottico cuyo comportamiento de presin, volumen y
temperatura se puede describir completamente por la ecuacin del gas ideal. Las molculas de
un gas ideal no se atraen o se repelen entre s, y su volumen es despreciable en comparacin
con el volumen del recipiente que lo contiene.
Gas Real.- Los gases reales son aquellos que slo se acercan al comportamiento ideal cuando
se encuentran a altas temperaturas y bajas presiones.
Aunque en la naturaleza no existe un gas ideal, las discrepancias en el comportamiento de los
gases reales en mrgenes razonables de temperatura y presin no alteran sustancialmente los
clculos. Por tanto, se puede usar con seguridad la ecuacin del gas ideal para resolver muchos
problemas de gases.
Propiedades crticas
Todos los gases poseen las siguientes caractersticas fsicas:

Adoptan la forma y el volumen del recipiente que los contiene.
Se consideran los ms compresibles de los estados de la materia.
Cuando se encuentran confinados en el mismo recipiente se mezclan completa y
uniformemente.
Cuentan con densidades mucho menores que los slidos y lquidos.
Presin de un gas
Los gases ejercen presin sobre cualquier superficie con la que entren en contacto, ya que las
molculas gaseosas se hallan en constante movimiento. Los humanos nos hemos adaptado
fisiolgicamente tan bien a la presin del aire que nos rodea, que usualmente desconocemos
su existencia, quizs como los peces son inconscientes de la presin del agua sobre ellos.
La presin atmosfrica se demuestra fcilmente, un ejemplo comn es al beber un lquido con
un popote. Al succionar el aire del popote se reduce la presin en su interior, el vaco creado
se llena con el lquido que es empujado hacia la parte superior del popote por la mayor presin
atmosfrica.
Compresibilidad.- Una combustin interna de un motor provee un buen ejemplo de la facilidad
con la cual los gases pueden ser comprimidos. En un motor de cuatro pistones, el pistn es
primero halado del cilindro para crear un vaco parcial, es luego empujado dentro del cilindro,
comprimiendo la mezcla de gasolina/aire a una fraccin de su volumen original.
Expansibilidad.- Cualquiera que haya caminado en una cocina a donde se hornea un pan, ha
experimentado el hecho de que los gases se expanden hasta llenar su contenedor, mientras
que el aroma del pan llena la cocina. Desgraciadamente la misma cosa sucede cuando alguien
rompe un huevo podrido y el olor caracterstico del sulfuro de hidrgeno (H2S), rpidamente
se esparce en la habitacin, eso es porque los gases se expanden para llenar su contenedor.
Por lo cual es sano asumir que el volumen de un gas es igual al volumen de su contenedor.
Factor de Compresibilidad.- Las leyes de los gases y la teora cintica molecular suponen que
las molculas en estado gaseoso no ejercen fuerza alguna entre ellas, ya sean de atraccin o
de repulsin. Otra suposicin es que el volumen de las molculas es pequeo y, por tanto
despreciable, en comparacin con el del recipiente que las contiene. Un gas que satisface estas
dos condiciones se dice que exhibe un comportamiento ideal.
Aunque se puede suponer que los gases reales se comportan como un gas ideal, no se debe
esperar que lo hagan en todas las condiciones. Por ejemplo, sin las fuerzas intermoleculares,
los gases no se condensaran para formar lquidos. La pregunta importante es: en qu
condiciones los gases exhibirn un comportamiento no ideal?
En la figura 2.1 se muestra la relacin grfica de PV/RT contra P para tres gases reales y un gas
ideal a una temperatura dada. Este grfico aporta una prueba del comportamiento de un gas
ideal. De acuerdo con la ecuacin del gas ideal (para 1 mol de gas), PV/RT= 1,
independientemente de la presin real del gas. (Cuando n = 1, PV = nRT se convierte en PV = R,
o PV/RT = 1.) Para los gases reales, esto es vlido slo a presiones moderadamente bajas (= 5
atm); cuando aumenta la presin, las desviaciones son significativas. Las fuerzas de atraccin
operan entre las molculas a distancias relativamente cortas. A presin atmosfrica, las
molculas de un gas estn muy separadas y las fuerzas de atraccin son despreciables. A
presiones elevadas, aumenta la densidad del gas y las molculas ahora estn ms cerca unas
de otras. Entonces, las fuerzas intermoleculares pueden ser muy significativas y afectar el
movimiento de las molculas, por lo que el gas no se comportar en forma ideal.
Figura 2.1 Grfico de PV/RT contra P de 1 mol de un gas a 0C Para 1 mol de un gas ideal, PV/RT es igual a 1, sin
importar la presin del gas. Para gases reales, se observan algunas desviaciones del comportamiento ideal a
presiones elevadas. A presiones muy bajas, todos los gases se comportan idealmente; es decir, sus valores PV/RT
convergen en 1 cuando la P tiende a cero.
Para comprender mejor esto es necesario entender el camino que sigui el estudio de los
gases ideales hasta la ecuacin de estado.
Ley de Boyle
Fue descubierta por Robert Boyle en 1662. Edme Mariotte tambin lleg a la misma conclusin
que Boyle, pero no public sus trabajos hasta 1676. Esta es la razn por la que en muchos
libros encontramos esta ley con el nombre de Ley de Boyle y Mariotte.
La ley de Boyle establece que la presin de un gas en un recipiente cerrado es inversamente
proporcional al volumen del recipiente, cuando la temperatura es constante, es decir; el
volumen es inversamente proporcional a la presin:
Si la presin aumenta, el volumen disminuye.
Si la presin disminuye, el volumen aumenta.
Esto se debe Al aumentar el volumen, las partculas (tomos o molculas) del gas tardan ms
en llegar a las paredes del recipiente y por lo tanto chocan menos veces por unidad de tiempo
contra ellas. Esto significa que la presin ser menor ya que sta representa la frecuencia de
choques del gas contra las paredes.
Cuando disminuye el volumen la distancia que tienen que recorrer las partculas es menor y
por tanto se producen ms choques en cada unidad de tiempo: aumenta la presin.
Lo que Boyle descubri es que si la cantidad de gas y la temperatura permanecen constantes,
el producto de la presin por el volumen siempre tiene el mismo valor.
Como hemos visto, la expresin matemtica de esta ley es:
(El producto de la presin por el volumen es constante)

Supongamos que tenemos un cierto volumen de gas V1 que se encuentra a una presin P1 al
comienzo del experimento. Si variamos el volumen de gas hasta un nuevo valor V2, entonces la
presin cambiar a P2, y se cumplir:
Esta es otra manera de expresar la ley de Boyle.
Ley de Charles
En 1787, Jack Charles estudi por primera vez la relacin entre el volumen y la temperatura
de una muestra de gas a presin constante y observ que cuando se aumentaba la
temperatura el volumen del gas tambin aumentaba y que al enfriar el volumen disminua, es
decir; el volumen es directamente proporcional a la temperatura del gas:
Si la temperatura aumenta, el volumen del gas aumenta
Si la temperatura del gas disminuye, el volumen disminuye
Esto se debe a que cuando aumentamos la temperatura del gas las molculas se mueven con
ms rapidez y tardan menos tiempo en alcanzar las paredes del recipiente. Esto quiere decir
que el nmero de choques por unidad de tiempo ser mayor. Es decir se producir un
aumento (por un instante) de la presin en el interior del recipiente y aumentar el volumen
(el mbolo se desplazar hacia arriba hasta que la presin se iguale con la exterior).
Lo que Charles descubri es que si la cantidad de gas y la presin permanecen constantes, el
cociente entre el volumen y la temperatura siempre tiene el mismo valor.
Matemticamente podemos expresarlo as:
(El cociente entre el volumen y la temperatura es constante)

Supongamos que tenemos un cierto volumen de gas V1 que se encuentra a una temperatura
T1 al comienzo del experimento. Si variamos el volumen de gas hasta un nuevo valor V2,
entonces la temperatura cambiar a T2, y se cumplir:
Que es otra manera de expresar la ley de Charles.

Esta ley se descubre casi ciento cuarenta aos despus de la de Boyle debido a que cuando
Charles la enunci se encontr con el inconveniente de tener que relacionar el volumen con la
temperatura Celsius ya que an no exista la escala absoluta de temperatura.
Ley de Gay Lussac

Relacin entre la presin y la temperatura de un gas cuando el volumen es constante
Fue enunciada por Joseph Louis Gay-Lussac a principios de 1800. Establece la relacin entre la
temperatura y la presin de un gas cuando el volumen es constante.
La presin del gas es directamente proporcional a su temperatura:
Si aumentamos la temperatura, aumentar la presin.
Si disminuimos la temperatura, disminuir la presin
Al aumentar la temperatura las molculas del gas se mueven ms rpidamente y por tanto
aumenta el nmero de choques contra las paredes, es decir aumenta la presin ya que el
recipiente es de paredes fijas y su volumen no puede cambiar.
Gay-Lussac descubri que, en cualquier momento de este proceso, el cociente entre la presin
y la temperatura siempre tena el mismo valor:
(El cociente entre la presin y la temperatura es constante)

Supongamos que tenemos un gas que se encuentra a una presin P1 y a una temperatura T1 al
comienzo del experimento. Si variamos la temperatura hasta un nuevo valor T2, entonces la
presin cambiar a P2, y se cumplir:
Que es otra manera de expresar la ley de Gay-Lussac.

Esta ley, al igual que la de Charles, est expresada en funcin de la temperatura absoluta. Al
igual que en la ley de Charles, las temperaturas han de expresarse en Kelvin.
Ley de Avogadro
Relacin entre la cantidad de gas y su volumen.
Esta ley, descubierta por Avogadro a principios del siglo XIX, establece la relacin entre la
cantidad de gas y su volumen cuando se mantienen constantes la temperatura y la presin.
Recuerda que la cantidad de gas la medimos en moles, es decir; el volumen es directamente
proporcional a la cantidad de gas:
Si aumentamos la cantidad de gas, aumentar el volumen.

Si disminuimos la cantidad de gas, el volumen disminuye
Vamos a suponer que aumentamos la cantidad de gas. Esto quiere decir que al haber mayor
nmero de molculas aumentar la frecuencia de los choques con las paredes del recipiente lo
que implica (por un instante) que la presin dentro del recipiente es mayor que la exterior y
esto provoca que el mbolo se desplace hacia arriba inmediatamente. Al haber ahora mayor
distancia entre las paredes (es decir, mayor volumen del recipiente) el nmero de choques de
las molculas contra las paredes disminuye y la presin vuelve a su valor original.
Segn hemos visto en la animacin anterior, tambin podemos expresar la ley de Avogadro
as:
(El cociente entre el volumen y la cantidad de gas es constante)

Supongamos que tenemos una cierta cantidad de gas n1 que ocupa un volumen V1 al
comienzo del experimento. Si variamos la cantidad de gas hasta un nuevo valor n2, entonces el
volumen cambiar a V2, y se cumplir:
Que es otra manera de expresar la ley de Avogadro.
Ecuacin de estado de los gases ideales:

La Presin de un gas sobre las paredes del recipiente que lo contiene, el Volumen que ocupa,
la Temperatura a la que se encuentra y la cantidad de sustancia que contiene (nmero de
moles) estn relacionadas. A partir de las leyes de Boyle-Mariotte, Charles- Gay Lussac y
Avogadro se puede determinar la ecuacin que relaciona estas variables conocida como
Ecuacin de Estado de los Gases Ideales:
PV=nRT.
El valor de R (constante de los gases ideales) puede determinarse experimentalmente y tiene
un valor de 0,082 (atm.L/K.mol ).No se puede modificar una de estas variables sin que cambien
las otras.
Energa interna
La energa interna de un cuerpo es la suma de la energa de todas las partculas que componen
un cuerpo. Entre otras energas, las partculas que componen los cuerpos tienen masa y
velocidad, por lo tanto tienen energa cintica interna. Tambin tienen fuerzas de atraccin
entre ellas, por lo que tienen energa potencial interna.
La energa interna es muy difcil de calcular ya que son muchas las partculas que componen un
cuerpo y tienen muchos tipos diferentes de energa. Lo que se suele hacer es calcular la
variacin de energa interna.
Simplificando la energa interna es la suma de las energas de todas las partculas de un
cuerpo.
Todos los sistemas tienen energa debido a los diferentes tipos de movimiento de las
molculas, de los tomos que las conforman y de los electrones. Los movimientos pueden ser
de vibracin, rotacin y translacin. Tambin, contribuye en el aporte energtico, las fuerzas
de atraccin y repulsin que se dan entre las molculas, los tomos, los electrones y los
ncleos.
A todos estos movimientos e interacciones sin considerar la energa cintica del sistema en su
conjunto y su energa potencial debido a su posicin, se llama energa interna y se representa
como E o U.
Como es imposible determinar el contenido total de energa interna de un sistema, slo se
puede cuantificar a travs de los intercambios energticos que realice. Al tomar en
consideracin la primera ley de la termodinmica, el cambio de la energa interna est dado
por:
E = Ef Ei
As, la energa interna es una funcin de estado.
U = Uf Ui
Cualquier sistema puede intercambiar energa con su entorno como trabajo o calor y su
energa interna cambia cuando se agrega energa trmica o se extrae, tambin, cuando se hace
trabajo sobre el sistema o si ste lo realiza hacia el entorno, de tal manera que si nicamente
se suministra energa trmica al sistema, el cambio de la energa interna es:
U = q
Y si slo se realiza trabajo, el cambio de la energa interna ser:
U = w
(En ambos casos el signo es positivo porque es hacia el sistema).
Si se llevan a cabo ambos procesos, entonces:
U = q + w
Entalpa
Magnitud termodinmica de un cuerpo fsico o material equivalente a la suma de su energa
interna ms el producto de su volumen por la presin exterior.
La Entalpa es la cantidad de energa de un sistema termodinmico que ste puede
intercambiar con su entorno. Por ejemplo, en una reaccin qumica a presin constante,
el cambio de entalpa del sistema es el calor absorbido o desprendido en la reaccin. En un
cambio de fase, por ejemplo de lquido a gas, el cambio de entalpa del sistema es el calor
latente, en este caso el de vaporizacin. En un simple cambio de temperatura, el cambio de
entalpa por cada grado de variacin corresponde a la capacidad calorfica del sistema a
presin constante. El trmino de entalpa fue acuado por el fsico alemn Rudolf J.E. Clausius
en 1850. Matemticamente, la entalpa H es igual a U + pV, donde U es la energa interna, p es
la presin y V es el volumen. H se mide en julios.
H = U + pV
Cuando un sistema pasa desde unas condiciones iniciales hasta otras finales, se mide el cambio
de entalpa ( H).
H = Hf Hi
La entalpa recibe diferentes denominaciones segn el proceso, as:
Entalpa de reaccin, entalpa de formacin, entalpa de combustin, entalpa de disolucin,
entalpa de enlace, etc; siendo las ms importantes:
Entalpia De Reaccin:
Es el calor absorbido o desprendido durante una reaccin qumica, a presin constante.
Entalpa De Formacin:
Es el calor necesario para formar una mol de una sustancia, a presin constante y a partir de
los elementos que la constituyen.
Entalpa De Combustin:
Es el calor liberado, a presin constante, cuando se quema una mol de sustancia.
Estas entalpas se determinan normalmente a 25C y 1 atm. Para determinar la entalpa

estndar de formacin de las sustancias, se deben tener en cuenta las siguientes
consideraciones:
1. La entalpa estndar de formacin de los elementos puros, libres y tal como se encuentran
en su estado natural es cero.
2. El carbono se presenta a 25C 1 atm de presin y en el estado slido, de varias formas:
diamante, grafito, antracita, hulla, coke, etc, pero su estado estandar se define para el grafito,
o sea Hf25 del grafito es igual a cero.
3. El azufre se presenta en dos estados alotrpicos, el rombico y el monocclico; su entalpa
estandar se define para el rombico o sea Hf25 del rombico es igual a cero.
Entalpa Estndar de una ecuacin general:
Se calcula restando las entalpas estndares de formacin de los reactivos de las entalpas
estndares de formacin de los productos, como se ilustra en la siguiente ecuacin:
Calores especficos de los Gases Ideales
Segn las teoras que iniciaron el estudio de la calorimetra, el calor era una especie de fluido
muy sutil que se produca en las combustiones y pasaba de unos cuerpos a otros, pudiendo
almacenarse en ellos en mayor o menor cantidad. Posteriormente, se observ que, cuando se
ejerca un trabajo mecnico sobre un cuerpo (al frotarlo o golpearlo, por ejemplo), apareca
calor; hecho que contradeca el principio de conservacin de la energa, ya que desapareca
una energa en forma de trabajo mecnico, adems de que se observaba la aparicin de calor
sin que hubiese habido combustin alguna.
Benjamn Thompson puso en evidencia este hecho cuando diriga unos trabajos de barrenado
de caones observando que el agua de refrigeracin de los taladros se calentaba durante el
proceso. Para explicarlo, postul la teora de que el calor era una forma de energa. Thompson
no consigui demostrar que hubiese conservacin de energa en el proceso de transformacin
de trabajo en calor, debido a la imprecisin en los aparatos de medidas que us.
Posteriormente, Prescott Joule logr demostrarlo experimentalmente, llegando a determinar
la cantidad de calor que se obtiene por cada unidad de trabajo que se consume, que es de
0,239 caloras por cada julio de trabajo que se transforma ntegramente en calor.
La Calorimetra es la rama de la termodinmica que mide la cantidad de energa generada
en procesos de intercambio de calor. El calormetro es el instrumento que mide dicha energa.
El tipo de calormetro de uso ms extendido consiste en un envase cerrado y perfectamente
aislado con agua, un dispositivo para agitar y un termmetro. Se coloca una fuente de calor en
el calormetro, se agita el agua hasta lograr el equilibrio, y el aumento de temperatura se
comprueba con el termmetro. Si se conoce la capacidad calorfica del calormetro (que
tambin puede medirse utilizando una fuente corriente de calor), la cantidad de energa
liberada puede calcularse fcilmente. Cuando la fuente de calor es un objeto caliente de
temperatura conocida, el calor especfico y el calor latente pueden ir midindose segn se va
enfriando el objeto.
Calor Especfico Y Capacidad Calorfica
El calor especfico (s) de una sustancia es la cantidad de calor necesario para elevar un grado
Celsius la temperatura de un gramo de la sustancia. La capacidad calorfica (C) de una
sustancia es la cantidad de calor necesario para elevar un grado Celsius la temperatura de una
cantidad determinada de sustancia. El calor especfico es una propiedad intensiva, en tanto
que la capacidad calorfica es una propiedad extensiva. La relacin entre la capacidad calorfica
y el calor especfico de una sustancia es:
C = ms
Donde m es la masa de la sustancia en gramos. Por ejemplo el calor especfico del agua es
4.184 J/g . C y la capacidad calorfica de 60 gramos de agua es:
(60.0 g)(4.184 J/g . C) = 251 J/C
SUSTANCIA
CALOR ESPECFICO (J/g.C)
Aluminio
0.900
Oro
0.129
C(grafito)
0.720
C(diamante)
0.502
Cobre
0.385
Hierro
0.444
Mercurio
0.139
Agua
4.184
Etanol
2.46
Calor especfico de algunas sustancias

Si se conoce el calor especfico y la cantidad de una sustancia, entonces el cambio en la
temperatura de una muestra (t) indicara la cantidad de calor (q) que se ha absorbido o
liberado en un proceso en particular. La ecuacin para calcular el cambio de calor esta dad por:
donde m es la masa de la muestra y t es el cambio de la temperatura:
El signo convencional de q es igual que para el cambio de entalpa; que es positivo para
procesos endotrmicos y negativo para procesos exotrmicos.
Calorimetra A Volumen Constante
Figura 2.2 Diagrama de bomba calorimtrica
Para medir el calor de combustin se coloca una masa conocida de un compuesto en un

recipiente de acero, denominado bomba calorimtrica a volumen constante, que se llena con
oxgeno, a ms o menos 30 atm de presin. La bomba cerrada se sumerge en una cantidad
conocida de agua. La muestra se enciende elctricamente y el calor producido por la reaccin
de combustin se puede calcular con exactitud al registrar el aumento en la temperatura del
agua. El calor liberado por la muestra es absorbido por el agua y por el calormetro.
El diseo especial de la bomba calorimtrica permite suponer que no hay prdida de calor (o
de masa) hacia los alrededores durante el tiempo en que se hacen las mediciones.
Como consecuencia, se puede decir que la bomba calorimtrica y el agua en que se sumerge
constituyen un sistema aislado. Debido a que no entra ni sale calor del sistema durante el
proceso, se puede escribir:
Donde qagua, qbomba y qreaccin son los cambios de calor del agua, de la bomba y de la
reaccin, respectivamente. As:
La cantidad qagua se obtiene por:
El producto de la masa de la bomba por su calor especfico es la capacidad calorfica de la

bomba, que permanece constante para todos los experimentos efectuados en dicha bomba
calorimtrica:
De aqu
Como es una bomba calorimtrica las reacciones ocurren bajo condiciones de volumen
constante y no de presin constante, los cambios de calor no corresponden al cambio de
entalpa H. Es posible corregir las mediciones en los cambios de calor de forma que
correspondan a los valores de H, pero debido que la correccin es muy pequea.
Calorimetra A Presin Constante

Sabemos que DH se define como la cantidad de calor transferida a presin constante,
(DH = qp), entonces un calormetro para medir ello tendr el siguiente esquema:
Figura 2.3 diagrama de un calormetro
El regulador de presin puede ser simplemente un agujero que permita que la presin sea la
misma que la presin atmosfrica Para aquellas reacciones que se hacen en agua en
disoluciones diluidas, el calor especfico de la disolucin ser aproximadamente igual al del
agua, esto es, 4.18 J g-1 K-1 El calor absorbido por una disolucin acuosa es igual al calor
liberado por la reaccin de los solutos:
qdisolucin = -qrxn
Si la reaccin libera calor, es una reaccin exotrmica y el DH es negativo. La entalpa de los

productos es menor que la de los reactivos
DH = Hproductos-Hreactivos
En un calormetro con una disolucin acuosa, si la reaccin de los solutos es exotrmica, la
disolucin absorber el calor producido por la reaccin y se observar un incremento en la
temperatura.
De manera que para una reaccin exotrmica:
Los solutos tienen una entalpa final menor despus de la reaccin (DH negativa)
La disolucin tiene una entalpa final mayor despus de la reaccin (DH positiva)
De manera que para determinar el valor de DHrxn debemos invertir el signo de DHsoln (es
decir el valor medido)
Calor Latente De Fusin

El calor latente de fusin es el calor absorbido en la fusin de 1 g de sustancia a temperatura
constante.
Los calores de fusin de las sustancias son muy inferiores a sus calores de vaporizacin. Para el
hielo es igual a 79,7 caloras por gramo.
La temperatura de fusin varia, aunque muy poco, con la presin aplicada a la sustancia; en
general, en los slidos ms densos que el lquido la temperatura de fusin aumenta al elevar la
presin, mientras que el caso contrario tal como el hielo, la temperatura de fusin disminuye
al elevar la presin.
Calor De Sublimacin
El calor de sublimacin es la cantidad de calor necesario para sublimar a temperatura
constante 1 g de sustancia en estado slido.
El calor de sublimacin de una sustancia es igual a la suma del calor de fusin ms el calor de
vaporizacin, ya que el paso directo de slido-vapor puede realizarse en las dos etapas
equivalentes slido-lquido y liquido-vapor.
Calor De Vaporizacin
Cuando un lquido se encuentra a la temperatura de ebullicin, para pasarlo a estado de vapor
hay necesidad de aplicarle una cantidad de calor adicional, para romper las fuerzas atractivas
intermoleculares, a este calor necesario para evaporar cierta cantidad de sustancia se le
conoce con el nombre de calor de vaporizacin.
El calor de vaporizacin se conoce como calor latente de vaporizacin puesto que al aplicarlo,
no hay cambio en la temperatura del sistema.
Donde m es la cantidad de sustancia a evaporar y Hv es el calor de vaporizacin.

Curva De Calentamiento
T final
V
LV
T eb
L
SL
Tf
S
Tinicial
t0
t1
t2
t3
t4
En la grfica se presenta una curva de calentamiento completa desde el estado slido, hasta el
estado de vapor.
Supongamos que se tiene una sustancia en el estado slido en un tiempo to a una temperatura
inicial Ti. Si empezamos a adicionar calor progresivamente, su temperatura empieza a
aumentar (calor sensible) hasta llegar a la temperatura de fusin Tf en el tiempo t1.
t5
La cantidad de calor gastado entre to y t1 se calcula por la expresin:
Dnde:
Q1 = cantidad de calor en caloras.
m = masa (gramos) de sustancia que se esta calentando en el estado slido.
Ces = es el calor especfico de la sustancia en el estado slido (cal/g C)
Tf Ti = Representa el cambio de temperatura (T) en ese intervalo.
Cuando la sustancia se encuentra a la temperatura de fusin, hay necesidad de aplicarle calor
latente de fusin (Hfusin) para convertirla en lquido (intervalo t1 a t2 ), el calor total de
este intervalo depende de la masa.
Cuando todo el slido se haya transformado en lquido (t2), al aplicar calor empieza
nuevamente a incrementarse la temperatura (calor sensible) hasta el tiempo (t3), donde el
lquido alcanza su temperatura de ebullicin.
El calor aplicado entre t2 y t3 se calcula por la expresin:
Cel es el calor especfico de la sustancia en el estado lquido (cal/g C)

Cuando la sustancia se encuentra en la temperatura de ebullicin, hay necesidad de aplicarle
el calor latente de vaporizacin (Hv) para convertirla en vapor (intervalo t3 a t4).
El calor total de este intervalo depende de la masa:
Cuando todo el lquido se halla transformado en vapor (t4), al aplicarle calor empieza de nuevo
a incrementarse la temperatura (calor sensible) hasta el tiempo final (t5) y la temperatura final
(Tf). En el lapso de tiempo t4 a t5 se aplic una cantidad de calor que se calcula por la
expresin:
Donde Cev es el calor especfico de la sustancia en el estado de vapor (cal/g C).

El calor total aplicado durante el proceso de calentamiento es la suma de todos los calores o
sea:
Curva De Enfriamiento
Tinicial
TL
VL
TS
LS
Tf
t0
t1
t2
t3
t4
t5
En la grfica se presenta una curva de enfriamiento completa, desde el estado de vapor,

pasando por el lquido, hasta el slido.
Supongamos que se tiene una sustancia en el estado de vapor en un tiempo to a una
temperatura inicial Ti (figura 4). Si empezamos a extraer calor progresivamente, su
temperatura empieza a descender (calor sensible) hasta llegar a la temperatura de licuefaccin
TL en el tiempo t1.
La cantidad de calor extrado entre to y t1 se calcula por la expresin:
Donde TL : es temperatura de licuefaccin e igual numricamente a Teb.
Cuando la sustancia se encuentra a la temperatura de licuefaccin, hay necesidad de extraerle

el calor latente de licuefaccin (-HL) para convertirla en lquido (intervalo t1 a t2 ), el calor
total de este intervalo depende de la masa.
Cuando todo el vapor se haya transformado en lquido (t2), al extraer calor empieza
nuevamente a descender la temperatura (calor sensible) hasta el tiempo (t3), alcanza la
temperatura de solidificacin (Ts).
El calor aplicado entre t2 y t3 se calcula por la expresin:
Cuando la sustancia se encuentra en la temperatura de solidificacin, hay necesidad de

extraerle el calor latente de solidificacin (-Hs) para convertirla en slido(intervalo t3 a t4).
El calor total de este intervalo depende de la masa:
Cuando todo el lquido se ha transformado en slido (t4), al extraerle calor empieza de nuevo a
descender la temperatura (calor sensible) hasta el tiempo final (t5) alcanza la temperatura
final deseada Tf.
El calor en este intervalo se calcula por la expresin:
El calor total extrado durante el proceso de enfriamiento es la suma de todos los calores o
sea:
Fuerzas Intermoleculares
Las propiedades fsicas de una sustancia dependen de su estado fsico.
El vapor de agua, el agua lquida y el hielo tienen exactamente las mismas propiedades
qumicas, pero sus propiedades fsicas son considerablemente diferentes.
El tipo de enlace de una sustancia determina:
Distancias y ngulos de enlace

Energas de enlace
Es decir sus propiedades qumicas
Las fuerzas intermoleculares de una sustancia determinan sus propiedades fsicas
Procesos de gases ideales

Los procesos en un gas ideal son importantes para entender el funcionamiento de motores y
refrigeradores. Hay por lo menos cuatro tipos de procesos que se pueden realizar.
Ley general de los gases
La ley general de los gases resume los resultados de la ley de Boyle y la ley de Charles, esta ley
establece que.
PV = nRT
Donde p es la presin, V el volumen del gas, T la temperatura, n el nmero de moles y R es la
constante general de los gases (R = 8.31 J/mol K)
Para un gas ideal tambin se cumple que
Cp = CV + nR
CV = (3/2) nR
Cp = (5/2) nR
1era Ley de la termodinmica

La primera ley de la termodinmica establece que el cambio en la energa interna de un gas es
igual a la diferencia en tre el calor agregado al sistema y el trabajo realizado.
DU = Q - W
Proceso isitrmico
En este proceso no hay cambio en el valor de la temperatura del gas y por lo tanto tampoco
cambia la energa interna. El trabajo realizado es igual al calor que entra o sale del gas. El
trabajo lo podemos calcular con:
W = nRT ln(Vf /Vi )
Proceso iscocrico
Un proceso isocrico es aquel que se lleva a cabo a volumen constante. En estos procesos no
se realiza trabajo y el calor que fluye es igual al cambio en la energa interna. El flujo de calor
es en este caso
dQ = CV dT
Proceso isobrico
Un proceso isobrico se efecta a presin constante. El trabajo est dado por:
W = p(Vf - Vi )
Y el calor que fluye esta dao por:
dQ = Cp dT
Proceso adiabtico
Los procesos adiabticos ocurren cuando el flujo de calor del o hacia el sistema a sus
alrededores es cero. En este caso se cumple que:
pV g = cte.
Donde g = Cp /CV = 1.67 para un gas ideal.
Sustancia pura
Llamamos sustancia pura a cualquier material que tiene unas propiedades caractersticas que
la distinguen claramente de otras. Algunas de estas propiedades son difciles de medir como
color, olor, sabor; pero otras se pueden determinar con exactitud, por ejemplo la densidad o
las temperaturas de fusin y ebullicin en unas condiciones dadas. Como ejemplo, el agua
pura obtenida en la investigacin inicial sera transparente, sin olor ni sabor. Adems, su
densidad sera 1 g/ml a la temperatura de 15C, su temperatura de fusin 0C y la ebullicin se
producira a 100C (todo ello a la presin de una atmsfera).
A veces no es fcil afirmar si una sustancia es pura o no. Tampoco debemos confundir
sustancia pura y sustancia simple. Algunas sustancias puras son simples (se
denominan elementos), pero otras, que llamamos compuestos, se pueden descomponer en
elementos.
La materia est formada por tomos y molculas. Los tomos son los ms simples y los
diferentes tipos de tomos estn clasificados en la tabla peridica de los elementos. No
olvidemos que un elemento es una sustancia que est formada toda por tomos iguales. El
Hierro (smbolo Fe) est formado por tomos de hierro. Los tomos tambin se pueden
agrupar formando lo que llamamos molculas. Una molcula es la unin de varios tomos.
Una molcula de agua pura H2O est formada por dos tomos de Hidrgeno (H) con uno de
oxgeno (O).
Bien, dicho esto si queremos clasificar los diferentes tipos de materia lo haremos en funcin de
cmo est formada. Segn est formada la materia tenemos dos grandes grupos, uno llamado
Sustancias Puras y otro llamado Mezclas.
Sustancias Puras: Tipo de materia que est formada por tomos o molculas todas iguales. A
su vez estas se clasifican en sustancias puras simples y compuestos qumicos. Para definir estos
dos tipos de sustancias puras hay dos formas. Empecemos por la primera.
Sustancias Puras Simples: estn formadas por tomos todos iguales o molculas con tomos
iguales. Ojo hay elementos como el oxgeno que si lo miramos por un microscopio est
formado todo por tomos de oxgeno iguales, pero agrupados de dos en dos, es decir
agrupado en molculas de O2, pero como los tomos que forman estas molculas son iguales
(oxigeno-oxigeno) se considera sustancia pura simple. Si tenemos un trozo de hierro puro y lo
miramos por el microscopio veremos que est formado solo por tomos de Hierro, por lo
tanto tambin es una sustancia pura simple. Las sustancias puras simples tambin se pueden
llamar elementos, ya que las conocidas forman la llamada tabla peridica de los elementos.
Compuestos Qumicos: Formados por molculas todas iguales. En este caso los tomos que
forman las molculas tienen que ser diferentes. Por ejemplo el agua, cuya frmula es H2O,
molculas todas iguales, y cada molcula estar formada por dos tomos de hidrgeno (H) y
uno de oxgeno (O).
Ahora vamos con la segunda forma de definirlas. Como el comportamiento qumico de estos
dos tipos de sustancias puras tambin es diferente podramos definir los dos tipos de
sustancias puras en funcin de su comportamiento qumico.
Sustancias Puras Simples o elementos: son aquellas sustancias puras que no se pueden
descomponer en otras ms simples.
Compuestos qumicos: son aquellas sustancias puras que pueden descomponerse en otras ms
simples por mtodos qumicos (mediante reacciones).
Veamos un ejemplo. El agua pura se puede descomponer mediante una reaccin qumica en
hidrgeno por un lado y oxgeno por otro. Pero el hidrgeno o el oxgeno no podramos
descomponerlos de ninguna forma en otra sustancia ms simple. Por eso el agua pura sera un
compuesto qumico y el oxgeno y el hidrgeno son sustancias puras simples o elementos
qumicos.
Fases de una sustancia pura
Un cambio de fase, o transicin, se produce cuando una sustancia experimenta un cambio de

estado a un nivel molecular. En la mayora de las sustancias, los cambios en la temperatura o
presin resultan en un cambio de fase de la sustancia. Existen varios procesos de cambios de
fase, que incluyen la fusin, solidificacin, vaporizacin, condensacin, sublimacin y
deposicin fsica de vapor.
Fusin
La fusin ocurre cuando una sustancia pasa de slido a lquido. Antes de la fusin, los fuertes
enlaces intermoleculares o atracciones mantienen los tomos, molculas o iones que
comprenden una sustancia slida muy junta en la forma slida. Al calentarse, las partculas
ganan energa cintica suficiente para vencer los enlaces que los mantienen juntos y
convertirse en mviles. Esto resulta en la fusin de la sustancia.
Solidificacin
La solidificacin ocurre cuando una sustancia pasa del estado lquido al slido. Mientras que en
el estado lquido, las partculas de una sustancia poseen suficiente energa cintica para
moverse en estrecha proximidad unas con otras. Cuando se produce un descenso de la
temperatura, las partculas pierden su energa cintica y se agrupan. Poco a poco, las partculas
se depositan en una posicin fija, haciendo que la sustancia tome forma y se convierta en un
slido.
Vaporizacin
La vaporizacin ocurre cuando una sustancia pasa del estado lquido al estado gaseoso. Las
molculas de un lquido estn en movimiento constante mientras que permanecen
relativamente muy juntos debido a las fuerzas intermoleculares. Cuando se produce un
aumento de la temperatura, la energa cintica de las molculas tambin aumenta. Este
aumento de temperatura permite que las molculas ganen energa cintica y superen las
fuerzas intermoleculares, dando como resultado la vaporizacin de la sustancia.
Condensacin
La condensacin se produce cuando una sustancia pasa de vapor a lquido. En un vapor, hay
molculas con energa cintica alta y baja que a menudo chocan con las superficies y las otras.
Cuando las molculas con energa cintica bajo chocan, las fuerzas intermoleculares hacen que
se peguen entre s. A medida que disminuye la temperatura, la energa cintica de las
molculas tambin disminuye causando que las molculas se adhieran entre s y resulta en la
condensacin.
Sublimacin
La sublimacin se produce cuando una sustancia cambia de un slido a un gas. El aumento de
la temperatura hace que la energa cintica de las partculas aumente. Esto permite que las
partculas superen las fuerzas intermoleculares y se conviertan en mviles. La baja presin
tambin aumenta la energa cintica de las partculas. Mientras las partculas escapan al slido
y se dispersan en forma de gas, la sublimacin se produce.
Deposicin fsica de vapor
La deposicin fsica de vapor se produce cuando una sustancia cambia de un gas a un slido.
En situaciones de baja presin, las pelculas delgadas de materiales vaporizados se desarrollan
en varias superficies debido al bombardeo de plasma o de alta temperatura de evaporacin al
vaco.
Procesos de cambio de fase de una sustancia pura

El anlisis trmico tpico consiste en suministrar energa a la muestra, a un ritmo conocido, y
ver cmo vara, en general a presin constante, su temperatura y otras propiedades trmicas.
El resultado para una sustancia pura se muestra en la Figura 3.1. En la prctica el problema es
complicado, pues es muy difcil determinar con precisin qu parte de la energa comunicada
ha pasado a la muestra (el resto son las prdidas), cul es la temperatura representativa de la
muestra (es de suponer que el entorno por donde se introduce la energa estar ms caliente),
la importancia de la velocidad de calentamiento, la influencia de los contaminantes, de los
instrumentos de medida y control, etc.
Figura 3.1 Esquema ideal sin histresis de un anlisis trmico Temperatura tiempo
Pero en el lmite de proceso cuasi esttico el comportamiento debe ser como el de la Figura
3.1, y en particular, se obtendra exactamente la curva simtrica si el ensayo fuese de
enfriamiento, aunque es ms complicado controlar el flujo de calor evacuado que el
introducido (en general por medios elctricos). No se consideran aqu transformaciones
qumicas (descomposicin, deshidratacin).
El anlisis trmico tiene una gran importancia en la determinacin de la composicin de un

sistema (se miden los puntos de cambio de fase, la energa involucrada en el cambio y la
capacidad trmica) y se utiliza comnmente para la caracterizacin de sustancias en toda la
industria fisicoqumica (metalurgia, farmacia, alimentacin).
Se puede as construir el diagrama de fases de la sustancia de que se trate, como los
representados en la Figura 3.2; ntese que el diagrama p-T no es ms que la proyeccin segn
v de la superficie, p-v-T que corresponde a la ecuacin de estado y que estos diagramas no
contienen todos los datos que necesita la Termodinmica si no incluyen alguna familia
energtica (cp, h, etc). En los cambios de fase de sistemas de composicin variable hay mucha
ms riqueza de diagrama.
Figura 3.2 Diagramas p-v-T y p-T de una sustancia

a) Que contrae al solidificar (como el butano) y b) de una sustancia que dilata al solidificar (como el agua).
Pero, por qu aparecen los cambios de fase y cundo?, son los cambios de fase nuevos datos
que necesita la Termodinmica o consecuencias que se deducen de los datos anteriores, que
para sustancias puras se resuman Por ejemplo en la pareja de ecuaciones v=v(T,p) y cp= cp(T)?
Pues s, conocida la ecuacin de estado y la capacidad trmica (o simplemente un potencial
termodinmico como G=G(T,p)) puede, en principio, calcularse la curva de presin de vapor, el
punto triple, el punto crtico, etc., aunque, como en la prctica la ecuacin v=v(T,p) se obtiene
por ajuste de datos experimentales correspondientes a una regin de valores de p y T bastante
limitada, slo se podrn calcular con ella las caractersticas de los cambios de fase que all se
encuentren; luego se ver cmo calcularlo.
Los cambios de fase aparecen cuando el sistema pierde la condicin de estabilidad, lo que
requiere que d2S>O para un sistema aislado, o d2G<O para un sistema en contacto con una
atmsfera Po y To, etc.
Regin critica lquido-vapor

Consideremos un experimento en un recipiente resistente a altas presiones y de volumen
prcticamente fijo, como las que se utilizan para estudios del punto crtico (tubo de Natterer),
aunque para mayor familiaridad pensemos que se trata del depsito de combustible de un
encendedor de bolsillo; digamos que se trata de un cilindro transparente de 1 cm 2 de seccin y
5 cm de altura, rgido. Si se ha introducido propano en su interior y a una temperatura de 310
K (temperatura del cuerpo humano) el nivel de lquido es, digamos, del 80% (lo cual es fcil de
observar pues, pese a que tanto el propano lquido como el vapor son transparentes, se ve
muy bien la interface), de los datos del propano sabemos que la presin interior es 1,3 MPa y
la masa encerrada unos 2 gramos (cuya energa de combustin sera capaz de elevar a un
hombre de 70 kg a ms de 100 m de altura!). Si se eleva la temperatura (a volumen constante)
se observa una elevacin del nivel del lquido (se dilata) hasta que a 350 K el lquido ocupa
todo el recipiente y ulteriores aumentos de temperatura no producen cambios visibles (la
presin ir aumentando continuamente y a los 350 K ya ser de 2,9 MPa. Si en lugar de estar
lleno al 80% slo lo estuviera hasta un 15% a 310 K, la presin sera la misma (1,3 MPa) pero la
masa slo sera de 0,4 gramos. Si ahora se va elevando la temperatura, se observa que el nivel
de lquido desciende (se evapora) hasta desaparecer a 350 K y ya no se detectan cambios
posteriores. En cualquier caso, se observa que el menisco siempre se aplana al aumentar la
temperatura, porque la tensin superficial disminuye.
Pero si el nivel de lquido a 310 K est en torno al 57%, resulta que al ir aumentando la
temperatura el nivel desciende un poco (se aproxima al 50%) y al aproximarse a 370 K (4,2
MPa) la interface desaparece suavemente por ensanche de una zona de opalescencia que se
extiende desde la interface hasta llenar todo el recipiente y darle un aspecto lechoso,
translcido. Si se sigue elevando la temperatura desaparece la opalescencia y se observa una
fase homognea como en los casos anteriores.
Fue Andrews en 1869 (tambin se cita a Mendelejev en 1861) el primero que descubri el
punto crtico, estudiando la compresin isoterma del Coz, cuya temperatura crtica es de 30,8
C, al darse cuenta que si T>30,8 C no apareca interface al comprimir. Los experimentos en el
punto crtico son muy difciles ya que:
1) por ser cp= el equilibrio trmico tarda mucho (hay que trabajar con saltos inferiores al mili
kelvin),
2) por ser = las pequeas fluctuaciones trmicas producen grandes fluctuaciones de
densidad (la luz se dispersa),
3) por ser S= el campo gravitatorio mantiene el sistema muy estratificado (y la velocidad del
sonido tiende a cero, por lo que el sistema no puede homogeneizarse); adems, la viscosidad y
la conductividad trmica tienden a infinito.
Ecuacin de Clapeyron
En los cambios de fase de las sustancias puras, la Termodinmica ensea que la temperatura y
la presin estn ligadas (en el diagrama p-T es una curva) y que la pendiente de dicha curva
est ligada con la diferencia de energas y de volmenes de ambas fases coexistentes, lo cual
fue deducido por Clapeyron (compaero de Carnot) en 1834. El por qu estn ligadas la p y la T
es un caso particular de la llamada "regla de las fases" de Gibbs, que se deduce del recuento
de ecuaciones e incgnitas de la formulacin termodinmica.
Para el equilibrio bifsico de una masa de control aislada de una sustancia pura (en ausencia
de campos de fuerza y despreciando efectos interfaciales), las incgnitas que determinan el
estado de equilibrio son las fracciones de masa, volumen y energa que corresponden a una
fase (el resto ser de la otra). Las ecuaciones del equilibrio son: la igualdad de temperaturas,
de presiones y de potenciales qumicos. Pero ya se vio que al ser un sistema mono
componente el potencial qumico era funcin de la presin y la temperatura, luego su igualdad
conlleva una relacin entre la p y la T.
Otros tipos de cambio de fase

Si se considera que un cambio de fase (sin cambio de composicin) es el paso de una
configuracin a otra a travs de un estado en el que se distinguen dos fases claramente
separadas por una interface a travs de la cual existen cambios bruscos de propiedades, en la
Naturaleza se presentan muchos fenmenos con cambios de fase semejantes a la familiar
transformacin slido-lquido-vapor (ntese que tambin se puede pasar de lquido a vapor
sin cambio de fase, rodeando el punto crtico).
La clasificacin ms comn se representa en la Figura 3.3 en funcin del perfil cp(T) en las
proximidades del punto crtico:
a) Transiciones de primera especie (o de primer orden). Se caracterizan por una discontinuidad
en la representacin de las variables extensivas especficas en funcin de alguna variable
intensiva (en particular, hay energa de cambio de fase, es decir hay que aportar energa para
hacer pasar el sistema de una fase a otra) y por no estar relacionadas las simetras de la
estructura atmico-molecular de una y otra fase. Es la tpica slido-lquido-vapor, y las
transformaciones alotrpicas en estado slido, y el paso a la superconductividad elctrica en
presencia de un campo magntico.
b) Transiciones tipo lambda (o de segunda especie, o de segundo orden). Se caracterizan por
variar la simetra de la estructura atmico-molecular y porque, aunque las variables extensivas
especficas son continuas (no hay energa de cambio de fase), sus derivadas divergen en el
cambio de fase. Son ejemplos el paso de paramagnetismo a ferromagnetismo, el paso del He4 a
sper fluido y las transiciones de simetra en slidos.
c) Transicin de Ehrenfest. Se caracteriza por presentar discontinuidades en las derivadas de

las variables extensivas especficas. Slo se conoce el caso de la superconductividad elctrica
en ausencia de un campo magntico.
d) Transicin vtrea. No presenta discontinuidades ni en las variables extensivas (no hay
entalpa de cambio de fase) ni en sus derivadas (el cp es continuo), y adems la temperatura
de transicin vtrea, definida como la del punto de inflexin de la curva cp(T), depende de la
velocidad de calentamiento / enfriamiento (la anchura de la transicin tambin, y va de unos 5
C a 20 C). Aunque cualquier sustancia puede presentarse en estado vtreo (estados slidos
metastables) y por tanto sufrir transiciones vtreas, lo ms normal es que se trate de
macromolculas (M > 10 kglmol), como las fibras textiles (algodn, lana, pelo, rayn, nyln,
polister), otros plsticos (PVC, polietileno, polipropileno), adhesivos, elastmeros y sustancias
biolgicas (grasas, hidratos de carbono, protenas, DNA.
Se ha intentado estudiar tericamente la estabilidad de muchos modelos moleculares, pero es
demasiado complicado porque los modelos han de ser como mnimo bidimensionales, ya que
se ha demostrado que en un conjunto unidimensional de partculas no pueden aparecer
discontinuidades sea cual sea la ley de fuerzas.
Figura 3.3 Tipos de transiciones de fase: a) de primer orden, b) de tipo lambda, c) de Ehrenfest, d) vtrea
Una sustancia pura simple y compresible, implica que slo se considera la forma de trabajo
Pdv y que contiene nicamente un componente qumico.
Repetidas observaciones y experimentos has mostrado que, para una sustancia pura simple y
compresible dos propiedades intensivas e independientes son necesarias y suficientes para
establecer el estado termodinmico del sistema. Esta observacin no se deduce de otros
teoremas ms fundamentales, as que se le asigna la misma categora que a las otras leyes
termodinmicas.
As, el comportamiento observado en una sustancia pura, simple y compresible se resume en
el postulado de estado, que se define como:
Dos propiedades termodinmicas intensivas e independientes bastan para establecer el estado
termodinmico estable de una sustancia pura simple y compresible.
Las propiedades termodinmicas pueden ser la presin, temperatura, volumen, energa

interna, etc.; a estas propiedades no pertenecen las propiedades geomtricas, como la forma
o la elevacin, ni la velocidad. Estado estable significa un estado de equilibrio, el postulado de
estado no es aplicable a estado en desequilibrio.
Existe un nmero importante de excepciones para estas formas del postulado de estado. Estos
enunciados se aplican nicamente a sustancias simples compresibles; en consecuencia, la
nica forma de trabajo posible es P dV. Si existe otra forma de trabajo casi al equilibrio, el
nmero de propiedades termodinmicas independientes necesarias para determinar el estado
es 1 ms el nmero de formas de trabajo. Asimismo, para una masa o volumen de control con
ms de una sustancia o en la que los componentes reaccionen qumicamente, se espera que se
deban especificar ms de dos propiedades independientes para establecer el estado
El postulado de estado seala la informacin necesaria para especificar el estado de una
sustancia en un sistema particular. Ya antes se consideraron las propiedades P, v, T y U; en
secciones posteriores se presentarn otras propiedades. El postulado de estado afirma que, si
dos de esas propiedades son independientes y conocidas, entonces todas las otras
propiedades quedan especificadas.
Si se conocen T y v para una sustancia pura y compresible, entonces P y u tienen valores
conocidos unvocamente. Matemticamente, esto se expresa como:
La eleccin de las variables independientes en la expresin es arbitraria mientras sean

independientes, por lo que otras opciones equivalentes son:
Existen situaciones prcticas donde dos fases de una sustancia pura coexisten en equilibrio.
Algunos ejemplos son: el agua existe como una mezcla de lquido y vapor en una caldera y en
el condensador de una planta termoelctrica, y el refrigerante pasa de lquido a vapor en el
congelador de un refrigerador. La atencin es esta prctica se centra en la lquida y vapor, as
como su mezcla. Como sustancia comn, el agua se usa para demostrar los principios bsicos
en los sistemas que se presentan cambios de fase.
Sustancias simples compresibles

Las sustancias simples y compresibles se emplean en muchos sistemas de ingeniera,
incluyendo las plantas de potencia, muchos sistemas de refrigeracin y sistemas de
distribucin trmica que usan el agua o el vapor de agua para transportar la energa. Adems,
las mquinas de combustin interna y externa se pueden estudiar en forma prctica
considerando que operan con sustancias simples y compresibles como fluidos de trabajo, aun
cuando en la realidad no sea as. Finalmente, algunas mezclas inertes de sustancias puras, por
ejemplo, el aire seco, pueden tratarse como sustancias puras con un pequeo error, lo que
permite una extensin prctica considerable a la aplicacin de las relaciones entre
propiedades que se desarrollarn para sustancias puras.
Fases lquidas
Supngase que se tiene un conjunto de valores de dos variables independientes para una
sustancia pura y simple en particular y se desea determinar el valor de una variable
dependiente. Como ejemplo, considrese una sustancia conocida, el agua fra. sta se
introduce en un cilindro y se le saca todo el aire. Se escoge el agua como la masa de control y
se mide su presin con un manmetro, as como su temperatura mediante un termmetro. En
esta forma se obtienen dos propiedades independientes: la temperatura y el volumen
especfico (el cual se encuentra al dividir la medida del volumen total contenido en el arreglo
cilindro-pistn entre la masa de agua colocada en el sistema). La propiedad dependiente (la
presin) que resulta para los valores dados del volumen especfico y de la temperatura, se
determina con el manmetro. Por consiguiente, en ese estado se pueden medir las tres
propiedades P, v y T .
Lquido comprimido y lquido saturado.
Consideremos un dispositivo de cilindro-mbolo que contiene agua lquida a 20 C y 1 atm. En
estas condiciones el agua existe en fase lquida y se denomina lquido comprimido o lquido
sub enfriado. Si se transfiere calor al agua hasta aumentar su temperatura a, 40 C a medida
que aumenta la temperatura, el agua lquida se expande un poco y por consiguiente aumenta
su volumen especfico, debido a esta expansin el mbolo sube ligeramente, la presin el
cilindro permanece constante en 1 atm durante este proceso porque depende de la presin
baromtrica externa y el peso del mbolo, que son constantes. El agua es an un lquido
comprimido en este estado puesto que no ha comenzado a evaporarse. Conforme se
transfiere ms calor, la temperatura aumenta hasta alcanzar 100 C punto en el que el agua
todava permanece lquida, pero cualquier adicin de calor hace que se evapore un poco de
agua; es decir, est a punto de iniciar un cambio de fase de lquido a vapor. Un lquido que est
a punto de evaporarse se llama lquido saturado, este estado termodinmico corresponde al
de dicho nombre.
Vapor saturado y vapor sobrecalentado

Una vez que se inicia la vaporizacin o ebullicin, la temperatura permanece constante hasta
que todo el lquido se evapora. Es decir, si la presin se mantiene constante, durante el
proceso de cambio de fase la temperatura tambin lo har. Durante un proceso de ebullicin,
el nico cambio observable es un aumento en el volumen y una disminucin del fluido lquido.
Cuando el proceso se encuentra a la mitad de la evaporacin, el cilindro contiene cantidades
iguales de lquido y vapor. Conforme contina la transferencia de calor, el proceso de
evaporacin continuar hasta evaporarse la ltima gota de lquido. En ese punto el cilindro
esta llen vapor. Cualquier cantidad de calor que pierda este vapor har que se condense
(cambio de fase de vapor a lquido). Un vapor que est a punto de condensarse se llama vapor
saturado, cuando en el proceso se tiene una fraccin de fluido lquido y vapor, se conoce como
mezcla saturado de lquido y vapor, debido a que en estos estados las fase lquidas y de vapor
coexisten en equilibrio.
Una vez completado, el proceso de cambio de fase terminal y se alcanza una regin de una
sola fase (nicamente vapor). En este punto, transferir ms calor da como resultado un
aumento de temperatura y de volumen especfico. Un vapor que no sta a punto de
condensarse, es decir no es vapor saturado, se denomina vapor sobrecalentado.
Diagramas de propiedades para procesos de cambio de fase

Diagrama termodinmico T-v
Este diagrama est conformado por algunas lneas las cuales describen la situacin de una
sustancia pura en particular. Los estados de lquido saturado pueden conectarse mediante
una lnea, lnea de lquido saturado, y los estados de vapor saturado mediante la lnea de
vapor saturado. Estas dos lneas se alcanzan en el punto crtico y se define como el punto al
cual los estados de lquido saturado y de vapor saturado son idnticos. Todos los estados
lquidos comprimidos se localizan en la regin a la izquierda de la lnea de lquido saturado,
que recibe el nombre de regin de lquido comprimido. Todos los estados de vapor
sobrecalentado se encuentran a la derecha de la lnea de vapor saturado, en la regin de vapor
sobrecalentado. En estas dos regiones la sustancia existe en una sola fase, o lquido o vapor.
Todos los estados que abarcan ambas fases en equilibrio se localizan bajo la campana,
denominado regin de mezcla saturada de lquido-vapor o regin hmeda.
Figura 3.3
Tablas de Propiedades
Para la mayora de las sustancias las relaciones entre las propiedades termodinmicas son
demasiado complejas, como para expresarse por medio de ecuaciones simples. Por tanto, las
propiedades se presentan en la forma de tablas. Algunas propiedades termodinmicas pueden
medirse con facilidad pero con otras no es posible hacerlo de manera directa y se calculan
mediante las relaciones que las vinculan con propiedades medibles. En el siguiente anlisis, se
utilizarn tablas de vapor, para mostrar el uso de tablas con propiedades termodinmicas. De
hecho, se prepara una tabla separada para cada regin de inters, como las de vapor
sobrecalentado, lquido comprimido y saturada (mezcla), en unidades de medida igual. Antes
de iniciar la exposicin de las tablas de propiedades, es conveniente definir una nueva
propiedad llamada entalpa. En anlisis de cierto tipo de procesos, en particular la generacin
de potencia y la refrigeracin, a menudo se encuentra la combinacin de propiedades U + PV.
Por simplicidad y conveniencia, esta combinacin de propiedades se establece como una
nueva propiedad, la entalpia, y se representa mediante el smbolo H:
H = U + PV
O, por unidad de masa,

h = u + Pv
Tanto la entalpia total, H, como la entalpia especfica, h, se indican simplemente como
entalpia.
Estados de lquido saturado y de vapor saturado.

El subndice f se emplea para denotar propiedades de un lquido saturado y el subndice g, para
las propiedades de vapor saturado. Estos smbolos se emplean en termodinmica y provienen
de la lengua alemana. Otro subndice es fg, el cual denota la diferencia entre los valores de
vapor saturado y lquido saturado de la misma propiedad.
Por ejemplo:
vf= = volumen especfico del lquido saturado
vg = volumen especfico del vapor saturado
vfg = diferencia entre vg y vf (esto es, vfg = vg - vf)
La cantidad hfg se llama entalpia de vaporizacin (o calor latente de vaporizacin), y
representa la cantidad de energa necesaria para evaporar una masa unitaria de lquido
saturado a una temperatura o presin determinada. Disminuye cuando aumenta la
temperatura o la presin y se vuelve cero en el punto crtico.
Energa interna,
Para comprender los fenmenos trmicos es necesario imaginar los cuerpos materiales como
almacenes de partculas dotadas de movimiento de diferentes tipos: vibracin, rotacin y
traslacin. Cada uno de estos movimientos puede ser transferido a otra partcula que no lo
tenga, mediante algn tipo de interaccin, como por ejemplo choques o acciones ejercidas a
distancia. Se dice en estos casos que las partculas tienen energa, la cual puede ser aumentada
o disminuida, aumentando cualquiera de estos tipos de movimientos o todos a la vez.
La Energa Total de un objeto material depende del nmero de partculas que tenga, de la
energa cintica de cada una de ellas y de la energa proveniente de las interacciones entre
ellas. Esta energa total es la Energa Interna que tiene el cuerpo.
Esto quiere decir que un objeto material tiene mucha energa interna por tres razones: o
porque tiene muchas partculas o tomos componentes, o porque sus tomos o partculas
componentes tienen una energa muy alta., o ambas cosas a la vez, como ocurre en el caso de
una estrella.
Desde este punto de vista cuando calentamos un clavo ya sea con una vela o martillndolo, lo
que se hace es incrementar la energa de sus partculas componentes, aumentando de esta
manera su energa interna.
Es as como La energa interna se define como la energa asociada con el movimiento aleatorio
y desordenado de las molculas. Est en una escala separada de la energa macroscpica
ordenada, que se asocia con los objetos en movimiento. Se refiere a la energa
microscpica invisible de la escala atmica y molecular. Por ejemplo, un vaso de agua a
temperatura ambiente sobre una mesa, no tiene energa aparente, ya sea potencial o cintica.
Pero en escala microscpica, es un hervidero de molculas de alta velocidad que viajan a
cientos de metros por segundo. Si el agua se tirase por la habitacin, esta energa microscpica
no sera cambiada necesariamente por la sper imposicin de un movimiento ordenada a gran
escala, sobre el agua como un todo.
Simplificando, la energa interna de un cuerpo es la suma de la energa de todas las partculas
que componen un cuerpo. Entre otras energas, las partculas que componen los cuerpos
tienen masa y velocidad, por lo tanto tienen energa cintica interna. Tambin tienen fuerzas
de atraccin entre ellas, por lo que tienen energa potencial interna.
La energa interna es muy difcil de calcular ya que son muchas las partculas que componen un
cuerpo y tienen muchos tipos diferentes de energa. Lo que se suele hacer es calcular la
variacin de energa interna.
Entalpa
La entalpa (H) de un sistema es una funcin de estado que expresa el calor liberado o
absorbido durante un proceso, a presin constante. La entalpa de reaccin o calor de reaccin
(H o qP) es la diferencia entre las entalpas de los productos y las entalpas de los reactivos, a
presin constante y se expresa en J.
H = Hproductos Hreactivos = qP
La entalpa de reaccin puede ser considerada como una medida de cunto calor est
almacenado en el sistema como energa potencial, o su contenido de calor, por lo que puede
Por ejemplo, para que una mol de hielo pueda ser
convertido en agua lquida, a presin constante, se requiere que el sistema (hielo) absorba
6.01 kilojoules (kJ) de energa, como se indica en la ecuacin termoqumica siguiente:
H2O (s) H2O (l)
H = 6.01 kJ (proceso endotrmico)
Dnde:
H = Hproductos Hreactivos
= H (agua lquida) H (hielo)
= 6.01 kJ
Las ecuaciones termoqumicas son ecuaciones qumicas balanceadas que indican el cambio de
entalpa correspondiente. A continuacin se proporciona una gua para utilizar este tipo de
ecuaciones:
A.
proporcional a la cantidad de un reactivo consumido en el proceso. Por ejemplo,
cuando se quema 1 mol de metano (CH4), a presin constante, se producen 802 kJ de
calor:
CH4 (g) + 2 O2 (g) CO2 (g) + 2 H2O (g)
H = 802 kJ
Por lo tanto, la combustin de dos moles de CH4 con 4 moles de O2, liberar el doble de calor,
es decir, 1 604 kJ.
Ejemplo 2. Calcula cunto calor se libera cuando 4.5 g de metano gaseoso se queman en un
sistema a presin constante, considerando que la combustin de 1 mol de este gas produce
802 kJ.
El cambio de entalpa para una reaccin tiene la misma magnitud pero signo opuesto para la
reaccin inversa. Ejemplo:
CH4 (g) + 2 O2 (g) CO2 (g) + 2 H2O (g)
H = 802 kJ (reaccin directa)
CO2 (g) + 2 H2O (g) CH4 (g) + 2 O2 (g) H = 802 kJ (reaccin inversa)
El cambio de entalpa para una reaccin depende del estado de agregacin de los reactivos y
de los productos. Ejemplo:
CH4 (g) + 2 O2 (g) CO2 (g) + 2 H2O (g)
H = 802 kJ
CH4 (g) + 2 O2 (g) CO2 (g) + 2 H2O (l)
H = 890 kJ
La diferencia en los valores de H de las ecuaciones termoqumicas anteriores se debe a que se

requieren energas diferentes para obtener H2O lquida y H2O gaseosa.
El cambio de entalpa de una reaccin depende de la temperatura. Los cambios de entalpa
generalmente se expresan a una temperatura de referencia de 25 C.
Por lo tanto, la Entalpa es la cantidad de energa de un sistema termodinmico que ste
puede intercambiar con su entorno. En un cambio de fase, por ejemplo de lquido a gas, el
cambio de entalpa del sistema es el calor latente, en este caso el de vaporizacin. En un
simple cambio de temperatura, el cambio de entalpa por cada grado de variacin corresponde
a la capacidad calorfica del sistema a presin constante. El trmino de entalpa fue acuado
por el fsico alemn Rudolf J.E. Clausius en 1850. Matemticamente, la entalpa H es igual a U +
pV, donde U es la energa interna, p es la presin y V es el volumen. H se mide en julios.
H = U + pV
Cuando un sistema pasa desde unas condiciones iniciales hasta otras finales, se mide el cambio
de entalpa ( H).
H = Hf Hi
La entalpa recibe diferentes denominaciones segn el proceso, as: Entalpa de reaccin,
entalpa de formacin, entalpa de combustin, entalpa de disolucin, entalpa de enlace, etc;
siendo las ms importantes:
Entalpia de reaccin:
Es el calor absorbido o desprendido durante una reaccin qumica, a presin constante.
Entalpa de formacin:
Es el calor necesario para formar un mol de una sustancia, a presin constante y a partir de los
elementos que la constituyen.
Entalpa de combustin:
Es el calor liberado, a presin constante, cuando se quema un mol de sustancia.
Ejemplo:
CH4 (g) + 2O2 (g) => 2CO2 (g) + 2H2O (l) H = -212.8 Kcal
Lo que significa que cuando se queman 16 g de metano se desprenden 212.8 Kcal.

Estas entalpas se determinan normalmente a 25C y 1 atm. Para determinar la entalpa
estndar de formacin de las sustancias, se deben tener en cuenta las siguientes
consideraciones:
1. La entalpa estndar de formacin de los elementos puros, libres y tal como se encuentran
en su estado natural es cero.
Por ejemplo: H2 (g), O2 (g), N2 (g), Cl2 (g), Na (s), etc, tienen
Hf25 = 0, donde Hf25 es la entalpa estndar de formacin.
2. El carbono se presenta a 25C 1 atm de presin y en el estado slido, de varias formas:
diamante, grafito, antracita, hulla, coke, etc, pero su estado estndar se define para el grafito,
o sea Hf25 del grafito es igual a cero.
3. El azufre se presenta en dos estados alotrpicos, el rmbico y el mono cclico; su entalpa
estndar se define para el rmbico o sea Hf25 del rmbico es igual a cero.
Entalpa estndar de una ecuacin general:
Se calcula restando las entalpas estndares de formacin de los reactivos de las entalpas
estndares de formacin de los productos, como se ilustra en la siguiente ecuacin:
Calores especficos de lquidos

El calor especfico es la cantidad de calor que se necesita por unidad de masa para elevar
la temperatura un grado Celsio. La relacin entre calor y cambio de temperatura, se expresa
normalmente en la forma que se muestra abajo, donde c es el calor especfico. Esta frmula no
se aplica si se produce un cambio de fase, porque el calor aadido o sustrado durante el
cambio de fase no cambia la temperatura.
masa
Diferencia de temperatura
Calor aadido
Calor especifico
El calor especfico del agua es 1 calora/gramo C = 4,186 julios/gramo C que es ms alto que
el de cualquier otra sustancia comn. Por ello, el agua desempea un papel muy importante
en la regulacin de la temperatura. El calor especfico por gramo de agua es mucho ms alto
que el de un metal, como se describe en el ejemplo agua-metal. En la mayora de los casos es
ms significativo comparar los calores especficos molares de las sustancias.
De acuerdo con la ley de Dulong y Petit, el calor especfico molar de la mayor parte de los
slidos, a temperatura ambiente y por encima, es casi constante. A ms baja temperatura, los
calores especficos caen a medida que los procesos cunticos se hacen significativos. El
comportamiento a baja temperatura se describe por el modelo Einstein-Debye para el calor
especfico.
Calores especficos de slidos
Las medidas de cp para los slidos revelan que el calor especfico a presin constante vara
muy poco con la presin, sin embargo, su variacin con la temperatura es muy importante.
Por ej., representando la variacin de c p en funcin a la temperatura para el cobre, se
observa que cuando la temperatura aproxima al 0 absoluto, c p tiende a 0, mientras que al
aumentar la temperatura, su valor se eleva en forma continua.
Este comportamiento de cp lo cumplen la mayora de los metales puros y muchos
compuestos, pero hay excepciones. Como se dijo antes, el calor especfico a volumen
constante cv, es casi imposible de medir, en consecuencia su valor se determina a partir del
valor de cp y aplicando ecuaciones que relacionen ambos calores.
Al igual que cp, el calor especfico a volumen constante vara muy poco con la presin, pero
con la temperatura su variacin es notable.
El diagrama para el cobre muestra que a bajas temperaturas cp y cv son casi iguales,
mientras que a temperaturas elevadas se diferencian mucho, tendiendo cv a un valor
constante.
Otras caractersticas de los calores especficos de los slidos es que los valores son inferiores
a 1 cal / gr C, salvo el litio para temperaturas superiores a 100 C.
Adems los cuerpos de mayor peso atmico poseen los menores calores especficos. En el caso
de las aleaciones, la capacidad calorfica de la aleacin se puede calcular sumando las
capacidades calorficas de sus componentes. Los slidos cumplen la Ley de Dulong y Petit, que
establece que para todos los cuerpos simples el calor atmico es sensiblemente constante e
igual aproximadamente a 6,4 cal / at gr C.
Calores especficos de lquidos
Al igual que en los slidos, los calores especficos varan poco en funcin de la presin pero s
notablemente con respecto a la temperatura. Los valores son en general menores que 1 cal /
gr C, y a la temperatura de fusin el calor especfico de un lquido es mayor que el del slido a
la misma temperatura.
Calores especficos de gases
En los gases, los valores de cp son mayores que los de cv, pues a presin constante el gas se
dilata realizando cierto trabajo para vencer la presin exterior, y entonces se necesita absorber
una cantidad de energa equivalente a ese trabajo. En los gases se mide generalmente
cp directamente y el valor de cvse deduce de las relaciones que lo vinculan con cp.
La medida de cv es imposible realizarla con gran exactitud debido a que la capacidad calorfica
de la masa gaseosa que puede contener un recipiente cualquiera es pequea, o por lo menos
del mismo orden que este.
Foco calorfico
Se entiende por foco calorfico a todo cuerpo cuya masa sea tan grande que pueda absorber o
ceder una cantidad ilimitada de calor sin experimentar variacin apreciable de su temperatura
ni de cualquiera otra variable termodinmica. O sea que un foco calorfico posee una
capacidad calorfica infinita. Una gran masa de agua como el ocano, o de aire como la
atmsfera, son ejemplos prcticos de focos calorficos.
Debe tenerse en cuenta que en la realidad un foco calorfico sufre algn cambio en sus
variables termodinmicas al absorber o ceder calor, sin embargo, estos cambios son tan
extremadamente pequeos que es imposible medirlos
Tabla de calos especifico en diferentes materiales
Medicin de la capacidad calorfica y calores especficos

La capacidad calorfica de un sistema puede ser negativa, nula, positiva o infinita, segn el tipo
de proceso que experimente el sistema durante el intercambio de calor, ya que como vimos
antes, el calor depende del camino o proceso para obtener el incremento de temperatura. Si el
proceso se realiza a presin constante, la capacidad calorfica se denomina a presin constante
y se designa por el smbolo Cp. Ser entonces:
Anlogamente, en un proceso a volumen constante se puede definir la capacidad calorfica a

volumen constante que se expresa por la relacin:
Donde Qp y Qv son las cantidades elementales de calor intercambiadas a presin y volumen

constante respectivamente.
Cp depende de P y T y Cv depende de V y T. En general Cp y Cv son distintas y toman valores
particulares para cada sistema. Aunque las capacidades calorficas son funciones de dos
variables, dentro de un intervalo pequeo de variacin, pueden considerarse constantes.
En el caso de un slido o de un lquido los valores de Cp y Cv son muy parecidos, pero en un
gas son muy distintos. En los mtodos de medida de la capacidad calorfica cuyos fenmenos
ocurran a presin constante, las capacidades y calores especficos medidos, correspondern
entonces a presin constante.
Entre los mtodos utilizados para medir capacidades calorficas o calores especficos podemos
distinguir fundamentalmente el mtodo elctrico y el mtodo de las mezclas.
El primero se utiliza modernamente casi con exclusividad ya que las medidas pueden hacerse
con un alto grado de precisin. El mtodo de las mezclas solo da una medida aproximada del
valor medio de Cp en un intervalo de temperatura prximo a la temperatura ambiente.
El recipiente utilizado para efectuar las medidas de calor se denomina calormetro, que en su
forma ms sencilla es una vasija de paredes aisladas que aloja en su interior el termmetro y
agitador. Adems contiene un lquido calorimtrico que generalmente es el agua.
Equivalente en agua del calormetro
Para efectuar medias calorimtricas es necesario conocer la capacidad calorfica de los
elementos que forman el calormetro. Es evidente que para un mismo aparato la suma de
dichas capacidades calorficas ser una constante, y se la ha denominado equivalente en agua
del calormetro. Se define como equivalente en agua del calormetro al peso de agua que
necesita
la
misma cantidad de calor que el termmetro, agitador, paredes del calormetro, etc, para
elevar su temperatura el mismo nmero de grados. El equivalente en agua es as la capacidad
calorfica de una masa de agua, de igual valor a la suma de las capacidades calorficas de los
elementos del calormetro, se expresa en cal. grado-1. Se determina experimentalmente.
Calormetro de las mezclas
Este aparato tiene la caracterstica ya descripta y ha sido denominado impropiamente
calormetro de agua. Las determinaciones se efectan a intervalos de temperaturas prximas a
la temperatura del medioambiente; y se supone que el calor especfico del agua es constante e
igual a la unidad.
El mtodo consiste en introducir en el calormetro una cantidad conocida de agua, a una
temperatura determinada, y luego colocar dentro de ella cierta masa de la sustancia cuyo calor
especfico se desea conocer y a una temperatura superior conocida. Se mide la elevacin de
temperatura del agua, hasta que alcance el equilibrio trmico con la sustancia problema.
Si llamamos M1 a la masa del agua, t1 a su temperatura inicial que es la misma del
calormetro;
Mt, Ma Mp las masas del termmetro, agitador y paredes del calormetro cuyos calores
especfico son respectivamente ct , ca y cp ; m2 la masa de la sustancia cuyo calor especfico
c2 se desea conocer y que se introduce a temperatura t2; y por ltimo t a la temperatura de
equilibrio, siendo t2 > t > t1; de acuerdo a la definicin de calor especfico, medio, el calor
cedido por la sustancia problema ser:
Q2 = M2.c2.(t2 t)
Y el calor absorbido por el agua, las paredes del calormetro, el termmetro y agitador: siendo
el calor especfico del agua igual a 1).
Q1 = (M1 + Mt .ct + Ma .ca + Mp .cp) . (t - t1)
Como los cuerpos forman parte de un sistema aislado y solo intercambian calor, deber ser:
Q1 = Q2; adems, de acuerdo a la definicin de equivalente en agua
E = Mt .ct + Ma .ca + Mp .cp
En consecuencia
M2 .c2 (t2 t) = (M1 + E) (t t1)
De donde
Esta expresin permite calcular el calor especfico medio de la sustancia entre las
temperaturas t2 y t.
El equivalente en agua del calormetro E se puede determinar agregando una masa conocida
de agua M2, a temperatura t2 sobre otra de agua M1 a temperatura t1 inferior a t2. Siendo t la
temperatura de equilibrio, se deber cumplir de acuerdo con lo dicho anteriormente que:
M2 (t2 t) = (M1 + E) (t t1)
De donde:
Tambin se puede determinar el valor de E colocando en la masa M1 de agua, a temperatura

t1, un conductor elctrico de resistencia conocida R y pasando una intensidad de corriente
definida i durante un tiempo determinado T hasta temperatura t.
La energa elctrica consumida se transmite totalmente al agua en forma de calor, de acuerdo
con la expresin:
0,24.R.i2 . = Q (cal) = (M1 + E) (t t1)
De donde:
Mtodos modernos de medida de los calores especficos
Los mtodos modernos de deidad de calores especficos se basan en una doble transferencia
simultnea de energa por parte del cuerpo cuyo calor especfico va a determinarse. Por una
parte recibe calor de una resistencia elctrica y por el otro cede calor al medio ms fro que lo
rodea.
En un intervalo de tiempo infinitesimal, dT, el calor absorbido por el sistema ser:
Q = Q1 Q2 = c.dt
Siendo R el valor de la resistencia, i la intensidad de corriente, Q1 = 0,24.R.i2 .d
luego
Medida de cv
Los mtodos de medida que hemos descriptos se utilizan para la determinacin de los calores
especficos a presin constante cp. Como para un slido la medida precisa de cv es casi
imposible, se mide primeramente cp y luego se utilizan frmulas tericas que relacionan cp y
cv. Lo mismo se hace en el caso de los lquidos y los gases.
En estos ltimos cp y cv estn relacionados por las ecuaciones del exponente adiabtico y de
Mayer.
Calor latente
El calor de cambio de estado es la energa requerida por una sustancia para cambiar de fase,
de slido a lquido (calor de fusin) o de lquido a gaseoso (calor de vaporizacin). Al cambiar
de gaseoso a lquido y de lquido a slido se libera la misma cantidad de energa.
Los cambios de estado se caracterizan por lo siguiente:
-No cambian la naturaleza de la sustancia.
-Se producen a temperatura constante para cada presin.
-La sustancia absorbe o cede calor. El calor invertido en el proceso para la unidad de masa
recibe el nombre de calor latente de cambio de estado.
-El valor de la temperatura a la que se producen y el valor del calor latente correspondiente
son caractersticos de cada cambio de estado y de la naturaleza de la sustancia.
Figura 3.4 La representacin grfica de la temperatura de un sistema fsico en funcin del tiempo, cuando el sistema
absorbe o libera un calor constante por unidad de tiempo, se llama grfica de calentamiento o enfriamiento
Balance de energa
La energa total de un sistema corresponde a la sumatoria de tres tipos de energa:
1.- Energa Cintica: energa debida al movimiento de traslacin del sistema considerado como
un todo, respecto a una referencia (normalmente la superficie terrestre) a la rotacin del
sistema alrededor de un eje.
2.- Energa Potencial: energa debida a la posicin del sistema en un campo potencial (campo
gravitatorio o campo electromagntico).
3.- Energa Interna: toda energa que posee un sistema que no sea cintica ni potencial, tal
como la energa debida al movimiento relativo de las molculas respecto al centro de masa del
sistema o energa debida a la vibracin de las molculas o la energa producto de las
interacciones electromagnticas de las molculas e interacciones entre los tomos y/o
partculas subatmicas que constituyen las molculas.
Recordemos que al estudiar balances de materia, definimos un proceso cerrado como aquel
proceso en el que no hay transferencia de materia con los alrededores mientras el mismo se
lleva a cabo. Sin embargo, nada dice de la transferencia de energa o sea, en este sistema, la
energa puede ser intercambiada con los alrededores (el sistema puede recibirla o entregarla)
y seguir siendo cerrado. Las dos formas de energa en trnsito son calor y trabajo.
Calor: energa que fluye como resultado de una diferencia de temperatura entre el sistema y
sus alrededores. La direccin de este flujo es siempre de la mayor temperatura a la menor
temperatua. Por convencin, el calor es positivo cuando la transferencia es desde los
alrededores al sistema (o sea, el sistema recibe esta energa).
Trabajo: energa que fluye como consecuencia de cualquier fuerza impulsora diferente a un
gradiente de temperatura, tal como una fuerza, una diferencia de voltaje, etc. Por ejemplo, si
un gas en un cilindro en su expansin mueve un pistn venciendo una fuerza que restringe el
movimiento, este gas efecta un trabajo sobre el pistn (la energa es transferida desde el
sistema a los alrededores (que incluyen el pistn) como trabajo.
Definiremos el trabajo como positivo cuando es realizado por los alrededores sobre el sistema
(la convencin opuesta tambin suele emplearse; la eleccin es arbitraria siempre que se use
de manera consistente con el resto de las definiciones: sin embargo, para evitar confusiones al
leer referencias termodinmicas es fundamental asegurarse la convencin adoptada).
Los trminos "trabajo" y "calor" se refieren slo a energa que est siendo transferida: es
posible hablar de calor o trabajo agregado a un sistema o transferido por l pero no tiene
sentido hablar de calor o trabajo posedo o contenido dentro de un sistema.
La energa, al igual que el trabajo tiene unidades de fuerza*distancia, por ejemplo joules (N.m),
erg (dina.cm) o ftlbf. Tambin es usual definir unidades de energa en trminos de la cantidad
de calor que debe transferirse a una masa especificada de agua para aumentar su temperatura
en un intervalo especificado a una presin constante de 1 atmsfera. Las unidades de este tipo
ms comunes se tabulan a continuacin.
Unidad
Smbolo
Masa de agua
Intervalo de temperatura
Kilocalora kilogramo-calora
Kcal
1 kg
15C a 16C
Calora gramo-calora
cal
1g
15C a 16C
Unidad trmica britnica (British thermal unit)
Btu
1 lbm
60F a 61F
Clculo de energa cintica

La energa cintica de un objeto de masa m que se mueve a una velocidad u relativa a la
superficie de la tierra es:
Ec = 1/2.m.u2
(Si expresamos la masa en kg y la velocidad en m/s, entonces la energa estar en joules, J)
Si un fluido ingresa a un sistema a una velocidad msica m' (kg/s) a una velocidad uniforme u
(m/s), entonces:
Ec' = .m'.u
Donde Ec' (J/s) es la velocidad a la cual la energa cintica es transportada por el fluido dentro
del sistema.
Clculo de energa potencial
La energa potencial gravitacional de un objeto de masa m es:
Ep = m.g.z
Donde g es la aceleracin de la gravedad y z es la altura del objeto por encima de un plano de
referencia en el cual se defini arbitrariamente, Ep = 0.
Si un fluido ingresa a un sistema a una velocidad msica m' (kg/s) y a una altura z relativa al
plano de referencia, entonces:
Ep' = m'.g.z
Ep' debe pensarse como la velocidad a la cual la energa potencial es trasportada dentro del
sistema por el fluido. Como normalmente estamos interesados en calcular cambios en la
energa potencial cuando un fluido se mueve desde una altura a otra [EP2'- EP1'= m'g(z2-z1)],
la altura tomada como referencia no interesa.
Balance de energa en sistemas cerrados

El principio que rige los balances de energa es la ley de conservacin de la energa que
establece que la energa no puede crearse ni destruirse (excepto en procesos nucleares). Esta
ley es tambin llamada primer principio de la termodinmica. En la ms general de sus formas,
la primera ley dice que la velocidad a la cual la energa (cintica + potencial + interna) es
ingresada a un sistema por un fluido, ms la velocidad a la cual ingresa energa en forma de
calor, menos la velocidad a la cual la energa es transportada por el fluido fuera del sistema,
menos la velocidad a la cual el sistema realiza trabajo sobre los alrededores, es igual a la
velocidad a la cual la energa se acumula en el sistema. Veamos su aplicacin a un sistema
cerrado.
Un sistema ser abierto o cerrado segn la masa pueda o no atravesar los lmites del mismo
durante el perodo de tiempo en que se plantea el balance de energa. Por definicin, un
proceso batch o por lotes es cerrado mientras que un semibatch o un proceso continuo son
abiertos.
El balance integral de un sistema cerrado debe ser planteado entre dos instantes de tiempo.
Como la energa no puede crearse ni destruirse, los trminos de generacin o consumo no
tienen sentido, llegando a:
Acumulacin = entrada - salida
Cuando planteamos los balances de masa en un sistema cerrado los trminos de entrada y
salida de materia se cancelaban ya que no haba cruce de masa en las fronteras del sistema.
Sin embargo, en un sistema cerrado, la energa puede ser ser transferida en los lmites del
sistema como calor o trabajo, por lo tanto, los trminos anteriores de entrada y salida no
pueden eliminarse (s se eliminan los trminos de entrada/salida de energa transportada por
el fluido dentro o fuera del sistema).
Por lo expuesto, el balance integral de energa de un sistema cerrado ser:

Energa final del sistema Energa inicial del sistema = Energa neta transferida al sistema (entrada - salida)
Energa inicial del sistema = Ui + Eci + EPi

Energa final del sistema = Uf + Ecf + EPf
Energa transferida = Q +W
Donde los subndices i y f se refieren a los estados inicial o final del sistema, U, Ek, Ep, Q y W
representan energa interna, energa cintica, energa potencial, calor transferido al sistema
por los alrededores y trabajo realizado por los alrededores sobre el sistema.
Reagrupando llegamos a:
(Uf - Ui) + (Ecf Eci) + (Epf - Epi) = Q + W
O si empleamos el smbolo para significar (final - inicial):
U + Ec + Ep = Q+W
La ltima ecuacin es conocida como la Primera Ley de la Termodinmica para sistemas
cerrados. Para aplicar esta ecuacin a un proceso cerrado deben tenerse en cuenta las
siguientes consideraciones;
1.- La energa interna de un sistema depende casi exclusivamente de su composicin qumica,
estado de agregacin (slido, lquido o gas) y de la temperatura del sistema material. Es
independiente de la presin para gas ideal y prcticamente independiente de la presin para
lquidos y slidos. Si no hay cambios de temperatura, ni cambios de fase ni reaccin qumica en
el sistema cerrado y si los cambios de presin son pequeos o menos de unas pocas
atmsferas, entonces U 0.
2.- Si un sistema no se est acelerando (o retardando), Ec = 0. Si un sistema no est
ascendiendo ni cayendo, entonces Ep = 0
3.- Si un sistema o sus alrededores estn a la misma temperatura o el sistema est
perfectamente aislado, entonces Q = 0. Este proceso se denomina adiabtico.
4.- El trabajo efectuado por el sistema o sobre l, est acompaado de un movimiento de los
lmites o contorno del sistema contra una fuerza (por ejemplo el movimiento de un pistn o
rotacin de un eje o el paso de una corriente elctrica o radiacin en el contorno). Si no hay
partes mviles, ni corrientes elctricas, ni radiacin en los lmites del sistema, entonces
tenemos W = 0.
BALANCE DE ENERGA EN SISTEMAS ABIERTOS EN ESTADO ESTACIONARIO
Por definicin de proceso abierto, en estos hay un flujo de materia que atraviesa los lmites del
mismo mientras el proceso se lleva a cabo. Por lo tanto, para que la masa ingrese al sistema es
necesario efectuar un trabajo para empujar esta masa en el sistema y el sistema debe realizar
un trabajo sobre los alrededores para que la masa pueda salir del sistema.
Ambos trabajos (tanto para ingresar la materia o que esta egrese) deben ser incluidos en el
balance de energa, y la diferencia entre ambos es el trabajo de flujo. En realidad en estos
sistemas, ms que hablar de trabajo decimos velocidad de transferencia de energa como
trabajo o trabajo/tiempo).
Energa transferida por calor y por trabajo

El trabajo neto realizado por el sistema sobre los alrededores puede ser escrito como:
W'= W's + W'fl
Dnde:
W's : es el trabajo en el eje o velocidad a la cual el sistema realiza trabajo sobre partes mviles
del sistema (por ejemplo una bomba)
W'fl : es el trabajo de flujo o velocidad a la cual el fluido realiza trabajo para salir del sistema
menos la velocidad a la cual los alrededores realizan trabajo sobre el sistema para introducir el
fluido en el proceso.
(Recuerde que por convencin el trabajo que realiza el sistema es negativo).
Propiedades especficas y entalpa
Las propiedades de un material pueden ser intensivas o extensivas de acuerdo a que estas
propiedades varen o no segn la cantidad de materia considerada. La masa, el nmero de
moles, el volumen (o flujos msicos, molares o caudales en corrientes continuas), la energa
cintica, potencial o interna (o velocidades de transporte de estas cantidades por una
corriente continua) son propiedades extensivas mientras que la temperatura, presin y
densidad son intensivas.
Una propiedad especfica es una propiedad intensiva que se obtiene al dividir una propiedad
extensiva (o su velocidad de flujo) por la masa total (o flujo msico) de material procesado. Ej.
a) el volumen de un fluido es de 200 cm3 y la masa total del mismo es de 200 g, entonces el
volumen especfico del fluido es 1 cm3/g. b) una corriente transporta energa cintica a una
velocidad de 300 J/min y el flujo msico es de 100 kg/min, entonces la energa cintica
especfica (c) ser 3 J/kg.
Si a una dada temperatura y presin de operacin, la energa interna del material es (J/kg),
entonces la masa m(kg) de este material tendr una energa interna (U):
U' (J) = m(kg) .(J/kg)
En forma similar, una corriente continua a una velocidad msica m'(kg/s) a la misma
temperatura y presin del ejemplo anterior, transportar energa interna a una velocidad:
U' (J/s) = m'(kg/s) .(J/kg)
Vale aclarar que igualmente hubisemos obtenido propiedades especficas dividiendo por el
nmero de moles o flujo molar en lugar de masa o flujo msico.
Entalpa especfica: H = + P.V donde P es la presin y y V la energa interna especfica y el
volumen especfico respectivamente.
Volviendo al balance de energa para un sistema abierto en estado estacionario, tenemos que
la primera ley de la termodinmica tiene la forma:
Entrada = salida
Formas mecnicas de trabajo

En los procesos qumicos, las unidades tales como reactores, columnas de destilacin,
evaporadores, intercambiadores de calor, el trabajo en el eje y los cambios de energa cintica
y potencial tienden a ser despreciables frente al calor intercambiado y los cambios de energa
interna y entalpa. El balance de energa en estas unidades toma una forma muy sencilla:
U = Q (sistemas cerrados) y H' = Q' (sistemas abiertos).
En otro importante tipo de operaciones, lo opuesto es vlido (el calor transferido y los cambios
de energa interna son mnimos comparados con los cambios de energa cintica, potencial y el
trabajo en el eje). La mayora de las operaciones de este tipo, involucra el transporte de fluidos
desde o hasta tanques, reservorios o unidades de proceso. Los flujos de energa en estos casos
se plantean en trminos de energa mecnica (o balances de energa mecnica).
Si partimos del balance de energa para un sistema abierto en estado estacionario para un
fluido incompresible que fluye a una velocidad msica m' y reemplazando el volumen specfico
por la inversa de la densidad del lquido (1/ ), la ecuacin 3 puede escribirse:
P/ + u2/2 + g z + ( - Q'/m) = W's/m'

El trabajo en el eje es el trabajo realizado por el sistema sobre las partes mviles de la lnea
(en realidad corresponde decir velocidad en que se transfiere trabajo o velocidad de
produccin de trabajo ya que es W' energa/tiempo).
En muchos casos slo una pequea cantidad de calor es transferida hacia o desde los
alrededores, hay una variacin muy pequea de temperatura y adems no hay cambios de
fases ni ocurre reaccin qumica alguna. An bajo estas circunstancias, parte de la energa
cintica o potencial es convertida en energa trmica como consecuencia de la friccin
producida por el movimiento del fluido a travs del sistema. En consecuencia, la cantidad ( Q'/m' ) siempre tiene un valor positivo y se denomina a este trmino prdidas por friccin y se
lo simboliza por F, por lo que la ecuacin anterior puede ser escrita:
P/ + u2/2 + g z + F = W's/m'
Esta ecuacin se conoce como balance de energa mecnica. Vale aclarar que la misma es
vlida slo para fluidos incompresibles en estado estacionario.
Una forma simplificada del balance de energa mecnica se obtiene cuando no hay prdidas
por friccin (F = 0) y adems no hay trabajo en el eje (o sea, no hay partes mviles) por lo que
el balance de energa mecnica se reduce a la ecuacin de Bernoulli que tiene la forma:
P/ + u2/2 + g z = 0
La energa es una propiedad que se relaciona con los cambios o procesos de transformacin en
la naturaleza. Sin energa ningn proceso fsico, qumico o biolgico sera posible.
La forma de energa asociada a las transformaciones de tipo mecnico se denomina energa
mecnica y su transferencia de un cuerpo a otro recibe el nombre de trabajo. Ambos
conceptos permiten estudiar el movimiento de los cuerpos de forma ms sencilla que usando
trminos de fuerza y constituyen, por ello, elementos clave en la descripcin de los sistemas
fsicos.
El estudio del movimiento atendiendo a las causas que lo originan lo efecta la dinmica como
teora fsica relacionando las fuerzas con las caractersticas del movimiento, tal
composicin y velocidad.
Es posible, no obstante, describir la condicin de un cuerpo en movimiento introduciendo una
nueva magnitud, la energa mecnica, e interpretar sus variaciones mediante el concepto de
trabajo fsico. Ambos conceptos surgieron histricamente en una etapa avanzada del
desarrollo de la dinmica y permiten enfocar su estudio de una forma por lo general ms
simple.
En el lenguaje ordinario energa es sinnimo de fuerza; en el lenguaje cientfico, aunque estn
relacionados entre s, ambos trminos hacen referencia a conceptos diferentes. Algo
semejante sucede con el concepto de trabajo, que en el lenguaje cientfico tiene un significado
mucho ms preciso que en el lenguaje corriente.
El movimiento, el equilibrio y sus relaciones con las fuerzas y con la energa, define un amplio
campo de estudio que se conoce con el nombre de mecnica.
La mecnica engloba la cinemtica o descripcin del movimiento, la esttica o estudio del

equilibrio y la dinmica o explicacin del movimiento. El enfoque en trminos de trabajo y
energa viene a cerrar, pues, una visin de conjunto de la mecnica como parte fundamental
de la fsica.
El trmino energa es probablemente una de las palabras propias de la fsica que ms se
nombra en las sociedades industrializadas. La crisis de la energa, el costo de la energa, el
aprovechamiento de la energa, son expresiones presentes habitualmente en los diferentes
medios de comunicacin social. Pero qu es la energa?
La nocin de energa se introduce en la fsica para facilitar el estudio de los sistemas
materiales. La naturaleza es esencialmente dinmica; es decir, est sujeta a cambios: cambios
de posicin, cambios de velocidad, cambios de composicin o cambios de estado fsico, por
ejemplo. Pues bien, existe algo que subyace a los cambios materiales y que indefectiblemente
los acompaa; ese algo constituye lo que se entiende por energa.
La energa es una propiedad o atributo de todo cuerpo o sistema material en virtud de la cual
stos pueden transformarse modificando su situacin o estado, as como actuar sobre otros
originando en ellos procesos de transformacin. Sin energa, ningn proceso fsico, qumico o
biolgico sera posible. Dicho en otros trminos, todos los cambios materiales estn asociados
con una cierta cantidad de energa que se pone en juego, se cede o se recibe.
De todas las transformaciones o cambios que sufre la materia, los que interesan a la mecnica
son los asociados a la posicin y/o a la velocidad. Ambas magnitudes definen, en el marco de la
dinmica de Newton, el estado mecnico de un cuerpo, de modo que ste puede cambiar
porque cambie su posicin o porque cambie su velocidad. La forma de energa asociada a los
cambios en el estado mecnico de un cuerpo o de una partcula material recibe el nombre
de energa mecnica.
Energa potencial
De acuerdo con su definicin, la energa mecnica puede presentarse bajo dos formas
diferentes segn est asociada a los cambios de posicin o a los cambios de velocidad. La
forma de energa asociada a los cambios de posicin recibe el nombre de energa potencial.
La energa potencial es, por tanto, la energa que posee un cuerpo o sistema en virtud de su
posicin o de su configuracin (conjunto de posiciones). As, el estado mecnico de una piedra
que se eleva a una altura dada no es el mismo que el que tena a nivel del suelo: ha cambiado
su posicin.
En un resorte que es tensado, las distancias relativas entre sus espiras aumentan. Su
configuracin ha cambiado por efecto del estiramiento.
En uno y otro caso el cuerpo adquiere en el estado final una nueva condicin que antes no
posea: si se les deja en libertad, la piedra es capaz de romper un vidrio al chocar contra el
suelo y el resorte (o muelle) puede poner en movimiento una bola inicialmente en reposo.
En su nuevo estado ambos cuerpos disponen de una capacidad para producir cambios en
otros. Han adquirido en el proceso correspondiente una cierta cantidad de energa que puede
ser liberada tan pronto como se den las condiciones adecuadas.
Energa cintica
La forma de energa asociada a los cambios de velocidad recibe el nombre de energa cintica.
Un cuerpo en movimiento es capaz de producir movimiento; esto es, de cambiar la velocidad
de otros. La energa cintica es, por tanto, la energa mecnica que posee un cuerpo en virtud
de su movimiento o velocidad.
La nocin de trabajo
En el lenguaje cotidiano, la palabra trabajo se asocia a todo aquello que suponga un esfuerzo
fsico o mental, y que por tanto produce cansancio. En fsica se produce trabajo slo si existe
una fuerza que al actuar sobre un cuerpo da lugar a su desplazamiento.
A modo de recapitulacin
La energa mecnica es aquella forma de energa que poseen los cuerpos capaces de producir
movimiento en otros cuerpos.
La energa mecnica involucra dos tipos de energa, segn el estado o condicin en que se
encuentre el cuerpo.
Estas formas de energa son:
Energa potencial: es la energa que tienen los cuerpos que estn en reposo y depende de la
posicin del cuerpo en el espacio: a mayor altura, mayor ser su energa potencial. Por
ejemplo, una roca que est en la punta de un cerro posee energa potencial.
Tambin poseen esta forma de energa un macetero que est en el balcn de un edificio, un
cuadro colgado en la pared, etctera.
Energa cintica: es la que posee todo cuerpo en movimiento. Por ejemplo, cuando se lanza
una pelota, esta adquiere energa cintica. Tambin poseen esta forma de energa una persona
cuando corre, una cascada, un automvil en marcha, etctera.
Relacin
Existe relacin entre la energa cintica y potencial, ya que cuando un cuerpo est en reposo,
su energa cintica es cero y la potencial es mxima.
Esto significa que la energa potencial se puede transformar en cintica. Por ejemplo, la roca
que est en la cima de un cerro posee energa potencial, pero si esta se desliza por la ladera
del cerro, se transforma en energa cintica.
De esto se deduce que cuando el cuerpo se desplaza, la energa potencial que est acumulada,
va adquiriendo energa cintica.
Por lo tanto, la energa mecnica es la suma de la energa potencial y la cintica.
Principio de conservacin de la masa
La ley de conservacin de la masa o ley de conservacin de la materia o ley de LomonsovLavoisier es una de las leyes fundamentales en todas las ciencias naturales. Fue elaborada
independientemente por Mijal Lomonsov en 1745 y por Antoine Lavoisier en 1785. Se puede
enunciar como En una reaccin qumica ordinaria la masa permanece constante, es decir, la
masa consumida de los reactivos es igual a la masa obtenida de los productos Una salvedad
que hay que tener en cuenta es la existencia de las reacciones nucleares, en las que la masa s
se modifica de forma sutil, en estos casos en la suma de masas hay que tener en cuenta la
equivalencia entre masa y energa Esta ley es fundamental para una adecuada comprensin de
la qumica. Est detrs de la descripcin habitual de las reacciones qumicas mediante la
ecuacin qumica, y de los mtodos gravimtricos de la qumica analtica.
La combustin, uno de los grandes problemas de la qumica del siglo XVIII, despert el inters
de Lavoisier porque ste trabajaba en un ensayo sobre la mejora de las tcnicas del alumbrado
pblico de Pars. Comprob que al calentar metales como el estao y el plomo en recipientes
cerrados con una cantidad limitada de aire, estos se recubran con una capa de calcinado hasta
un momento determinado en que sta no avanzaba ms. Si se pesaba el conjunto (metal,
calcinado, aire, etc.) despus del calentamiento, el resultado era igual al peso antes de
comenzar el proceso. Si el metal haba ganado peso al calcinarse, era evidente que algo del
recipiente deba haber perdido la misma cantidad de masa. Ese algo era el aire. Por
tanto, Lavoisier demostr que la calcinacin de un metal no era el resultado de la prdida del
misterioso flogisto, sino la ganancia de algo muy material: una parte de aire.
La experiencia anterior y otras ms realizadas por Lavoisier pusieron de manifiesto que si
tenemos en cuenta todas las sustancias que forman parte en una reaccin qumica y todos los
productos formados, nunca vara la masa. Esta es la ley de la conservacin de la masa, que
podemos enunciarla, pues, de la siguiente manera:
"En toda reaccin qumica la masa se conserva, esto es, la masa total de los reactivos es igual a
la masa total de los productos
Primera ley de la termodinmica

La primera ley de la termodinmica establece que la energa no se crea, ni se destruye, sino
que se conserva. Entonces esta ley expresa que, cuando un sistema es sometido a un ciclo
termodinmico, el calor cedido por el sistema ser igual al trabajo recibido por el mismo, y
viceversa.
Es decir Q = W, en que Q es el calor suministrado por el sistema al medio ambiente y W el
trabajo realizado por el medio ambiente al sistema durante el ciclo.
Un ejemplo sencillo seria: Al remover con un taladro el agua contenida en un recipiente, le
estamos aplicando trabajo, que es igual al calor que este emite al medio ambiente al
calentarse. En este caso, el sistema puede ser el agua, el medio sera el taladro, el aire
circundante y todo lo que est fuera del sistema que no sea agua (pues lo que est afuera
recibir calor del sistema)
La primera ley para un sistema
En este caso, el sistema podra ser el agua contenida en un recipiente, y el medio ambiente
todo lo que rodea el recipiente, que seran desde la cocina en donde descansa el recipiente
con agua hasta el quemador que le suministra calor, en fin, la atmsfera y todo lo que est
fuera del recipiente.
Supongamos que encima de este recipiente colocamos una tapa, nicamente usando su peso.
Supongamos adems que al recipiente se le suministra calor del quemador de la cocina que lo
contiene. A medida que el agua empieza a hervir, la tapa empieza a moverse cada vez ms
rpidamente. El movimiento de la tapa es entonces el desplazamiento que representa el
trabajo realizado por el sistema sobre el medio ambiente
Cuando el agua est hirviendo, hace que la tapa del recipiente realice el trabajo. Pero esto lo
hace a costa del movimiento molecular, lo que significa que no todo el calor suministrado va a
transformarse en trabajo, sino que parte se convierte en incremento de la energa interna, la
cual obedece a la energa cintica de traslacin, vibracin y potencial molecular. Por lo que la
frmula anterior que mencionamos tambin tendra que incluir a la energa interna.
Formulacin de la primera ley para un sistema

La primera ley expresa que el calor, suministrado por el medio ambiente (el quemador de la
cocina) a un sistema (el agua contenida en el recipiente) es igual al cambio de la energa
interna en el interior del lquido (agua en este caso) sumada al trabajo que el agua realiza
cuando al hervir mueve la tapa contra el medio ambiente
La primera ley de la termodinmica es entonces la ley de conservacin de la energa, que
asegura que la energa no se crea, ni se destruye, sino que se conserva.
Esta ley ha sido confirmada en numerosos e interminables experimentos y hasta hoy no ha
habido uno solo que la contradiga. Por esto cuando una persona como Stephen Hawking busca
explicar un fenmeno fsico, debe asegurarse de que sus conclusiones no violen la primera ley
de la termodinmica.
La primera ley de la termodinmica, es la aplicacin del principio de conservacin de la
energa, a los procesos de calor y termodinmico:
Calor aadido al sistema
Cambio de energa interna
Trabajo realizado por el sistema
La primera ley hace uso de los conceptos claves de energa interna, calor, y trabajo sobre un
sistema. Usa extensamente el estudio de los motores trmicos. La unidad estndar de todas
estas cantidades es el julio, aunque algunas veces se expresan en caloras o BTU.
En los textos de Qumica es tpico escribir la primera ley como U=Q+W. Por supuesto que es
la misma ley, la expresin termodinmica del principio de conservacin de la energa-.
Exactamente se define W, como el trabajo realizadosobre el sistema, en vez de trabajo
realizado por el sistema. En un contexto fsico, el escenario comn es el de aadir calor a un
volumen de gas, y usar la expansin de ese gas para realizar trabajo, como en el caso del
empuje de un pistn, en un motor de combustin interna. En el contexto de procesos y
reacciones qumicas, suelen ser ms comunes, encontrarse con situaciones donde el trabajo se
realiza sobre el sistema, ms que el realizado por el sistema.
Balance de energa de un sistema cerrado
El sistema cerrado es una regin de masa constante; se denomina masa de control. A travs de
sus lmites slo se permite la transferencia de energa, pero no de materia. La pared que rodea
al sistema es impermeable.
Figura 5.1 Sistema cerrado
Se denomina un sistema cerrado cuando es un proceso por lotes, mientras que un proceso
continuo o semi continuo es abierto. En los sistemas cerrados se genera transferencia de
energa a travs de las fronteras en forma de trabajo o calor, mas no transferencia de masa lo
cual se resume en la siguiente ecuacin:
Energa final energa inicial = energa neta de transferencia
Dnde:
Siendo la forma bsica de la primera ley de la termodinmica la siguiente:
Para aplicar las ecuaciones anteriores debemos tomar en cuenta las siguientes
consideraciones:
1. La energa interna de un sistema depende casi totalmente de la composicin qumica,
de su estado (slido, lquido, gaseoso) y la temperatura de los materiales del sistema.
2. La energa interna es independiente de la presin en gases ideales y casi
independientes para slidos y lquidos
3. Si no existen cambios de temperatura o de estado ni reacciones qumicas U=0
4. Si el sistema no tiene aceleracin Ec=0
5. Si el sistema no tiene cambios de altura, ni distancia, no se eleva ni se cae Ep=0
6. El proceso se llama adiabtico cuando se encuentra perfectamente aislado o cuando
sus alrededores se encuentran a la misma temperatura, por lo tanto Q=0
7. El trabajo que se realiza en un sistema est dado principalmente por el desplazamiento
de las fronteras contra una fuerza resistente o por el paso de corriente elctrica o
radiacin a travs de las fronteras. Por ejemplo el movimiento de un pistn es un
trabajo contra una fuerza resistente.
8. Si no hay partes mviles ni corrientes elctricas ni radiaciones en las fronteras, se
deduce que W=0
Algunos dispositivos de ingeniera de flujo permanente

Muchos dispositivos de ingeniera operan bajo las mismas condiciones durante largos
periodos. Por ejemplo los componentes de una central elctrica de vapor (turbinas
compresores, intercambiadores de calor y bombas). Operan sin para durante meses hasta
antes de que el sistema sea puesto fuera de servicio para mantenimiento por lo tanto
pueden analizarse como dispositivos de flujo permanente.
Toberas y difusores
Una tobera de rociada o boquilla pulverizadora es un dispositivo empleado para dividir un
lquido en gotitas. Las aplicaciones de estas toberas son numerosas y variadas, y en
consecuencia, se emplea un gran nmero de modelos. Todas las toberas de rociada pueden
clasificarse en alguno de los tipos siguientes:
Toberas de presin
Toberas giratorias o rotativas
Toberas atomizadoras por gas
Toberas de Presin
En las que el lquido est a presin y se divide por su inherente estabilidad y su choque con la
atmsfera, o bien por su choque con otro chorro o con una placa fija.
Las toberas de presin son e general relativamente sencillas, pequeas y poco costosas y
consumen por lo general menos potencia que otros tipos. Pueden emplearse con todos los
lquidos que contengan una viscosidad menor que unos 300 a 500 seg. Saybolt y que no
contengan partculas slidas mayores que los pasajes de la tobera.
Toberas de cono hueco
Las toberas de presin tienen un campo de aplicacin muy vasto y se encuentran en el
comercio en una gran variedad de modelos y tamaos. La ms comn es la llamada de cono
hueco y en ella se alimenta el lquido a una cmara por pasajes tangenciales o por una espiral
fija, de modo que adquieran rpido movimiento de rotacin. El orificio est colocado en el eje
de la cmara de remolinos y el lquido sale en una lmina con forma de cono hueco que luego
se divide en gotas. Dichas toberas se construyen con orificios de 0.5 mm (0.02'') a 51 mm (2'')
de dimetro, con gastos de derrame correspondientes de 0.038 a ms de 760 l/min. Los
tamaos mayores se emplean para los estanques de enfriamiento, para lavar grava y arena,
airear agua, etc., y suelen trabajar a presiones relativamente bajas.
Las toberas ms pequeas se emplean para el secado por pulverizacin, los lavadores y los
humidificadores de aire, los quemadores de petrleo, la absorcin de gases, etc., y suelen
funcionar con presiones algo ms altas. Como en las toberas de presin la capacidad de una
tobera dad es casi proporcional a la raz cuadrada de la presin, salvo a presiones
extremadamente altas a las cuales los rozamientos limitan la descarga o derrame.
Las presiones de trabajo no suelen ser superiores a 21 kg./cm.2, salvo en casos especiales,
como la pulverizacin de leche, en la que se emplean presiones de 70 a 490 kg./cm2. Para un
diseo dado de tobera, la descarga a presin constante es aproximadamente proporcional al
rea del orificio, aunque en este no corra el lquido llenndolo totalmente. La descarga o
derrame no vara mucho con la viscosidad del fluido, hasta que esta sea mayor de 10 veces la
del agua. El ngulo comprendido en el cono de rociada suele aumentar con la presin
lentamente hasta un mximo y luego disminuye, pero depende en gran parte de las
proporciones de la tobera. Una espiral con un paso corto, produce una rociada de cono ancho,
mientras que inversamente, una espiral de paso grande da una de cono cerrado. El ngulo
puede ser de 15 a 135 grados, pero no siempre resulta posible la obtencin de toberas
comerciales que nos den el ngulo deseado cuando la presin y el gasto de derrame son
tambin fijos. Las toberas de cono cerrado tienden a la produccin de un cono macizo ms
bien que uno hueco.
Toberas de cono macizo

Esta tobera es una modificacin de la de cono hueco y se emplea cuando se desea abarcar por
completo una superficie fija. Se emplea en ciertas aplicaciones de lavado, para enfriar y airear
agua, y para otros fines en que resulte ventajosa la distribucin especial ms que uniforme.
La tobera es en esencia una de cono hueco a la que se le ha aadido un chorro axial que choca
contra el lquido en rotacin justamente en el orificio. La divisin del lquido se debe en gran
parte a este choque y a la turbulencia resultante. El fluido parece salir del orificio en forma de
gotas mientras que en la de cono hueco suele observarse por lo general una lmina cnica
corta que luego se rompe en gotitas fuera del orificio. Para obtener una distribucin espacial
uniforme es necesario disear la tobera de modo que exista una proporcin adecuada entre la
cantidad de lquido alimentado al chorro central, la cantidad del que se hace girar y el tamao
del orificio.
Normalmente, es mayor la cantidad de lquido que se puede hacer girar que la del chorro axial.
Puede conectarse una tubera independiente de alimentacin para el chorro central, de modo
que puedan mezclarse ntimamente dos lquidos o un lquido y un gas. Esto frecuentemente
resulta til en ciertas aplicaciones qumicas.
El ngulo comprendido en el cono macizo es funcin del diseo de la boquilla y es casi
independiente de la presin. Varias toberas comerciales de cono macizo producen conos con
ngulos comprendidos que van de 30 a 100 grados. Con un diseo especial puede conseguirse
una rociada de cono macizo sin chorro central con ngulo comprendido tan grande como 100
grados.
Las toberas de cono macizo no suelen encontrarse en el comercio en tamaos tan pequeos
como las del cono hueco, pero los tamaos corrientes tienen gastos de derrame que van desde
menos de 3.8 l/min. Hasta varios centenares de litros por minuto.
Toberas de abanico
Un tercer modelo de tobera de presin es la llamada de abanico. Por medio de cortes fresados
o canales en la cara posterior de la placa del orificio, y a veces de un orificio alargado, o por
medio de dos chorros inclinados, se hace que el fluido salga en lmina de forma de abanico
que luego se rompe en gotitas. Debido a la tensin superficial, los bordes de la lmina estn
por lo general limitados por corrientes macizas o cuernos, en particular en los tamaos ms
pequeos, que pueden comprender entre una cuarta parte y la mitad de la cantidad total de
lquido pulverizado. Esas corrientes se rompen en corrientes ms gruesas que la lmina
central. Los cuernos no suelen ser tan acusados en los tamaos mayores, ni para ngulos
comprendidos por la rociada inferior a unos 50 grados. Las toberas de abanico son tiles
cuando se desea distribuir el lquido siguiendo una lnea determinada, como sucede cuando se
lava, se limpia, se recubre o se enfra un material en un proceso continuo. El ngulo del
abanico es de 10 a 130 grados en las toberas normalizadas y sus capacidades oscilan entre 0.38
y 76 l/min.
Toberas de choque
Otro tipo de tobera utilizada para ciertos fines especiales es el de choque. Se hace chocar a
una corriente maciza de lquido a presin contra una superficie fija o contra otra corriente
anloga. Mediante una orientacin y una forma adecuada de la placa o variando el tamao y la
direccin de las dos corrientes de fluidos es posible obtener un cono hueco o una lmina en
forma de abanico o de disco. Con toberas de choque es posible producir gotas de tamaos ms
uniformes que con otros tipos de toberas de presin, si se mantiene la corriente laminar. En
estos ltimos tipos es extremadamente difcil conseguir la corriente laminar debido a sus
piezas esenciales interiores. Por el contrario, los orificios de las toberas de choque pueden
proyectarse para que produzcan flujo laminar si se toman las precauciones apropiadas y se
aplican a operaciones continuas como el lavado de gases y a reacciones qumicas entre un
lquido y un gas en las que los tamaos ms uniformes de las gotas conducen en total a una
economa a pesar del mayor costo de las toberas. Suelen usarse en el humidificador de aire.
Toberas de niebla para extinguir incendios
Hay en el mercado varias toberas especiales de rociada para extinguir incendios,
especialmente los producidos en petrleos y sus aceites. Corrientemente son de presin
diseados para producir una densa capa o niebla de gotas de agua relativamente pequeas. Su
efecto extintor se debe primordialmente al enfriamiento de los gases quemados por su
contacto con las gotas de agua y principalmente por la evaporacin de dichas gotas. Se
consume una cantidad de agua relativamente pequea, en comparacin con la gastada por las
mangueras ordinarias. Por lo que reducen la inundacin y el esparcimiento consiguiente de los
lquidos en llamas.
Comnmente se emplea un cabezal o distribuidor mltiple de rociadas que comprende varias
toberas de alguno de los tipos corrientes. Sirve ello para producir pequeas gotas y formar
adems una manta de rociado de un volumen relativamente grande. Estas toberas trabajan a
presiones de 3.5 a 14 kg./cm, y descargan hasta 760 l/min.
Toberas Rotativas
La parte fundamental de una tobera rotativa es un disco o una copa generalmente conectado
directamente a un motor elctrico. El lquido que se pulveriza se alimenta bajo presin al
centro del disco rotativo. Se emplean diversos modelos de discos, con el fin de mejorar las
caractersticas de la rociada. A menudo se ponen aletas a la periferia del disco, o se montan
independientemente a corta distancia de ella, para facilitar la dispersin o eliminar algunas de
las gotas ms grandes. La tobera rotativa es particularmente til para pulverizar o rociar
lquidos viscosos, lechadas, y lquidos que contengan partculas slidas que obstruiran otras
toberas; se emplea tambin en algunos lavadores de aire, en pequeos aparatos para
humedecer aire y en los quemadores de petrleo para uso domstico. El lquido pulverizado es
lanzado en todas las direcciones en el plano del disco, y esto es a menudo un inconveniente. La
velocidad del disco, depende de la aplicacin y del tamao de la tobera y vara entre unos
cuantos cientos y varios miles de r.p.m.
La cantidad de lquido pulverizado se controla fcilmente entre lmites extensos. Los pequeos
aparatos solo rocan unos litros por hora para humedecer aire, en tanto que los grandes
funcionan con un gasto de derrame de 378 l/min. El tamao de las gotas producidas se
modifica cambiando la velocidad de rotacin y dicho gasto, siendo las grandes velocidades y
los bajos gastos los que dan gotas ms pequeas. Las toberas rotativas necesitan por lo
general ms potencia para funcionar que las de presin, para una aplicacin determinada. Esto
se debe probablemente a las perdidas por rozamientos entre el disco y el lquido, y entre este
y el aire. Y adems, a menudo hay que usar una bomba para suministrar lquido al disco. Las
toberas rotativas son relativamente grandes y costosos y no suelen emplearse en los casos en
que pueden aplicarse las de presin.
Toberas Atomizadoras
El lquido se pulveriza por su choque con una corriente de gas a gran velocidad, generalmente
de aire o vapor. El lquido puede alimentarse bajo presin por la carga hidrulica debida a su
densidad o por aspiracin por el efecto del inyector de la corriente de gas. El contacto entre el
lquido y el gas, puede tener lugar completamente fuera de la tobera dentro de una cmara en
la cual sale el lquido pulverizado por un orificio.
La forma de la nube de rociado se controla variando la forma del orificio en los tipos de mezcla
interna y por medio de chorros auxiliares de gas en el mezcla externa.
El motor cohete termoqumico
Una de las aplicaciones que tienen las toberas es precisamente en este motor. Los motores
cohetes termodinmicos pueden dividirse en dos segn el combustible utilizado: pro pulsante
(o propelente) lquido y de propulsante slido. Este motor cohete de propulsante a funciona
as: El comburente y el combustible se bombean a travs de la placa de inyectores a la cmara
de combustin, donde se efecta est a grande presin.
Los gases de combustin a alta presin y alta temperatura se expanden a medida que fluyen
por la tobera, y como resultado salen de esta a gran velocidad. El cambio de cantidad de
movimiento que implica este aumento de velocidad, da lugar al empuje hacia adelante
(reaccin propulsiva) ejercida sobre el vehculo
DIFUSORES
Un difusor es un dispositivo que aumenta la presin de un fluido. Es una tobera inversa por lo
tanto el rea de entrada es menor que el rea de salida y por consiguiente la velocidad se
disminuye dentro del difusor. La transferencia de calor es muy pequea y despreciable, por
esto se consideran como adiabticos. Debido a los cambios que hay en la velocidad el cambio
en la energa cintica es bastante apreciable y como el fluido experimenta poco o ningn
cambio en la elevacin la energa potencial es despreciable.
Turbinas
En las centrales de potencia de vapor, gas o hidroelctricas, el dispositivo que acciona el

generador elctrico es la turbina. Cuando el fluido pasa por la turbina, ejerce el trabajo sobre
los alabes que estn unidos al eje.
Turbinas de vapor
La confiabilidad, la capacidad de funcionamiento con velocidad variable y la posibilidad de
ahorro de energa hacen recomendable la turbina de vapor en muchos procesos. La turbina de
vapor es un motor primario satisfactorio y confiable para muchas mquinas de procesos. Se
suele utilizar para la propulsin de bombas, ventiladores, sopladores y compresores; tambin
se emplea a menudo en los generadores elctricos para servicio de emergencia o para
suministro de energa elctrica en plantas remotas.
Las turbinas de vapor son un tipo especfico de turbinas de expansin. El fluido siempre es
vapor, lo cual permite disear la turbina con mucha exactitud. Las turbinas de vapor ofrecen la
caracterstica velocidad variable, que es muy til para ahorrar energa en las unidades motrices
de bombas, sopladoras y compresoras.
Si se instalan de modo que se pueda aprovechar su capacidad de velocidad variable, las
turbinas de vapor permiten concordar los requisitos de energa con las cargas reales, y pueden
ahorrar gran cantidad de energa en ciertas aplicaciones para procesos. Por contraste, una
mquina propulsada por un motor elctrico, que funciona con menos de la carga nominal y a
velocidad constante, necesitar algn tipo de control del proceso, como la estrangulacin del
flujo de succin o de descarga o la derivacin del flujo sin pasar por la mquina de regreso a la
fuente de succin. Cualquiera de estas acciones ocasiona desperdicio de energa. Otra ventaja
de las turbinas de vapor es su confiabilidad. En una planta en que se genera vapor como una
funcin del proceso, se considera que el suministro es muy confiable, pues no est sujeto a
interrupciones, fallas o problemas de transmisin de la energa elctrica y similar. De hecho,
muchas veces se seleccionarn turbinas de vapor para impulsar el equipo ms crtico de la
planta, que debe seguir funcionando en caso de interrupcin o falla de la energa elctrica.
Todas las turbinas convencionales de vapor para plantas de proceso son de flujo axial, en las
que el vapor se mueve paralelo al rbol y no cambia mucho su sentido cuando circula dentro
de ella. Estas turbinas son de una etapa y de etapas mltiples. Las turbinas de una etapa tienen
una sola tobera o un grupo de ellas, con una sola expansin del vapor. Son adecuadas para las
aplicaciones ms pequeas. Las turbinas de etapas mltiples tienen dos o ms expansiones por
medio de grupos de toberas y, por lo general, se utilizan cuando se requiere mayor caballaje o
ms economa de vapor.
Cuando el vapor de descarga o escape de cualquier turbina est a la presin atmosfrica o a

una presin mayor, la turbina se llama sin condensacin. Cuando el vapor escapa a presin
inferior a la atmosfrica, se la llama de condensacin.
Turbinas de gas
Las turbinas de gas tienen elevada eficiencia trmica y producen poca contaminacin, pueden
ser unidades motrices en muchas plantas de proceso. Desde hace ms de 40 aos, las turbinas
de gas se utilizan en gran nmero como unidades motrices en refineras de petrleo, en
plantas de amoniaco, butadieno y etileno, entre otras.
Normalmente las turbinas de gas se utilizan en lugar de turbinas de vapor con condensacin
por alguna de las siguientes razones:
Las turbinas de gas son unidades integradas. No necesitan calderas, condensadores, sistemas
de agua de alimentacin y enfriamiento y el equipo relativo.
Producen alta potencia a alta velocidad, con gran confiabilidad y fcil mantenimiento, y
ocupan poco espacio. Las turbinas de gas tienen eficiencias trmicas mucho ms elevadas que
las de vapor con condensacin para procesos. No producen tanta contaminacin ambiental
con su escape y, adems, porque casi no hay que purgar sistemas de agua de alimentacin y
enfriamiento.
Con todos estos factores favorables, se podra pensar que es fcil justificar la instalacin de
turbinas de gas en lugar de las de vapor, y no es as. Las turbinas de gas de clasifican como para
trabajo pesado y derivadas de motores de aviacin (o tipo avin).
El tipo para trabajo pesado se ha perfeccionado para satisfacer las necesidades normales de las
plantas industriales, sin limitaciones de espacio y de peso. Esta turbina normalmente es del
tipo de uno o de dos ejes. Las paletas y labes del compresor y la turbina son de construccin
fuerte, lo mismo que las toberas. Esto, junto con las razones de presiones y temperatura
moderadas en el gas energizado, permite largos intervalos para las inspecciones y
mantenimiento.
La turbina tipo avin, por contraste, es un motor de chorro (jet) para aviones pero, en vez de
impulsar un avin, mueve una turbina de potencia. En esta forma, el motor es un generador de
gas energizado que se enva a una turbina convencional de potencia para trabajo pesado.
Estas turbinas ofrecen las siguientes ventajas:
La avanzada tecnologa de la aviacin y los laboratorios de investigacin y desarrollo asociados
se pueden aplicar para uso industrial.
Las tcnicas de produccin en serie y de control de calidad aplicados a la aviacin benefician a
los usuarios industriales.
Los centros de servicio para motores de avin, con sus estrictos requisitos de certificacin,
existencia de piezas de repuesto e instalaciones para prueba, estn disponibles para dar
servicio a los generadores de gas.
Las turbinas de gas tipo avin tienen dos o tres rboles, segn sea el diseo del motor de
reaccin; no se puede utilizar en ellas el ciclo regenerativo. La turbina de potencia y el
generador de gas (motor de reaccin) son componentes separados, sin conexin mecnica; los
sistemas auxiliares tambin estn separados.
Compresores,
Compresores rotatorios / rotativos
Hay varios tipos de compresores rotatorios pero todos tienen el mismo tipo de curva de
rendimiento que el compresor reciprocantes: es decir, son de capacidad fija con contrapresin
variable. Los compresores rotatorios se prestan ms para las unidades motrices de velocidad
variable, como las turbinas de vapor, que los compresores reciprocantes.
Por lo general, estos compresores tienen una capacidad mxima de unos 25.000 ft3/min. Los
tipos ms comunes de compresores rotatorios son los de espiral y de lbulos rotatorios, que
ofrecen la ventaja de que el aire no contiene aceite, porque no hay contacto con ninguna parte
en la zona de compresin. Su diseo rotatorio les da una capacidad mucho mayor que la del
compresor reciprocantes y sin problemas de pulsaciones.
Compresores reciprocantes
Funcionan con el principio adiabtico mediante el cual se introduce el gas en el cilindro por las
vlvulas de entrada, se retiene y comprime en el cilindro y sale por las vlvulas de descarga, en
contra de la presin de descarga.
Estos compresores rara vez se emplean como unidades individuales, salvo que el proceso
requiera funcionamiento intermitente. Por ejemplo, si hay que regenerar un catalizador cada
dos o tres meses o se tiene un suministro de reserva en otra fuente, esto dara tiempo para
reparar o reemplazar las vlvulas o anillos de los pistones, si es necesario.
Los compresores reciprocantes tienen piezas en contacto como los anillos de los pistones con
las paredes del cilindro, resortes y placas o discos de vlvulas que se acoplan con sus asientos y
entre la empaquetadura y la biela. Todas estas partes estn sujetas a desgaste por friccin. Los
compresores reciprocantes pueden ser del tipo lubricado o sin lubricar. Si el proceso lo
permite, es preferible tener un compresor lubricado, porque las piezas durarn ms. En los
compresores sin lubricacin, la mugre suele ser el problema ms serio, y por otros problemas
que puede ocasionar el gas en s.
Vlvulas de estrangulamiento
Una vlvula de estragamiento es un mecanismo de regulacin automtica accionado por piloto
o rel. La vlvula piloto deja pasar una parte del material a alta presin hasta el lado de baja
presin, aplicando la presin intermedia continua entre las dos agujas piloto, por intermedio
del tubo, a la superficie inferior del diafragma que regula la vlvula principal. La posicin del
piloto se regula a su vez por la accin de la presin que acta sobre el diafragma y la fuerza del
resorte que se opone al diafragma.
El flujo de gases o lquidos a travs de una vlvula de estrangulamiento en la mayora de casos
ocurre tan rpido y en un espacio tan pequeo, que no hay suficiente tiempo ni un rea
suficientemente grande para una transmisin de calor apreciable.
Una vlvula de estrangulamiento en la base del carburador controla la cantidad de aire tirada a
travs del artefacto por el vaco parcial en los pistones. El conductor abre la vlvula de
estrangulamiento apretando el acelerador (pedal de gas). Cuando la vlvula se vuelve ms
ancha, fluye ms aire a travs del carburador y entrega cantidades ms grandes de
combustible al artefacto. El conductor cierra la vlvula de estrangulamiento disminuyendo la
presin en el pedal de gas.
Cmaras de mezclas
La seccin donde sucede el proceso de mezclado de dos corrientes de fluidos, es llamada
cmara de mezcla, o mezcladores.
Este tipo de dispositivo solo se emplea en los sistemas continuos o circulantes para la mezcla
completa de fluidos miscibles.
Mezcladores de Chorro
Estos, entre los cuales estn los sopletes oxhdricos, se basan en el choque de un chorro contra
otro, generalmente ambos a presin. Este tipo de mezclador se emplea a veces para lquidos,
pero su mayor aplicacin es la mezcla de combustibles gaseosos antes de inflamarlos.
Mezcladores de Inyector
Estos consisten en un tubo principal, y en un tubo, un surtidor, una tobera o un orificio auxiliar
por el que se inyecta un segundo ingrediente en la corriente principal. Este tipo de mezclador,
sencillo y poco costoso, se emplea mucho para mezclar, en cualquier proporcin, gases con
gases, gases con lquidos y lquidos con lquidos. Son ejemplos de mezcladores de este tipo
para la mezcla de lquidos mutuamente insolubles, los mecheros Bunsen, los quemadores de
petrleo, las pistolas pulverizadoras, los carburadores, el can lanza cemento, los
atomizadores y los mezcladores de tobera.
El principal ingrediente puede ser un gas o un lquido, en algunos casos la velocidad de la

corriente en la tubera principal induce la circulacin del material en la tubera auxiliar. En
otros casos se alimenta el material por la tubera auxiliar a presin y velocidad suficientes para
que circule por la tubera principal. Este material procede del tanque de alimentacin y se
recircula por medio de una bomba exterior. Un requisito indispensable para que se produzca
una mezcla rpida y completa en este tipo de mezclador es que la masa velocidad de la
corriente auxiliar sea mucho mayor que la de la corriente principal.
Mezcladores de Columnas con Orificios o de Turbulencia
Estos mezcladores, utilizadores principalmente para el tratamiento continuo de los destilados
de petrleo. Estos mezcladores se basan en la transformacin de la energa de presin en
energa de velocidad turbulenta y encuentra muchas aplicaciones cuando la viscosidad es
demasiado pequea para permitir que se completen las reacciones en el poco tiempo
disponible. Ambos tipos son fciles para instalar.
Intercambiadores de calor,
Como su nombre lo implica, son dispositivos donde dos corrientes de fluido en movimiento
intercambian calor sin mezclas. Los Intercambiadores de calor se emplean en diversas
industrias y presentan numerosos diseos.
La forma ms comn de intercambiador de calor es la del intercambiador de calor de doble
tubo (tambin de tubo y coraza), mostrado en la figura 7.0.1. Se compone de dos tuberas
concntricas de diferentes dimetros.
Un fluido circula por la tubera interior y el otro en el espacio anular entre las dos tuberas. El
calor se transfiere del fluido caliente al fro mediante la pared que los separa. Algunas veces el
tubo interior forma un par de vueltas dentro de la coraza para aumentar el rea de
transferencia de calor y, por ello, la relacin de transferencia de calor. Las cmaras de mezcla
son clasificadas como Intercambiadores de calor de contacto directo.
El principio de la conservacin de la masa para un intercambiador de calor en operacin
permanente requiere que la suma de las relaciones de flujo de masa entrantes sea igual a la
suma de las relaciones de flujo de masa salientes. Otra expresin del mismo principio es: en
operacin permanente, la relacin de flujo de masa de cada corriente de fluido que fluye por
un intercambiador de calor permanece constante.
Los Intercambiadores de calor no implican interacciones de trabajo (w=0) y sus cambios de
energa potencial y cintica son despreciables para cada corriente de fluido. La relacin de
transferencia de calor asociado con intercambiados de calor depende de cmo se elige el
volumen de control. Los Intercambiadores de calor se destinan para la transferencia de calor
entre dos fluidos dentro del dispositivo, y la coraza exterior suele estar bien aislada para evitar
cualquier liberacin de calor en los alrededores.
Cuando todo el intercambiador de calor se elige como el volumen de control, Q se vuelve cero
porque la frontera se encuentra justo abajo del aislamiento y poco o nada de calor cruza. Sin
embargo, si solo uno de los fluidos se elige como el volumen de control, entonces la frontera
ser cruzada por el cundo fluya de un fluido al otro y Q no ser cero. De hecho, Q en este
caso ser la relacin de transferencia de calor entre los dos fluidos.
Intercambiadores de calor en procesos a baja temperatura
Es esencial en todo proceso a baja temperatura que los Intercambiadores de calor sean
eficientes, puesto que para los resultados de su funcionamiento sean buenos, los gases que
retornan de la regin a baja temperatura han de llevarse a una temperatura que se aproximen
muy estrechamente a la del gas entrante. Mientras las instalaciones sean relativamente
pequeas y las presiones relativamente elevadas para que la cada de presin no fuera muy
crtico, no hubo dificultad para la construccin de Intercambiadores de calor compactos y
eficientes del tipo de doble tubo o tubular (tubos y envolvente), los cuales resultaron
satisfactorios; pero el advenimiento de grandes fbricas de oxigeno que utilizan bajas
presiones del orden de 5 a 7 kg./cm2, exige nuevos tipos de Intercambiadores de calor que
combinaron grandes superficies por unidad de volumen con una baja cada de presin.
Regenerador de Frnkl
El regenerador de Frnkl ha sido muy usado en las fbricas de oxgeno en Europa. Consiste en
un depsito cilndrico relleno con discos metlicos tambin cilndricos que se hacen arrollando
un espiral una tira corrugada de aluminio o cobre. Es un elemento en espiral. El rea superficial
por unidad de volumen es de 1600 a 3300 m2/m3, la cada de presin es de pocas dcimas de
kg./cm 2 y son comunes temperaturas prximas en uno o dos grados centgrados a los del
extremo caliente.
En un proceso de separacin del aire se emplean regeneradores para cambiar calor entre el
aire y el nitrgeno y otros dos para el aire y el oxgeno.
Intercambiadores de inversin
En su forma ms simple consiste en dos pasos adyacentes con aletas por los cuales pasan a
contra corriente aire y oxigeno o nitrgeno. Al final de un corto periodo de dos a tres minutos
se invierten las circulaciones es decir, el aire circulara entonces por el paso que primeramente
con tubo del gas puro separado y adems en sentido contrario. La accin de un intercambiador
de inversin es recuperativa ms bien que regenerativa y la una razn para la inversin de las
circulaciones es que el intercambiador acta como purificador del aire es necesaria para la
inversin frecuente y regular para impedir la acumulacin de los slidos depositados. La
extensin de la superficie conseguida por medio de las aletas se necesita no solo para obtener
una gran superficie de transmisin por unidad de volumen, sino tambin para ayudar a retener
las impurezas depositadas en forma de slidas.
Tubos y ductos
Sistemas de Circulacin Mixta
Estos, entre los cuales estn los elevadores de agua por aire comprimido, los tubos "vomit
(vomitadores), los tubos de tiro largo y las bombas exteriores de circulacin, suelen emplearse
comnmente para producir una renovacin lenta del contenido de grandes depsitos de
lquido por medio de aparatos mezcladores relativamente pequeos. Prcticamente en casi
todos esos sistemas circulantes se agita cada vez solo una proporcin muy pequea del
material y esto los hace inapropiados cuando se desea producir continuamente la intimidad de
la mezcla. No resultan nunca tiles cuando es necesario obtener una mezcla rpida y
completa. Pueden introducir en el elevador o la bomba, otros materiales, como gases, lquidos
o lechadas para asegurar una absorcin o una mezcla preliminar antes de descargarlos en el
deposito principal.
Bombas Centrifugas
A veces se emplean estas sin recirculacin para mezclar lquidos previamente medidos y a
menudo resultan tiles cuando solo se desea obtener una mixtura. El tiempo de retencin
sueles ser menor de un segundo que solamente es suficiente para que se produzcan
reacciones instantneas entre materiales inmiscibles.
Torres Rellenas y de Rociado
Aunque estas se usan por lo general para la absorcin de un gas puro por un lquido, o para la
eliminacin de una mezcla de gases, van emplendose ms cada da para eliminar cada
componente de una mezcla liquida por medio de lquido inmiscible de densidad superior o
inferior. Por regla general estas instalaciones funcionan a contra corriente, lo que explica en
gran parte su xito en muchas aplicaciones.
Las torres rellenas no son convenientes cuando no existe alguna tendencia a formarse un
precipitado, pues en esos casos suele presentar dificultades el problema de la limpieza.
Flujo en ductos y tuberas
El transporte de gases o lquidos en tuberas y ductos es de gran importancia en muchas
aplicaciones en ingeniera. El flujo por una tubera o ducto casi siempre satisface las
condiciones de flujo permanente.
En los flujos en las tuberas o ductos la transferencia de calor es apreciable. Las velocidades
involucradas en el flujo por tuberas o ductos son relativamente pequeas y los cambios en la
energa cintica son casi siempre insignificantes. El cambio de la energa potencial es
importante, ya que es posible que el fluido se someta a un cambio de elevacin considerable.
Balance de energa para procesos de flujo no permanentes
La refrigeracin y congelacin DE productos perecederos es un rea de aplicacin importante

de la primera ley de la termodinmica Cada vez que conducimos un automvil, que
encendemos un aire acondicionado o cocinamos algn alimento, recibimos sin darnos cuenta
los beneficios prcticos de la termodinmica; o sea el estudio de las relaciones en las que
intervienen: el calor, el trabajo mecnico y otros aspectos de la energa y de su transferencia.
La energia no se destruye principio de conservacin de la energa. Aqu se ampla entonces
este principio para incluir el intercambio de energa tanto por intercambio de calor como por
el trabajo mecnico que se efecta y se introduce un concepto nuevo llamado energa interna.
CALIDAD beneficios Muchos procesos de inters presentan cambios dentro del volumen de
control con el tiempo. Dichos procesos se llaman procesos de flujo no estable o flujo
transitorio Balance de energa.
El contenido de energa de volumen de control cambia con el tiempo durante un proceso de
flujo no permanente. Ejemplo las frutas y verduras continan inhalando y generando calor
durante su almacenamiento. Cuando se analiza un proceso de flujo no estable es importante
seguir cerca los contenidos de masa y de energa del volumen de control as como las
interacciones de energa a travs de la frontera. La forma y tamao dentro de un volumen de
control pueden cambiar durante un proceso de flujo no estable.
El flujo no estable comienza y termina en un tiempo finito en ves de continuar
indefinidamente. Diferencia entre los flujos no estables y los estables es que los estables son
fijos en espacios, tamao y forma en tanto los sistemas no estables pueden ser estacionarios,
fijos en el espacio pero pueden incluir las fronteras mviles. El balance de masa para cualquier
sistema que experimenta algn proceso se puede expresar como: m: entrada m:
Salida = Am: sistema (kg)
Dnde:
m: sistema = m: final - m: inicial es el cambio de la masa del sistema existen muchas
consideraciones en el enfriamiento y congelacin de alimentos.
En trminos de ecuaciones matemticas y relaciones fsicas la primera ley de la termodinmica
establece que cuando se aade calor Q a un sistema mientras este efecta un trabajo W, la
energa interna cambia en una cantidad igual a Q-W. Escrito en trminos matemticos seria:
U=Q-W
Composicin de una mezcla de gases: Masa y fracciones molares
Las mezclas de gases son mezclas homogneas de distintos gases o vapores. La multitud de
sustancias disponibles da lugar a unas posibilidades de combinacin prcticamente ilimitadas.
La viabilidad de fabricacin de una mezcla de gases queda limitada, no obstante, por
restricciones fsicas, qumicas y tcnicas. Los componentes son los gases y vapores que
intervienen en una mezcla.
Por gas portador o gas base se entiende el componente fundamental de la mezcla. La
concentracin se puede expresar en distintas unidades. A menudo se utiliza la cantidad de
sustancia (ppm), pues esta unidad no depende de la presin ni de la temperatura. Asimismo,
se emplean con mucha frecuencia la proporcin de volumen y la concentracin de masa. Para
estas unidades dependientes de la presin y la temperatura, normalmente se toma como base
un estado estndar a 0C y 1013 mbar.
Una mezcla de dos o ms gases de una composicin qumica fija se llama mezcla de gases no
reactiva. Existen dos maneras de especificar la composicin de una mezcla de gases, dependi
endo del anlisis que se utilice para medir las proporciones, y son las siguientes:
Fraccin Molar (Yi): Se define como la relacin entre el nmero de moles del componen
te entre el nmero de moles de la mezcla; en este caso nos estamos basando en un an
lisis molar, pues como ya se mencion lo que se est midiendo es el nmero de moles. La ecua
cin correspondiente sera:
Esta ecuacin nos indica, que al igual que la masa de varios componentes se pueden sumar, el
nmero de moles tambin para obtener el nmero de moles totales de la mezcla. Adems es
obvio, recordar que al sumar las fracciones molares, el resultado debe igualarse a la unidad.
Fraccin de masa (fmi): Se define como la relacin entre la masa del componente entre la m
asa total de la mezcla; en este caso nos estamos basando en un anlisis gravimtrico, donde l
a variable a medir en este caso es la masa. La ecuacin correspondiente sera:
Recordando que: m = N x M
Siendo M= Masa molar aparente, tambin conocida como peso molecular, y est tabulada pa
ra los gases comunes. Si tenemos como dato la masa y el nmero de moles, tambin se puede
determinar, por un simple despeje. As pus, las unidades correspondientes para el peso mole
cular seran:
Kg/Kmol (sistema internacional)
Lbm/Lbmol
(sistema ingls)
Esta ecuacin es aplicable, tanto para un componente como para la mezcla, es decir:
mi = Ni Mi m = Nm Mm
Cabe destacar entonces, que el peso molecular de la mezcla, no es una propiedad aditiva, pues
depende tambin de las fracciones molares de cada componente.
Constante de Gas de una mezcla:
Se define como la constante universal dividida entre la masa molar de la mezcla, es decir:
Leyes de mezclas de gases:

Ley de Dalton de las presiones aditivas:
Establece que La presin total ejercida por una mezcla de gases es igual a la suma de las presio
nes que cada gas ejercera si existiera solo a la temperatura y volumen de la mezcla.
Dnde:
V= es el volumen de la mezcla
T= temperatura absoluta
De igual manera, para la mezcla de gases ideales se cumple que:
Ley de Amagat de los volmenes aditivos:

Establece que el volumen de una mezcla de gas es igual a la suma de los volmenes que cada g
as ocupara si existiera solo a la temperatura y presin de la mezcla.
Las leyes de Dalton y Amagat se cumplen con exactitud para las mezclas de gases ideales, aun
que solo en forma aproximada para las mezclas de gases reales. Adems, la relacin Pi/Pm se d
enomina fraccin de presin, y la relacin Vi/Vm se conoce como fraccin de volumen del com
ponente i. Para gases ideales Pi y Vi se relacionan entonces con:
Combustible y combustin.
Mol: La masa de cualquier sustancia puede expresarse por medio del numero de moles
definido como:
ni [Kgmol]
mi [Kg.]
PM i [ Kg. Kgmol ]
siendo: ni: Numero de moles de la sustancia [gmol, Kgmol, etc. ]

mi : Masa de la sustancia [gr., Kgr., etc]
PMi: Peso molecular de la sustancia [gr./gr mol, Kg/Kgmol, etc]
Fraccin molar: Es la relacin existente entre el nmero de moles de la sustancia particular y el

nmero de moles totales de todas las sustancias que forman la mezcla homognea que
contiene a la sustancia particular. Se aplica a mezclas gaseosas, por ejemplo: el aire, el gas
natural, vapores multicomponentes, etc..
La fraccin molar es equivalente a la fraccin volumtrica
y i [Adim.]
ni [Kgmol]
nt [Kgmol]
Se deduce fcilmente la relacin entre la fraccin molar y la presin parcial por medio de la
ecuacin de estado
P V nt R T
(para toda la mezcla) (1)
Recordando que se define a presin parcial pi como la presin que ejercera el componente si
el solo ocupara todo el volumen Dalton.
pi V ni R T
(para el componente i) (2)
Dividiendo (2) por (1)
p i V ni R T
p
n
i i yi
P V
nt R T
P nt
y i P pi
fraccin molar x presin total presin parcial
Peso Molecular de una mezcla gaseosa

El peso molecular de una mezcla gaseosa puede calcularse conociendo la fraccin volumtrica
o molar de sus componentes, as para el caso del aire seco se puede suponer (a los efectos de
cualquier clculo de ingeniera), que est formado por Nitrgeno (N2) y Oxgeno (O2) con la
siguiente composicin:
% N2 = 79 0,79 VN2/Vaire x 100

% O2 = 21 0,21 VO2/Vaire x 100
Que expresada como fraccin molar es:
y N2 = 0,79 moles de N2 / moles de aire

y O2 = 0,21 moles de O2 / moles de aire
El peso molecular del aire se podr calcular como:
PM aire y N 2 PM N 2 yO 2 PM O 2
Siendo:
PM N2 2 peso atmico del N 2 2 14,006 28 Kg/Kgmol de N 2

PM O2 2 peso atmico del O2 2 15,999 32 Kg/Kgmol de O2
PM aire 0,79 28 0,21 32
PM aire 28,85 Kg/Kgmol de aire
Para cualquier otro gas se deber conocer su composicin volumtrica para calcular su peso
molecular.
Composicin en peso del aire
Si bien no es necesario por el momento su conocimiento, su clculo es el siguiente:
Masa correspondiente a un (1) mol de aire = 28,85 Kg.
Masa correspondiente a un (1) mol de N2 = 28,012 Kg. para 0,79 moles = 22,13 Kg.
Masa correspondiente a un (1) mol de O2 = 31,998 Kg. para 0,21 moles = 6,72 Kg.
% N2 p/p = (22,13 / 28,85) x 100 = 77 %
0,77 Kg de N2 / Kg de aire
% O2 p/p = (6,72 / 28,85) x 100 = 23 %
0,23 Kg de O2 / Kg de aire
Combustibles empleados comnmente

Estos pueden clasificarse en naturales y artificiales, entre los primeros tenemos a los
combustibles fsiles antracitas, hullas, lignitos, etc; el petrleo y el gas natural. La mayora de
los combustibles artificiales se producen partiendo de los naturales a travs de distintos
procesos de elaboracin (coque, briquetas); todos los derivados del petrleo (naftas, kerosn,
gas oil, fuel oil, etc) y finalmente los gases manufacturados (gas licuado de petrleo GLP, gas
de alumbrado, gas pobre, etc).
Segn su estado fsico en condicin ambiente, se han clasificado en slidos, lquidos y
gaseosos. Dentro de los combustibles slidos se encuentran muchas clases de carbn, este se
origin a partir de los restos en descomposicin de rboles, helechos, arbustos, etc., que
florecieron en lodazales y pantanos enormes hace millones de aos, durante periodos
prolongados de clima hmedo y tropical con lluvias abundantes.
El precursor del carbn fue la turba, que se form mediante la accin bacteriana y qumica
sobre los desechos de plantas, las acciones subsiguientes del calor, la presin y otros factores
convirtieron a la turba en carbn que por supuesto, no es una sustancia uniforme.
El carbn se clasifica entonces por su poder calorfico, la naturaleza de aglomeracin, el
porcentaje de carbono (% C), y el porcentaje de materia voltil, la humedad, las cenizas, el
contenido de azufre, etc., en cuatro clases principales: ANTRACITAS, CARBONES
BITUMINOSOS, SUBBITUMINOSOS y LIGNITOS. Otras propiedades o caractersticas
importantes en los carbones es la fusibilidad de las cenizas que pueden fundirse o sinterizarse
sobre la superficie de transferencia y secciones de flujo impidiendo una transferencia eficiente
de calor; el ndice de molibilidad, que permite determinar (facilidad para moler el carbn,
dureza, resistencia a la fractura y a la tensin).
Dentro de los combustibles slidos artificiales, se puede nombrar el coque que es el material
infusible, slido y celular que queda despus de la carbonizacin del carbn, alquitrn,
residuos de petrleo y varios otros materiales carbonosos. Se identifica agregndole una
palabra para indicar su origen como por ejemplo coque de petrleo, que es una mezcla de
hidrocarburos. El proceso con el cual se obtiene, puede ser resumido por el enunciado de los
cambios qumicos: descomposicin trmica, la despolimerizacin, la polimerizacin y la
condensacin. Otros combustibles slidos pueden ser cortezas, bagazos, residuos, etc.
Los principales combustibles lquidos se hacen mediante la destilacin fraccionada del petrleo
crudo, que es una mezcla de hidrocarburos y derivados de ellos, con un peso molecular que va
desde el metano CH4 hasta el betn pesado (brea), pueden contener azufre en grandes
cantidades, nitrgeno, oxigeno, vanadio, nquel o arsnico. Por lo cual el crudo se somete a la
desulfuracin, la hidrogenacin, la descomposicin trmica (cracking), a un peso molecular
ms bajo y otros procesos de refinacin antes de mezclarse y venderse como combustibles.
Para su clasificacin se utilizan tres parmetros: el intervalo de ebullicin (rango de
temperaturas), la densidad expresada en API, y la viscosidad cinemtica.
Que son los grados API (API)?

Muchas de las ilustraciones, grficos y problemas a encontrar se refieren a lquidos derivados
del petrleo, ya que la refinacin de este ltimo es de principal importancia para las industrias
de generacin de energa y las petroqumicas donde se obtienen derivados de importancia
estratgica.
El petrleo es una mezcla de gran variedad de compuestos qumicos. Algunos se pueden aislar
fcilmente, pero muy frecuentemente no hay necesidad de obtenerlos ya que el uso de una
mezcla de los mismos tiene el mismo efecto o resultado que la utilizacin de compuestos
puros. As los aceites lubricantes son una mezcla de compuestos con alto peso molecular,
todos ellos apropiados como lubricantes. Similarmente la gasolina, que en ltima instancia se
quema, estar compuesta de cierto nmero de compuestos voltiles combustibles. Todos
estos productos estaban presentes en el petrleo crudo cuando se extrajo de la tierra o se
formaron por reacciones subsecuentes y se separaron por destilacin.
Cuando se habla de ellos en un proceso o se venden como mezclas, estos productos se llaman
fracciones o cortes. A estos se les dan nombres comunes o se denotan por una operacin de la
refinera por la cual se producen, y su gravedad especifica se define por una escala establecida
por el American Petroleum Institute, y se les llama, ya sea grados API o API. Los API se relacionan
con la gravedad especfica segn:
API
141,5
131,5
gr.esp. a 60F/60 F
Debido a que las fracciones de petrleo son mezclas de compuestos, no hierven

isotermicamente como sucede con los lquidos puros, sino que tienen rangos de ebullicin
caractersticos. A presin atmosfrica, la temperatura menor a la que empieza la ebullicin del
lquido, se llama punto de ebullicin inicial (PEI F). A continuacin se da una lista de las
fracciones ms comunes del petrleo crudo.
Fracciones del petrleo crudo
API (aproximados)
PEI F (aproximado)
CABEZAS LIGERAS Y GASES
114
GASOLINA
75
200
NAFTA
60
300
KEROSN
45
350
ACEITE PARA ABSORCIN
40
450
STRAW OL
40
500
DESTILADO
35
550
GASOIL
28
600
ACEITE LUBRICANTE
18-30
CRUDO REDUCIDO
PARAFINA
FUEL OL
25-30
500
ASFALTO
Recordar C/100 = (F-32)/180

C = 0,555 x F 17,777
El contenido de hidrogeno en los combustibles de petrleo se correlaciona aproximadamente
con la gravedad especfica y se puede calcular como sigue:
H 26 - 15 gr. esp. a 60F/60F

La anterior posee un error de 1 % para lquidos que no contengan S, H 2O y cenizas.
H = porcentaje de H2
gr. esp. a 60 F/60 F = gravedad especifica
Otras propiedades importantes a determinar en un combustible lquido son: Punto de

inflamacin, poder calorfico, relacin viscosidad temperatura, punto de fluidez, dilatacin
trmica, calor especifico y conductividad trmica y consideraciones de seguridad de transporte
y almacenaje.
Entre los combustibles lquidos no derivados del petrleo, se pueden citar combustibles de
alquitrn de carbn, aceites crudos sintticos por hidrogenacin, alcoholes, aceites vegetales,
etc.
Entre los combustibles gaseosos, el gas natural se considera como una mezcla natural de
hidrocarburos y no hidrocarburos asociados con formaciones geolgicas petrolferas,
consistente principalmente en metano (CH4), con cantidades pequeas de etano (C2H6) y otros
hidrocarburos ms pesados y con ciertos constituyentes no combustibles, tales como el
dixido de carbono, nitrgeno y helio, el gas natural se puede clasificar en hmedo y seco
segn el contenido en vapor de gasolina, usndose el trmino de oloroso o rancio para
indicar presencia de sulfuro de hidrogeno (SH2).
Es importante el conocimiento de las propiedades de gas entre las que se encuentran el poder
calorfico, densidad, presin de vapor, calor de vaporizacin, calor especifico, etc. El gas
natural se puede licuar para obtener GNL, la temperatura critica del metano es de 82,4 C y la
presin critica es de 45,8 atmsferas, siendo el calor de vaporizacin de 122 Kcal/Kg (a 1 atm).
Otro combustible gaseoso es el gas licuado de petrleo GLP, este trmino se aplica a ciertos
hidrocarburos especficos que se pueden licuar a presiones moderadas y temperaturas
normales, pero que son gaseosos en condiciones atmosfricas normales. Los principales
constituyentes son: propano, polipropileno, butano, butileno, isobutano, que son
hidrocarburos ms pesados o densos que los constituyentes del gas natural. Si el GLP es
obtenido de gas de refinera tiene cantidades bajas de olefinas (hidrocarburos insaturados).
Este gas se utiliza mucho para servicio domstico y se proporciona en tanques o garrafas, o
mediante lneas de tuberas. Son combustibles limpios apropiados para todos los servicios. Se
pueden nombrar tambin combustibles como el gas reformado, los gases de aceites, el gas
pobre formado por CO, N2, pequeas cantidades de H2 y cierta cantidad de CO2 (poder
calorfico bajo) (1130 a 1335 Kcal/Nm3); gas de hornos de fundicin, acetileno, hidrogeno, etc.
Composicin de los combustibles ms utilizados como fraccin en peso de los elementos
constituyentes
Combustibles lquidos
Combustible
Gravedad
especifica
API
Carbon Hidrogeno Oxigeno

o
FpH
FpO
FpC
Nitrgen
o
Azufre
Inertes
FpS
fpI
fpN
Gas Oil
0,845
36
0,868
0,1308
0,00025 0,000045 0,0009 0,00001
Fuel Oil Diesel
0,882
30
0,870
0,1170
0,00027
0,0024
0,0077
0,0002
Fuel Oil
0,960
15
0,8726
0,1094
0,0064
0,0028
0,0084
0,0004
Datos extrados de: Calderas Marinas de la Armada Nacional provenientes de Yacimientos

Petrolferos Fiscales, en el mismo pueden encontrarse las composiciones de los combustibles
slidos ms utilizados.
Combustibles Gaseosos
La composicin de este tipo de combustibles se obtiene generalmente en forma volumtrica,
por ejemplo, la composicin del gas natural es la siguiente:
Component Formul Kg C / Kg Kg H /
Fraccin
Densidad Kg C / Kg H /
ecomp.
a
comp.
Kg comp. Volumtrica Kgcomp./ m3 G.N m3 GN
m3comp./
Nm3comp.
fpvC
fpvH
m3GN
Kg N /
m3 G.N
Metano
CH4
0,7487
0,2513
0,847
0,6790
0,4306
0,1445
0,0000
Etano
C2H6
0,7989
0,2011
0,094
1,2859
0,0965
0,0243
0,0000
Propano
C3H8
0,8171
0,1829
0,030
1,9153
0,0496
0,0105
0,0000
Butano
C4H10
0,8265
0,1735
0,013
2,5335
0,0272
0,0057
0,0000
Nitrgeno
N2
0,0000
0,0000
0,016
1,1914
0,0000
0,0000
0,0190
6
0,6033
fpvC
0,1850
fpvH
0,0190
6 fpvN
Gas Natural
fpvN
Esto se calcula de la siguiente manera: el CH4 cuyo peso molecular es 16,041 Kg/Kgmol est
compuesto por un tomo de C (carbono), que contribuye con 12,01 Kg y por cuatro tomos de
H (hidrogeno), que contribuyen con 4,032 Kg, por lo cual las fracciones en peso de sus
componentes en el metano, sern:
12,01 Kg de C/16,041 Kg de CH4 = 0,7487 Kg C/Kg CH4
4,032 Kg de H/16,041 Kg de CH4 = 0,2513 Kg H/Kg CH4
Fraccin volumtrica m3 comp. / m3 GN x densidad Kg comp./m3 comp. = fraccin

peso en volumen del componente
Por ejemplo:
0,847 m3 CH4 /m3 GN x 0,6790 Kg CH4 /m3 CH4 = 0,5751 Kg CH4 /m3 GN
Por lo cual la cantidad de carbono aportada por el metano al GN es:
(Fraccin de C aportada por el metano)
0,5751 Kg CH4/m3 GN x 0,7487 Kg C/ Kg CH4 = 0,4306 Kg C/m3 GN

(Fraccin de H aportada por el metano)
0,5751 Kg CH4/m3 GN x 0,2513 Kg H/ Kg CH4 = 0,1445 Kg H/m3 GN
Sumando todos los aportes correspondientes, se obtiene: la masa total de carbono; de
hidrogeno y de cualquier otro componente, por unidad de volumen de combustible gaseoso.
COMBUSTIN
En 1774, Antoine Laurent Lavoisier cayo en cuenta de que la aparente desaparicin de materia
en las llamas era mera ilusin, el demostr que a altas temperaturas, un componente invisible
del aire (que ms tarde se llamara oxgeno) reaccionaba qumicamente con la materia
(oxidacin), proporcionando calor y varios productos de la reaccin llamada combustin. Esta
idea todava sirve para definir un combustible: sustancia que puede participar en una reaccin
exotrmica (liberadora de calor), con oxgeno.
En los ltimos aos este tipo de reacciones han adquirido una significacin adicional: la reserva
limitada de combustibles de bajo costo y los efectos perjudiciales que algunos productos de la
combustin inducen en el medio ambiente y la salud humana.
El objetivo que el hombre necesita alcanzar por medio del estudio de los productos obtenidos
y sustancias que aparecen transitoriamente en el proceso de quemado es antiguo y se refiere a
como quemar un combustible de la manera ms barata, ms eficiente, ms completa y ms
limpia posible.
Para empezar a comprender este fenmeno estudiaremos a las reacciones de combustin
desde un punto de vista esttico, pensando que las reacciones intervinientes en el proceso son
irreversibles, sin formacin de compuestos intermedios y que no son afectadas por factores
externos como la presin, temperatura, etc..
Estequiometria de la combustin
Para el caso de combustiones producidas en quemadores de hornos y calderas, con
combustibles slidos, lquidos o gaseosos; los elementos que se oxidan son el Carbono (C), el
Hidrogeno (H) y el Azufre (S). Segn la temperatura y el exceso de aire existente en la cmara
de combustin tambin podra oxidarse el Nitrgeno (N), reaccin que no incluiremos en este
estudio.
Reacciones de combustin del carbono
El carbono puede oxidarse en forma completa
C + O2 CO2 + 97800 Kcal.
1 Kgmol de C + 1 Kgmol de O2 1 Kgmol de CO2

12,011 Kg de C + 31,998 Kg de O2 44,009 Kg de CO2
O sea que para combustionar el carbono en forma completa con una produccin de 97800 Kcal
cada 12,011 Kg de C, o 8142,5 Kcal/Kg de C.
Se requieren:
31,998 Kg de O2
Kg de O2
2,66
Kg de C
12,011 Kg de C
Producindose:
44,009 Kg de CO2
Kg de CO2
3,66
Kg de C
12,011 Kg de C
Si la oxidacin se produce en forma incompleta
2 C + O2 2 CO + 58560 Kcal.
2 Kgmol de C + 1 Kgmol de O2 2 Kgmol de CO

24,022 Kg de C + 31,998 Kg de O2 56,020 Kg de CO
Se requieren:
31,998 Kg de O2
Kg de O2
1,33
Kg de C
24,022 Kg de C
Producindose:
56,020 Kg de CO
2,33 Kg de CO
Kg de C
24,022 Kg de C
En este ltimo caso se liberaran 58560 Kcal/24,022 Kg de C

o sea 2437,7 Kcal/Kg de C
2437,7 / 8142, 5 = 0,299 = 30 %

Se libera solo el 30 % de la energa que podra aportar la reaccin completa reaccin de
combustin del hidrgeno
Reaccin de combustin del hidrogeno

La reaccin de combustin del hidrogeno tiene como producto el agua, esta sustancia puede
tomarse como vapor o como lquido afectando la energa liberada por la reaccin ya que en
segundo caso dicha energa debe contemplar el calor latente de vaporizacin
2H2 + O2 2H2O + 115680 Kcal.
2 Kgmol de H2 + 1 Kgmol de O2 2 Kgmol de H2O

4,032 Kg de H + 31,998 Kg de O2 36,030 Kg de H2O
Se requieren:
31,998 Kg de O2
Kg de O2
7,936
Kg de H 2
4,032 Kg de H 2
Producindose:
36,030 Kg de H 2 O
Kg de H 2 O
8,936
Kg de H 2
4,032 Kg de H 2
115680 Kcal
28690,5 Kcal
Kg de H 2
4,032 Kg de H 2
Reaccin de combustin del azufre

Si bien es un compuesto indeseable en todo combustible su presencia en los
combustibles fsiles sobre todo los slidos y lquidos es una constante.
S + O2 SO2 + 70954 Kcal.
1 Kgmol de S + 1 Kgmol de O2 1 Kgmol de SO2

32,064 Kg de H + 31,998 Kg de O2 64,062 Kg de H2O
Se requieren:
31,998 Kg de O2
Kg de O2
0,998
Kg de S
32,064 Kg de S
Producindose:
64,062 Kg de SO2
Kg de SO2
1,998
Kg de S
32,064 Kg de S
70594 Kcal
2213 Kcal
Kg de S
32,064 Kg de S
Poder calorfico de un combustible

Se denomina as a la cantidad de calor que se obtiene mediante la combustin completa de la
unidad de masa o volumen de un combustible, quedando los productos de combustin a la
temperatura a que se encontraban inicialmente el combustible y el comburente.
Es decir que el poder calorfico no es otra cosa que el calor de la reaccin de combustin
realizada a temperatura constante. Por otra parte, todos los combustibles convencionales
contienen H2O en cierta proporcin fpH2O o fpvH2O y adems uno de sus elementos
componentes es hidrogeno fpH2 o fpvH2, que al combustionarse originara agua en los
productos.
Segn las condiciones en las que se realice la combustin, puede ocurrir que toda el agua que
integre los productos de combustin quede como vapor; quede como lquido o quede
parcialmente vaporizada; en cada uno de los casos la cantidad de calor obtenida ser diferente
y se tendrn infinitos poderes calorficos, conjunto que tendr dos valores extremos a saber:
Poder calorfico superior (Pcs): Corresponde al caso en que toda el H2O producto de la
combustin queda como lquido.
Poder calorfico inferior (Pci): Corresponde al caso en que toda el H2O producto de la
combustin queda como vapor o en fase gaseosa.
La diferencia entre los dos poderes calorficos superior e inferior, no es otra cosa que el calor
latente de vaporizacin del agua presente en los productos de la combustin
Pcs - Pci r fpH 2 O 8,963 fpH 2
En donde:
r: Calor latente de vaporizacin del agua [Kcal/Kg de H2O] [KJ/Kg de H2O ]

fpH2O: fraccin en peso de agua por unidad de masa de combustible. [Kg de H 2O/Kg.
de combustible]
fpH2: fraccin en peso de hidrogeno por unidad de masa de combustible. [Kg de H/Kg.
de combustible]
8,963 Kg de H2O/Kg de H: constante estequeomtrica
H2 + O2
H2O
2,016 Kg de H originan 18,015 Kg de H2O

Entonces se tiene la relacin: 18,015/2,016 Kg de H/Kg de H2O = 8,963 Kg de H2O/Kg de H
Al considerar los diversos combustibles que se adoptan para crear trabajo en los motores,
combustibles que pueden ser gaseosos o lquidos pero que de todos modos son siempre
utilizados en forma gaseosa o pseudo gaseosa, la primera caracterstica que hay que
especificar es la cantidad de calor en caloras, que una unidad de peso o volumen es capaz de
desarrollar cuando se quema completamente en el oxgeno o en el aire.
Esta cantidad o sea el nmero de caloras que un kilogramo o un metro cbico de un sistema
considerado produce con su combustin completa se llama poder calorfico.
Es una cantidad bien definida caracterstica para cada combustible y medida perfectamente
por medio de calormetros.
Como cantidad absoluta, el poder calorfico tiene un valor nico, pero en la consideracin que
de el se hace al aplicar el combustible en los motores se presentan graves divergencias de
interpretacin, de las que es preciso hacer un sereno examen.
Hemos visto que la combustin de un hidrocarburo (y tales son casi siempre los combustibles
de los motores que nos ocupan) da lugar, como productos finales esencialmente a agua y
anhdrido carbnico.
El poder calorfico, en el sentido cientfico antes descrito, comprende naturalmente, todas las
caloras disponibles por el hecho mismo de la combustin. Esto equivale a suponer, como
ocurre en los experimentos necesarios para su determinacin, que al terminar la operacin los
gases se hallan a 0 C y 760 mm de Hg, o sea el agua formada en el estado de vapor se
condensa.
Si por particulares exigencias de la prctica, esto no ocurre, o sea, si el agua es lanzada a la
atmsfera en estado de vapor (supongamos a 100 C), las caloras correspondientes a su
vaporizacin se deben considerar como prdidas y el poder calorfico a los efectos prcticos
disminuido en ellas.
Esto equivale a decir que para un combustible que no contiene hidrgeno su poder calorfico
es nico, pero en los hidrocarburos, entre cuyos productos de la combustin figura el agua,
aunque su poder calorfico es nico cientficamente hablando, a los efectos prcticos debe ser
considerado de dos modos distintos, segn se tenga en cuenta o no el calor de condensacin.
En fsica se ha convenido en llamar poder calorfico superior al verdadero, e inferior al
obtenido al restarle las caloras de condensacin
Llamando:
Pc Poder calorfico superior o verdadero
pc Calorias de condensacin
Pc' Poder calorfico inferior
Se tendr:
Pc' Pc pc
Cualquiera sea el organismo motor, cualesquiera sean las formas prcticas que la tcnica haya
dado al mecanismo de transformacin de calor en trabajo, se comprende que el rendimiento
trmico de este organismo debe ser proporcional a la relacin entre el trabajo obtenido en el
ciclo (que llamamos indicado) y el correspondiente a las caloras del combustible, que es
funcin de su poder calorfico.
As pues el rendimiento es una funcin de una fraccin en cuyo numerador figura el trabajo
indicado y en el denominador el poder calorfico o una funcin de este
En los motores de combustin, los gases quemados provenientes de hidrocarburos abandonan
el organismo motor a temperatura superior a 100 C, por lo que el agua figura en estado de
vapor, y se nos presenta el importante dilema de si al definir el rendimiento trmico se debe
poner en el denominador el poder calorfico superior o inferior.
La diferencia no es pequea y alcanza a centenares de caloras, as en el hidrgeno puro los
dos poderes calorficos son de 34500 y 28819 caloras.
Las opiniones sobre este punto no son acordes ni mucho menos. En realidad es mejor decirlo
la discusin tiene puro valor acadmico y formal. Se presenta nicamente cuando se quiere
asignar a un motor de combustin dado el valor de rendimiento trmico definido como queda
dicho, o sea referido al trabajo indicado. No debemos olvidar que desde el punto de vista
cientfico, el poder calorfico es uno solo el superior, la consideracin del inferior es
puramente convencional y sirve para conocer a priori, en los motores, que evacuan agua a la
atmsfera sin previa condensacin, cuales son los cambios efectivos con que se puede contar
para el desarrollo de trabajo.
En otros trminos, en el clculo del motor se parte del poder calorfico inferior por ser el
utilizable, la cuestin cambia de aspecto como ya veremos cuando, considerado ms
atentamente el fenmeno fsico, se aprecie que el desarrollo de trabajo lo determina no el
poder calorfico, sino otra caracterstica del combustible que ms exactamente se relaciona
con el valor energtico de la mezcla de combustible y aire.
Como hemos dicho al considerar los dos poderes calorficos, puede cambiar la clasificacin de
un motor desde su punto de vista del rendimiento trmico requerido, si se considera uno u
otro poder calorfico, o sea si se considera en el captulo entradas del motor toda la energa
que la unidad de combustible posee como sustancia dotada de energa potencial, o bien se
considera esta energa ya previamente depurada de la cantidad que se sabe ser perdida en la
evacuacin.
Este ltimo modo de computar el rendimiento trmico es ciertamente favorable al motor de

combustin, desde el punto de vista de la que llamaremos aptitud de aprovechar las energas
del combustible. Este razonamiento fue el adoptado por los autores del motor de combustin
cuando, en sus primeros tiempos, inicio la lucha contra la mquina entonces imperante la de
vapor alternativo.
Contra este modo de considerar las cosas indudablemente interesado, surgieron las opiniones
de otros autores que aun ocupndose con cario del joven motor, quisieron conservarse
completamente imparciales en la apreciacin de sus cualidades intrnsecas.
Es interesante citar, con este motivo las observaciones que hace Witz, quien sostiene con toda
imparcialidad, que se debe considerar el poder calorfico superior y no el inferior al determinar
el rendimiento trmico de un motor de gas.
Witz dice que el poder calorfico de un combustible es una cantidad fsicamente nica y debida
a cualidades internas del mismo, as que el poder calorfico verdadero es el superior es el que
se obtiene en las determinaciones de laboratorio, mientras que para el inferior nosotros
aplicamos una correccin.
Considera incorrecto descontar a priori el calor latente de condensacin en los motores de
combustin interna, mientras que a las mquinas de vapor se las carga en el pasivo. La
comparacin es esta forma no puede ser imparcial y el considerar el poder calorfico inferior
es; segn Witz, inclinar la balanza de un lado.
Por ultimo rebatiendo la objecin de que los gases de escape salen del motor a una
temperatura que no permite la condensacin del vapor de agua, dice que esto es debido a la
naturaleza del mismo motor, por lo que este debe cargar con las consecuencias, como carga
con ellas la mquina de vapor de escape libre (sin condensacin).
Si el motor fuera capaz, dotndole de condensador y haciendo una compresin isotrmica, de
utilizar las caloras de condensacin, podra recobrar lo que pierde por razones de su propia
constitucin.
Esta discusin es realmente interesante y no hay dudas que las consideraciones de Witz son
atinadas. Por lo dems, ha perdido hoy mucho de su inters, ya que la guerra entre motores de
combustin y mquinas de vapor alternativas a quedado anticuada, no por el progreso de los
primeros y su generalizacin, sino por el golpe que a la vieja y gloriosa mquina de vapor
alternativa le ha dado otro adversario, la turbina de vapor, cuyas condiciones de superioridad
incluso sobre los motores de combustin lleva a los inventores en pensar en la turbina de
combustin interna.
Bien lejos de nosotros la idea de explayarnos en esta discusin descentrada por su poca
actualidad, y en este lugar poco adecuado. Sin embargo, convenientemente ha sido recordarla,
ms que nada para fijar el concepto de que para determinar el rendimiento es justo referirse al
poder calorfico superior. Pero al calcular de que cantidad de energa disponemos en el interior
del motor, habr que considerar el poder calorfico inferior.
Sea como fuere, la consideracin del poder calorfico de un combustible (cualquiera de los
dos), no nos da un criterio exacto sobre la bondad o capacidad en caloras, ya que el organismo
motor introducimos una mezcla de aire y combustible cuyas caractersticas son las nicas que
debemos tener en consideracin.
Es interesante preguntarse qu poder calorfico se deber utilizar como base de clculo para
establecer el rendimiento trmico de un caldera u horno de proceso. El poder calorfico
inferior presenta la ventaja de reproducir las condiciones de operacin que se encuentran en
todos los aparatos de combustin industriales, es decir en la combustin, el agua desprendida
por el combustible y el que acompaaba al mismo, al estado de vapor que descarga por la
chimenea de gases se encuentra a presin atmosfrica, por lo tanto la cantidad de calor
transportada por el vapor no es utilizable.
Se observa que como la determinacin del rendimiento de una caldera es una operacin
trmica, lo lgico ser relacionar el calor utilizado al mximo disponible, suponiendo completa
la combustin, sin prdidas de calor al exterior, tal como se verifica en el obs calorimtrico,
en el cual la combustin se realiza con un rendimiento del = 100 %
De adoptarse el poder calorfico inferior para los clculos de balance trmico en el obs
calorimtrico, la combustin tendra un valor 100 %, lo que resulta ilgico.
Como en el balance trmico se considera como lmite inferior la del ambiente, y se calcula la
perdida por calor sensible de los gases a partir de la misma, no se justifica se proceda en forma
distinta para el calor latente del vapor de agua contenido en esos mismos gases. El hecho de
que en algunas de las calderas actuales no se pueda utilizar hasta la temperatura ambiente, el
calor del vapor de agua producido al quemarse el combustible, no parece un argumento
suficientemente slido para que el rendimiento no se refiera al Pcs (se recuerda que en
algunas calderas el calor latente de vaporizacin se recupera de los gases de combustin).
En contra de la adopcin del Pcs se alega que implica una perdida trmica suplementaria
(menor rendimiento de combustin), para las combustiones hidrogenadas, debido al calor
latente de vaporizacin del vapor de agua formado, perdida que no aparece en las
combustiones constituidas solamente por carbono. Mientras que si se considera el Pci, los
rendimientos serian comparables al eliminarse de antemano est perdida. Pero segn esto,
tambin habra que considerar que la combustin y la transmisin de calor no varan segn la
composicin elemental de los mismos, cosa que no es cierta al tener en cuenta las condiciones
de quemado.
La utilizacin del Pcs o Pci ser aclarada cuando se calcule el rendimiento trmico de un horno
o una caldera.
Determinacin del Poder Calorfico

El poder calorfico de un compuesto qumico resulta igual a la suma de los calores de
formacin de los componentes (CO2, H2O, SO2, CO), menos el calor de formacin del
compuesto cuando este es exotrmico o ms cuando este es endotrmico.
El calor de formacin de los compuestos es impreciso, por cuanto al descomponer la molcula
de los mismos se requiere una cantidad de calor positiva o negativa, que no siempre resulta
posible de deducir exactamente, por cuanto el calor de combustin de los elementos no es el
mismo que cuando se hallan en combinacin, como se encuentran en los combustibles.
Por esta razn tampoco resulta posible deducir exactamente el valor en los combustibles
lquidos y slidos, valindose del anlisis elemental y de los poderes calorficos del carbono,
hidrogeno y azufre. El valor exacto se obtiene nicamente por medio del ensayo del obs
calorimtrico. Sin embargo, como los calores de disgregacin de los compuestos,
especialmente de los hidrocarburos, son generalmente muy pequeos en comparacin con el
poder calorfico, pueden obtenerse resultados muy aproximados por las frmulas de
combinacin:
En Kcal/Kg.
Pcs = 8100 C + 34400 (H - O/8) + 2250 S (Formula de la American Society of Mechanical
Engineers)
Pci = 8100 C + 29000 (H - O/8) + 2250 S - 600 A. (Asociacin de Ingenieros Alemanes)
Pci = 8080 C + 29060 (H - O/8) + 2500 S -600 A. (Asociacin de vigilancia de calderas)
Pcs = 8150 C + 34000 (H - O/8) + 2165 S
Pci = 8150 C + 28630 (H - O/8)) + 2165 S - 600 A
en BTU/lb
Pcs = 13500 C + 60890 H (Formula de Inchley)
Pcs = 17687 + (57,9 . A.P.I.) (Formula utilizada por la U.S. Navy)
Pcs = 1,8 (12400 - 2100 2) (Formula del Bureau of Standars U.S., siendo : peso especifico del
petrleo a 60C
Pcs= 18650 + 40 . (A.P.I. -10) (Formula de Haslam y Russel)
Temperatura adiabtica de llama

La temperatura adiabtica de llama es la temperatura mxima terica que podra ser
alcanzada por los productos de combustin de un sistema combustible y aire, especificndose
la no existencia de prdidas de calor al medio circundante hasta que la combustin sea
completa. Tal temperatura terica supone tambin la inexistencia de procesos de disociacin
de los productos formados.
El poder calorfico del combustible (Pcs), constituye el factor de mayor peso en la temperatura
de llama, pero tambin inciden en su aumento los incrementos que pudieran conseguir en el
aire y el combustible (precalentamientos).
Como se prev la temperatura as definida deber calcularse por el valor mximo con un Ea = 0
%, dado que cualquier exceso no estara involucrado en el proceso de combustin, "diluyendo"
la temperatura de los productos formados.
La temperatura "adiabtica de llama", resultara definida a travs de la entalpa de los
productos de la combustin.
Pcs calor sensible del combustible calor sensible del aire Wgases Cp gases Tllama Tamb
Pcs calor sensible del combustible calor sensible del aire

Tllama
Tamb
W gases Cp gases
La temperatura adiabtica de llama es el valor terico ms alto, las temperaturas de llama

reales son ms bajas debido a dos causas principales:
La combustin no es instantnea, algo de calor se pierde indefectiblemente al medio
circundante cuando tiene lugar el proceso. Cuanto ms rpido ocurra el proceso de
combustin menor ser el calor que pueda perderse antes de que la combustin sea completa.
Si la combustin es sumamente lenta los gases pueden enfriarse hasta un punto tal que
corresponda un proceso de combustin incompleta, con parte del combustible sin quemar.
Este punto se relaciona con el factor tiempo de las tres T de la combustin: Temperatura,
Tiempo y Turbulencia.
A temperaturas superiores a 1650 C, una parte del CO2 y el H2O(V) formada comienzan a
disociarse consumiendo calor. A 1925 C, alrededor de un 10 % del CO2 del flue gas tpico se
disocia a CO y O2 con una absorcin de 497 Kcal/Kg de CO formado y cerca del 3 % de H2O(V)
se disocia en H2 y O2, con una absorcin de calor de 6971 Kcal/Kg. de H2 formado. Cuando el
gas se enfra el CO y el H2 se recombinan con el O2 y liberan el calor absorbido en la
disociacin, de modo que el calor no es mermado; pero el efecto total disminuye la
temperatura ideal de llama.
Correctamente deberan estudiarse las reacciones de disociacin para obtener las

composiciones alcanzadas en el equilibrio. Se debera suponer una temperatura, calcular las K
correspondientes a cada proceso de descomposicin y luego con la masa total de todas las
especies presentes (calcular las entalpas parciales a T), se deber realizar un balance de calor.
Se puede dar una relacin entre la temperatura de llama y el color de la misma
TEMPERATURA
COLOR DE LLAMA
C
530
986
ROJO OSCURO
700
1292
ROJO APAGADO
800
1472
ROJO VIVO OSCURO
900
1652
ROJO VIVO CLAROSCURO
1000
1832
ROJO VIVO CLARO
1100
2012
ANARANJADO
1300
2372
BLANCO
1400
2552
BLANCO BRILLANTE
1600
2912
BLANCO FULGURANTE
Ecuaciones de masa y energa

Si recordamos las reacciones de combustin de los componentes de un hidrocarburo como lo
son el carbono, el hidrogeno y el azufre:
C+O2 CO2
12 + 32
OXIGENO NECESARIO
GASES PRODUCIDOS
CALOR LIBERADO
O2T
CO2, CO, H2O, S2O
CO2, CO, H2O, S2O
32/12 Kg. O2/Kg. C
44/12 Kg. CO2/Kg. C
8142,5 Kcal./Kg. C
32/24 Kg. O2/Kg. C
56/24 Kg. CO/Kg. C
2437,7 Kcal./Kg. C
44
2C+O2 2 CO
24 + 32
56
2H2+O22 H2O
4 + 32 36
S +O2 SO2
32 + 32
64
Combustibles lquidos o slidos

Mientras que un combustible es expresado por su composicin elemental como:
Fraccin en peso de carbono:
FPC Kg de C / Kg de comb. o Kg de C / Nm3 de
comb.
Fraccin en peso de hidrogeno:
FPH Kg de H / Kg. de comb. o Kg. de H / Nm3 de
comb.
Fraccin en peso de azufre:
FPS Kg. de S / Kg. de comb. o Kg. de S / Nm3 de
comb.
Fraccin en peso de oxigeno:
FPO Kg. de O / Kg. de comb. o Kg. de O / Nm3 de
comb.
Fraccin en peso de nitrgeno:
FPN Kg. de N / Kg. de comb. o Kg. de N / Nm3 de
comb.
Si se tiene en cuenta la composicin elemental, el poder calorfico superior de un combustible

ser:
PCS = FPC Kg de C / Kg de comb. QLCC Kcal / Kg de C + FPH Kg de H / Kg de comb. QLHs

Kcal / Kg de H + FPS Kg de S / Kg de comb .QLS Kcal / Kg de S - FPO Kg de O / Kg de
comb. QLHs/ 8
Por qu a la fraccin de oxgeno en peso contenida en el combustible, se la tiene en cuenta en
el clculo del poder calorfico como un trmino negativo y que aparece multiplicando al calor
liberado por el hidrogeno dividido ocho
Cuando un combustible lquido contiene oxgeno, este debe encontrarse necesariamente
combinado con otros constituyentes. Esa parte de combustible oxidada no desarrolla calor ya
que el mismo ya se produjo en la oxidacin, por lo tanto ser necesario deducir de la parte de
combustible, la cantidad requerida para combinare con el oxgeno, generalmente se efecta
dicho descuento del hidrogeno.
2H2 + O2 2H2O.
4 Kg de H + 32 Kg de O2 36 Kg de H2O
si dividimos por 4
se puede decir que
1 parte de H + 8 partes de O dan 9 partes de H2O
se combinan para formar agua
fpo/8=fph(combinado)
Una parte 1 de H2 se combina con ocho partes 8 de O2 para dar nueve partes 9 de peso en
H2O con lo cual si se divide por 8 el porcentaje de oxigeno que tiene el combustible, se
obtendr el porcentaje de hidrogeno combinado. As el porcentaje de hidrogeno que queda
para combinarse es de FPH - FPO/8
As el poder calorfico superior de un combustible slido o lquido segn su composicin
elemental, ser:
Pcs = FPC . QLCC + (FPH - FPO/8) QLHs + FPS .QLS Kcal / Kg de comb
Combustibles gaseosos
El poder calorfico superior para combustibles gaseosos, puede calcularse si se tiene la
composicin en base volumtrica del mismo, con la siguiente frmula:
i n
y z Pcs
i
Pcs
i 1
i n
y z
i
i 1
siendo:
Pcs = Poder calorfico superior de la mezcla.
Pcsi = Poder calorfico superior del componente i
yi = fraccin molar o volumtrica del componente i
zi = factor de compresibilidad del componente i a 1 atm y 60 C
Cuadro de datos
SUSTANCIA
FORMULA
PESO
DENSIDAD
FACTOR DE
CALOR DE
MOLECULAR
COMPRESIBILIDAD
COMBUSTIN
Mi
Kg./Nm3
zi
Pcsi Kcal/Nm3
Metano
CH4
16,041
0,6791
0,9981
8129,89
Etano
C2H5
30,067
1,2862
0,9916
14612,44
Propano
C3H8
44,092
1,9157
0,9820
21237,46
Butano
C4H10
58,118
2,5340
0,9667
24350,45
Nitrgeno
N2
28,016
1,1917
0,9997
0,000
Exceso de aire
La cantidad de aire necesaria para lograr una combustin completa del combustible inyectado
en cualquier cmara de combustin desde el punto de vista estequeomtrico, puede ser
calculada, definiendo el termino
Amn = AireT = Cantidad de aire mnimo requerido para la combustin completa (terico)
Debido a problemas como lo que se vern en dinmica de la combustin, todo quemador

funciona con un cierto exceso de aire con el objeto de desplazar la reaccin hacia la derecha y
lograr una combustin completa, con la mayor conversin posible del carbono a dixido de
carbono.
El exceso de aire se define como: la relacin entre el aire sobrante y el aire mnimo requerido
A Amn
Ea% real
100
Amn
siendo: Areal: aire que realmente ingresa en la cmara

Operando con la ecuacin anterior podemos obtener
Ea% real 1 100

Amn
siendo
1 : OXIDANTE
= 0 : NEUTRA
Areal
e factor de exceso
Amn
1 : REDUCTORA
De forma que Ea%, puede expresarse como:
Ea% e 1 100
Como e es una relacin msica, de la misma sustancia, se puede conservar dicha relacin para
los volmenes e inclusive para algn componente de dicha sustancia, as:
Gaire real Vaire real VO2 real

m 3 de O2 que entran
e
Gaire mn Vaire mn VO2 mn m 3 de O2 requeridos por estequeometra
Esquematizando un horno cualquiera:

Gases de
combustin
CO2
CO
H 2O
SO2
Combustible
C
H
S
O
H 2O
Aire
O 2 (entrante) O2e
N 2 (entrante) N2e
H2O (entrante)
Segn el esquema:
m3 de O2 que entran = O2e
m3 de O2 requeridos para la combustin COMPLETA = O2e - O2s (en ausencia de CO)
si se presenta CO
CO + 1/2 O2 CO2, o sea que se necesita 1/2 volumen de O2 por cada volumen de CO
y al O2s, se lo afecta de la siguiente forma: O2s = O2s - 1/2 CO
o sea
m3 de O2 requeridos para la combustin INCOMPLETA = O2e - (O2s - 1/2 CO)
El nitrgeno es el nico elemento que se puede considerar estable, por lo que se
puede admitir a los efectos del clculo que:
N2e = N2s
volumetricamente:
O2e = 21/79 N2e = 21/79 N2s
Referiremos todo a las condiciones de salida. Para la combustin completa, en
ausencia de N en el combustible y de CO en los gases de combustin
O2 e
21 79 N 2 s
O2 e - O2 s 21 79 N 2 s - O2 s
1
79 O2 s
1 -
21 N 2 S
1
%O2 s
1 - 3,76
%N 2 s
Si se realiza el anlisis Orsat o Firyte en los Gases de Combustin se determinara
% CO2
Anlisis orsat en base seca
% CO
% O2
% H2 O
No se determina por condensar en el lavado (los gases son disueltos en

soluciones acuosas y el H2O existente en los gases se condensa
Por lo tanto:
% N2s = 100 - % CO2 - % O2
% O 2s = % O 2
Con lo cual
%O2
1 - 3,76
100 %CO2 %O2
100 %CO2 %O2

100 %CO2 4,76%O2
100 %CO2 %O2

100 %CO2 4,76%O2
para combustin incompleta:

e
O2 e
21 79 N 2 s
O2 e - O2 s 1/2 COs 21 79 N 2 s - O2 s 1/2COs
1
%O2 s 3,76 %COs

1 - 3,76
2 % N 2 s
%N 2 s
% N2s = 100 - % CO2s - % COs - % O2s (en el anlisis Orsat se determina el % CO en base
seca)
100 - %CO2 - %CO - %O2

100 - %CO2 - %CO - %O2
100 - %CO2 0,88 %CO - 4,76 %O2

3,76
100 - %CO2 - 4,76 %O2
1 %CO
2
100 - %CO2 - %CO - %O2

100 - %CO2 0,88 %CO - 4,76 %O2
Ecuacin general
Rendimiento de la combustin - Mtodo Indirecto

Se utiliza el mtodo de clculo indirecto para un sistema como el siguiente:
ENERGA
CONSUMIDA
ENERGA PERDIDA
REACTOR
(Reactivos)
ENERGA UTIL
(Calentamiento)
(Productos + Reactivos
no transformados)
Rendimient o de la combustin t
E
Energa til
util
Energa consumida E cons
Como muchas veces es difcil medir la energa til producida por el reactor (para el
ejemplo: caudal de vapor de agua a determinada presin y temperatura), o el caudal de
combustible que se consume, la estereometra nos permite contar con un mtodo que
permite calcular el rendimiento trmico de la combustin por medicin de la
concentracin de efluentes en chimenea y de la temperatura de los mismos.
Energa consumida Energa til Energa prdida
cons
Etil E prd
Dividiendo por Econs
E
E
cons
E prd
Etil
E cons E cons
cons
1 t
E prd
E
cons
E prd
1 fraccin de energa prdida en los productos de reaccin
E cons
t 1
Para la determinacin de la Fraccin de energa prdida en los productos de

reaccin, se debera seguir el siguiente procedimiento:
Con los datos:

Fraccin en peso de carbono:
FPC Kg de C / Kg de comb. o Kg de C / Nm3 de
comb.
Fraccin en peso de hidrogeno:
FPH Kg de H / Kg. de comb. o Kg. de H / Nm3 de
comb.
Fraccin en peso de azufre:
FPS Kg. de S / Kg. de comb. o Kg. de S / Nm3 de
comb.
Fraccin en peso de oxigeno:
FPO Kg. de O / Kg. de comb. o Kg. de O / Nm3 de
comb.
Fraccin en peso de nitrgeno:
FPN Kg. de N / Kg. de comb. o Kg. de N / Nm3 de
comb.
Calculo del Poder calorfico superior del combustible utilizado
PCS = FPC . QLCC + (FPH - FPO/8) QLHs + FPS .QLS Kcal / Kg de comb
Variables medidas:
% CO2 medido
% CO medido
ANLISIS ORSAT EN BASE SECA
% O2 medido
% H2O No se determina por condensar en el lavado
tg = temperatura de los gases en base de chimenea
Determinacin del Exceso de aire Ea % y coeficiente de exceso , mediante las

ecuaciones
100 %CO2 %O2

100 %CO2 4,76%O2
100 - %CO2 - %CO - %O2

100 - %CO2 0,88 %CO - 4,76 %O2
o utilizacin del tringulo de Otswald, correspondiente al combustible utilizado.
Procesos de combustin terica y real.

Cualquier material que pueda quemarse para liberar energa recibe el nombre de combustible.
La mayora de los combustibles conocidos compone principalmente de hidrogeno y carbono.
Reciben el nombre de combustible hidrocarburos y se denotan por la formula general CnHm.
Los combustibles hidrocarburos existen en todas las fases y algunos ejemplos son el carbn, la
gasolina y gas natural.
Constituyentes del carbn mineral es el carbono; tambin contiene cantidades variables de
oxgeno, nitrgeno, azufre, humedad y ceniza. Es difcil dar un anlisis de la masa exacta del
carbono mineral pues que su composicin varia de un rea geogrfica a otra e incluso dentro
de la misma regin. La mayor parte de los combustibles hidrocarburos lquidos son una mezcla
de nmeros hidrocarburos y se obtiene del petrleo crudo mediante la destilacin .los
hidrocarburos ms voltiles se vaporizan primero formando lo que se obtiene durante la
destilacin son el queroseno, el diesel y el combustleo .La composicin de un combustible
particular depende de la fuente de petrleo crudo, as como de la refinera.
Aunque los combustibles hidrocarburos lquidos son mezclas de muchos hidrocarburos
diferentes, por conveniencia suelen considerarse como un solo hidrocarburo. Por ejemplo, la
gasolina se trata como octano, C8H18, y el diesel como dodecano, C12H26.Otro hidrocarburo
liquido comn es el alcohol metlico CH3OH, al que tambin se le llama metanol y se usa en
algunas mezclas de gasolina. El gas natural combustible hidrocarburo gaseoso, algunas veces
se trata metano CH4, por simplicidad.
Una reaccin qumica durante la cual se oxida un combustible y se libera una gran cantidad de
energa recibe el nombre de combustin .El oxidante empleado con mayor frecuencia en los
procesos de combustin es el aire, por obvias razones;: es gratis y es fcil de conseguir. EL
oxgeno puro O se emplea como oxidante solo en algunas aplicaciones especializadas como el
corte y soldadura donde no se puede utilizar aire. En consecuencia, son pertinentes unas
cuantas palabras acerca de la composicin del aire.
En unas base molar o de volumen, el aire seco est compuesto por 20.9 por ciento de oxgeno,
78.1 por ciento de nitrgeno, 0.9 por ciento de argn y pequeas cantidades de o dixido de
carbono, helio, nen e hidrogeno. En el anlisis de los procesos de combustin, el argn en el
aire se trata como nitrgeno, en que los gases que existen en cantidades muy pequeas se
descartan. De modo que el aire seco puede considrese aproximadamente como 21 por
ciento de oxigeno que entra en una cmara de combustin ser acompaado por 0.79/0.21 =
3.76 mol de nitrgeno. Es decir
1 kmol O2 + 3.76 kmol N2 = 4.76 kmol aire
A temperatura de combustin ordinaria el nitrgeno se comporta como un gas inerte y no
reacciona con otros elementos qumicos. Pero aun en ese caso la presencia de nitrgeno
influye de manera considerable en el resultado de un proceso de combustin, pues el
nitrgeno suele entrar en una cmara de combustin en grandes cantidades a temperaturas
bajas y salir a temperaturas considerablemente altas, absorbiendo una gran proporcin de la
energa qumica liberada durante la combustin. En todo este captulo se supondr que el
nitrgeno permanecer perfectamente inerte. Tngase en mente, sin embargo, que a
temperaturas muy altas, como las que se encuentran en las mquinas de combustin interna,
una pequea fraccin de nitrgeno reacciona con oxgeno, formando gases peligrosos como el
xido ntrico.
El aire que entra en una cmara de combustin contiene algo de vapor de agua (o humedad),
el cual tambin es digno de consideracin. En casi todos los procesos de combustin, la
humedad en el aire puede tratarse como gas inerte, como nitrgeno. Sin embargo a
temperaturas muy altas un poco de vapor de agua se descompone en H2 y O2, as como en H,
O y OH. Cuando los gases de combustin se enfran por debajo de la temperatura de punto de
roco del vapor de agua, una parte de la humedad se condensa, es importante predecir la
temperatura de punto de roco debido a que las gotas de agua suelen combinarse con el
dixido de azufre que puede estar presente en los gases de combustin, formando cido
sulfrico, el cual es muy corrosivo.
Durante un proceso de combustin los componentes que existen antes de la reaccin reciben
el nombre de reactivos, y los componentes que existen despus de la reaccin se denominan
productos. Considere, por ejemplo, la combustin de 1 kmol de carbn con 1 kmol de oxgeno
puro, que forma dixido de carbono:
C + O2
CO2
Aqu C y O2 son los reactivos, puesto que existen antes de la combustin y CO2 es el producto,
debido a que existe despus de la combustin. Observe que un reactivo no tiene que
reaccionar qumicamente con la cmara de combustin. Por ejemplo, si el carbono se quema
con aire en lugar de oxgeno puro, ambos lados de la ecuacin de combustin incluirn N2. Es
decir, el N2 aparecer como un reactivo y como un producto.
Debe mencionarse que poner un combustible en estrecho contacto con el oxgeno no es

suficiente para iniciar la combustin. (Gracias a dios que es as. de otro modo, el mundo entero
estara en llamas). El combustible debe llevarse arriba de su temperatura de ignicin para
iniciar la combustin. Las temperaturas de ignicin mnimas aproximadas de varias sustancias
del aire atmosfrico son 260C para la gasolina, 400C para el carbono, 580C para el
hidrogeno, 610C para el monxido de carbono y 630C para el metano. Adems, las
proporciones del combustible y del aire deben estar en un nivel adecuado para que comience
la combustin. Por ejemplo, el gas natural no se quemara en el aire en concentraciones
menores a 5 por ciento o mayores a 15 por ciento aproximadamente.
Como el lector recordara de sus cursos de qumica, las ecuaciones qumicas se balancean con
base en el principio de la conservacin de la masa, el cual puede enunciarse como sigue: la
masa total de cada elemento se conserva durante una reaccin qumica. Es decir, la masa total
de cada elemento en el lado derecho de la ecuacin de la reaccin(los productos) debe ser
igual a la masa total de ese elemento en el lado izquierdo (los reactivos) aun cuando los
elementos existan en compuestos qumicos diferentes en los reactivos y los productos.
Adems, el nmero total de tomos de cada elemento se conserva durante una reaccin
qumica, ya que el nmero total del electo dividida por su masa atmica.
Por ejemplo, ambos lados de la ecuacin 14-2 contiene 12 kg de carbono y 32 kg de oxgeno,
aun cuando el carbono y el oxgeno existen como elementos en los reactivos y como
compuesto en el producto. Asimismo, la masa total de los reactivos es igual a la masa total de
los productos, siendo cada una 44 kg. (Es una prctica comn redondear las masas molares
hasta el entero ms cercano si no se requiere ms exactitud.)Sin embargo, advierta que el
nmero de moles total de los reactivos (2 kmol) no es igual al nmero de moles total de los
productos (1kmol). Es decir, el nmero total de moles no se conserva durante una reaccin
qumica.
Una cantidad utilizada en el anlisis de procesos de combustin para cuantificar las cantidades
de combustible y aire es la relacin aire combustible AC. Suele expresar en una base de masa
y se define como la proporcin entre la masa del aire y la masa de combustible en un proceso
de combustin. Es decir,
Es decir,
AC = maire
m combustible
La masa m de una sustancia se relaciona con el nmero de moles N por medio de la relacin
m = NM, donde M es la masa molar.
La relacin aire-combustible puede expresarse tambin en una base molar como la proporcin
entre el nmero de moles del aire y el nmero de moles del combustible. Pero aqu se utilizara
la primera definicin. El reciproco de la relacin aire- combustible se conoce como relacin

combustible-aire.
Procesos de combustin terico y real
Muchas veces es muy til estudiar la combustin de un combustible con la suposicin de que
la combustin es completa. Un proceso de combustin es completo si todo el carbono en el
combustible se transforma en el CO2, todo el hidrgeno se transforma en H2O y todo el azufre
(si lo hay) se transforma en SO2. Todos los componentes combustibles del combustible se
queman por completo durante un proceso de combustin completa (figura 14-8). En sentido
inverso, un proceso de combustin es incompleto si los productos de combustin contienen
cualquier combustible o componentes no quemados, como C, H2, CO u OH.
El oxgeno insuficiente es una razn obvia para la combustin incompleta, pero no la nica. La
combustin incompleta sucede incluso cuando en la cmara de combustin hay ms oxigeno
del necesario para la combustin completa. Esto puede atribuirse a la mezcla insuficiente en la
cmara de combustin durante el limitado tiempo que el oxgeno y el combustible estn en
contacto. Otra causa de combustin incompleta es la disociacin, la cual se vuelve importante
a elevadas temperaturas.
La cantidad mnima de aire necesaria para la combustin completa de un combustible recibe el
nombre de aire estequiomtrico o aire terico. De manera que cuando un combustible se
quema por completo con aire terico, no estar presente oxigeno no combinado en el
producto de los gases. El aire terico tambin se conoce como cantidad de aire qumicamente
correcta, o aire 100 por ciento terico. Un proceso de combustin con menos cantidad de aire
terico est condenado a ser incompleto. El proceso de combustin ideal durante el cual un
combustible se quema por completo con aire terico se conoce como combustin
estequiomtrico o terica de ese combustible (figura 14-9). Por ejemplo, la combustin terica
del metano es
CH4 +2 (O2 + 3.76N2) CO2 + 2H2O + 7.52N2
Advierta que los productos de la combustin terica no contienen metano no quemado ni C,
H2, CO, OH u O2 libre.
En los procesos de combustin reales es una prctica comn emplear ms aire que la cantidad
estequiomtrica, con el fin de aumentar las oportunidades de combustin completa o para
controlar la temperatura de la cmara de combustin. La cantidad de aire en exceso de la
cantidad estequiomtrica se llama exceso de aire. La cantidad de exceso de aire suele
expresarse en trminos del aire estequiomtrico como aire de exceso porcentual o aire terico
porcentual. Por ejemplo, 50 por ciento de exceso de aire es equivalente a 150 por ciento de
aire terico, y 200 por ciento de exceso de aire equivalente a 300 por ciento de aire terico.
Desde luego, el aire estequiomtrico puede expresarse como cero por ciento de exceso de aire
o 100 por ciento de aire terico. Cantidades de aire menores que la cantidad estequiomtrica
reciben el nombre de deficiencia de aire y se expresa a menudo como deficiencia de aire
porcentual. Por ejemplo, 90 por ciento de aire terico es equivalente a 10 por ciento de
deficiencia de aire. La cantidad de aire utilizada en procesos de combustin se expresa
tambin en trminos de la razn de la equivalencia, la cual es la proporcin entre la relacin

combustible-aire real y la relacin combustible-aire estequiomtrica.
La prediccin de la composicin de los productos es relativamente fcil cuando se supone que
el proceso de combustin ser completo y que se conocen las cantidades exactas de
combustible y aire utilizados. Todo lo que se necesita hacer en este caso es aplicar el principio
de conservacin de la masa cada elemento que aparece en la ecuacin de la combustin, sin
necesidad de tomar otras medidas. Sin embargo, cuando una trata con procesos de
combustin reales, las cosas no son tan sencillas. Por alguna razn, es difcil que los procesos
de combustin reales siempre sean completos, incluso en la presencia de un exceso de aire.
Por tanto, es imposible predecir la composicin de los productos con base slo en el principio
de la conservacin de la masa. Por ello, la nica opcin es medir directamente la cantidad de
cada componente en los productos.
Para analizar la composicin de los gases de combustin se emplea un dispositivo conocido
como analizador de gases Orsat. En este dispositivo se recoge una muestra de los gases de
combustin y se enfra a temperatura y presin ambiente, en cuyo punto se mide su volumen.
Despus la muestra es puesta en contacto con un compuesto qumico que absorbe el CO2. Los
gases restantes se vuelven a llevar a la temperatura y presin ambiente, y se mide el nuevo
volumen que ocupan. La proporcin entre la reduccin de volumen y el volumen original es la
fraccin de volumen del CO2, la cual es equivalente a la fraccin molar si se supone
comportamiento de gas ideal (figura 14-10). Las fracciones de volumen de los otros gases se
determinan al repetir este procedimiento. En el anlisis Orsay se acopia la muestra gaseosa
sobre agua y se mantiene saturada todo el tiempo. As, la presin de vapor del agua
permanece constante durante toda la prueba. Por esta razn se ignora le presencia de vapor
de agua en la cmara de prueba y los datos se registran en una base seca. Sin embargo, la
cantidad de H2o formada durante la combustin se determina con facilidad balanceado la
ecuacin de combustin.
Entalpa de formacin
Es el calor necesario para formar un mol de una sustancia, a presin constante y a partir de los
elementos que la constituyen.
Ejemplo: H2 (g) + O2 (g) = > H2O + 68.3Kcal
Cuando se forma una mol de agua (18 g) a partir de hidrgeno y oxgeno se producen 68.3
Kcal, lo que se denomina entalpa de formacin del agua.
Entalpia de combustin,
La entalpia estndar de combustin, Hc, de un compuesto es el calor desprendido en la
reaccin de combustin completa de un mol de compuesto con oxgeno molecular. En esta
reaccin, el compuesto en cuestin se encuentra en su estado normal, comenzando y
terminando la combustin a la temperatura de 25C y a la presin de una atmsfera.
Observa que la entalpia de combustin se define en trminos de un mol de reactivo, mientras
que la entalpia de formacin se defina en trminos de un mol de producto.
La mayora de los productos finales de una reaccin de combustin son, generalmente, dixido
de carbono gaseoso y agua lquida. Sin embargo, al oxidar un compuesto orgnico de cloro,
puede formarse cloro gaseoso o cloruro de hidrgeno; esto depende de las condiciones de
combustin, o si el compuesto contiene azufre, los productos finales pueden ser S02, S03 o los
cidos correspondientes.
A partir de la entalpia de combustin de un compuesto puede calcularse su entalpia de
formacin, conocidas las entalpias de formacin de cada uno de los productos que forman
parte de la reaccin de combustin.
Poder calorfico.
El poder calorfico de un combustible es la cantidad de energa desprendida en la reaccin de
combustin, referida a la unidad de masa de combustible.
Es la cantidad de calor que entrega un kilogramo, o un metro cbico, de combustible al
oxidarse en forma completa.
El poder calorfico expresa la energa mxima que puede liberar la unin qumica entre un
combustible y el comburente y es igual a la energa que mantena unidos los tomos en las
molculas de combustible, menos la energa utilizada en la formacin de nuevas molculas en
las materias (generalmente gases) formada en la combustin.
La magnitud del poder calorfico puede variar segn como se mida. Segn la forma de medir se
utiliza la expresin poder calorfico superior (PCS) y poder calorfico inferior (PCI).
Poder calorfico superior (PCS): Es la cantidad total de calor desprendido en la combustin
completa de 1 Kg de combustible cuando el vapor de agua originado en la combustin est
condensado y se contabiliza, por consiguiente, el calor desprendido en este cambio de fase.
Poder calorfico inferior (PCI): Es la cantidad total de calor desprendido en la combustin
completa de 1 kg de combustible sin contar la parte correspondiente al calor latente del vapor
de agua de la combustin, ya que no se produce cambio de fase, y se expulsa como vapor.
Temperatura de flama adiabtica

La temperatura alcanzada cuando se quema un combustible en aire u oxgeno sin ganancia o
prdida de calor se denomina temperatura terica de la llama.
Se considera el supuesto de que no se realiza ningn trabajo mecnico y que los nicos
trminos de energa que intervienen son la energa interna y el trabajo de flujo. Las mismas
limitaciones estn comprendidas en el clculo de temperatura de llama u otras reacciones por
estos mtodos. Debe conocerse la composicin verdadera de los productos, incluida la
presencia de reactivos que han reaccionado, radicales libres y tomos libres, y el mtodo no se
puede aplicar a la primera fraccin de segundo requerida para alcanzar los valores de
equilibrio de las capacidades calorficas. La mxima temperatura adiabtica de llama se alcanza
cuando se quema el combustible con la cantidad tericamente necesaria de oxgeno puro.
Debido a la necesidad de emplear un exceso de aire para asegurar la combustin completa, las
temperaturas de llama adiabticas de las combustiones reales son siempre menores que los
valores mximos. La temperatura adiabtica de llama, supuesta la combustin completa,
siempre es mayor que la que se puede obtener por combustin real bajo las mismas
condiciones iniciales determinadas. Siempre hay prdida de calor de la llama, y es imposible
obtener una combustin completa a altas temperaturas. La conversin parcial de estas
reacciones se obtiene estableciendo condiciones definidas de equilibrio entre los productos y
los reactivos. Por ejemplo, a altas temperaturas se establece un equilibrio entre el monxido
de carbono, dixido de carbono y oxgeno, que corresponde a proporciones definidas de estos
tres gases. La combustin del monxido de carbono tendr lugar slo hasta el grado de
conversin que d una mezcla de gases en proporciones que corresponden a estas condiciones
de equilibrio.
Adems, la presencia de radicales libres y elementos debe incluirse en el clculo de calores de
reaccin y de contenidos energticos. Cualquier energa gastada en realizar un trabajo mecnic
o, aumentando la energa cintica externa y la elevacin del gas, reducir la temperatura
consiguiente.
Cengel y Boles, Termodinmica, Mxico. Mc Graw Hill. 2003. 830 pp.

Moran y Shapiro, Fundamentos de termodinmica tcnica, Mxico. Revert. 1999. 548 pp.
Maron y Lando, Fsico qumica, Mxico. Limusa. 1990. 150 pp.
Castelan, Fsico qumica, Mxico. MIR. 1989. 300 pp.
Kirilin, Termodinmica, Mxico. MIR. 1989. 300 pp
Snchez Flores, Alfredo, Termodinmica de combustin, Mxico. (Apuntes IPN)
Kenneth Wark, Termodinmica, Mxico. Mc Graw Hill.
Virgil M. Faires, Termodinmica, Mxico. Limusa.
Alcntara Montes, Samuel. Introduccin a la termodinmica. Mxico. Jit Press
Creus Sol, Antonio. Instrumentacin Industrial. Mxico. Alfaomega 2002
ALONSO, Acosta, Introduccin a la Fsica Tomo 2, Ediciones Cultural, Colombia, 1984
ALONSO, Marcelo, Fsica Volumen 1 Mecnica, Editorial Fondo Educativo Iberoamericano,
1970.
ALVARENGA, Beatriz, Fsica General, Editorial Haria, Mxico, 1983
ENCICLOPEDIA AUTODIDCTICA OCANO, Grupo Editorial Ocano, Barcelona, 1987
HALLIDAY, David, Fundamental of Physics Editorial John Wiley abd Sons, 1970.

Tarea Ciclos

Hochgeladen von

Dokumentinformationen

Originaltitel

Copyright

Verfügbare Formate

Dieses Dokument teilen

Dokument teilen oder einbetten

Freigabeoptionen

Stufen Sie dieses Dokument als nützlich ein?

Sind diese Inhalte unangemessen?

Copyright:

Verfügbare Formate

Tarea Ciclos

Hochgeladen von

Copyright:

Verfügbare Formate

Apuntes de Termodinmica I

Unidad II El gas ideal

Unidad III Propiedades de la sustancia pura

Unidad V Primera ley de la termodinmica

Unidad VI Mezcla de gases

Unidad VII Sistemas reactivos: Combustin

Breve Resea Histrica

El Sistema Internacional de Unidades se basa en la seleccin de siete unidades base, bien

Magnitud.- es todo ente abstracto que puede ser medido.

El kilogramo equivale a la masa del kilogramo patrn internacional.

potencia, flujo de energa

carga elctrica, cantidad de

diferencia de potencial elctrico,

densidad de flujo magntico

actividad (radiacin ionizante)

dosis absorbida, energa especfica

1 mil = 5,62510-2 rad

1 ao luz = 9.4600 1012 Km

1 milla nutica = 1852 m

1 parsec = 3.084 1013 Km

1 mil = 10-3 pulg.

1 pica [computadora 1/6 in] = 4,233 33310-3 m

1 milla2 = 2.788 108 pies2 = 640 acres

1 acre = 43.600 pies2

1 acre = 4,046 873103 m2

1 carat, mtrico = 210-4 kg

1 grano = 6,479 89110-5 kg

1 ton. Mtrica (t) = 1 000 kg

1 hectrea (ha) = 10000 m2

1 barn (b) = 110-28 m2

1 litro = 1000.028 cm3

1 barril [42 galones] (bbl) = 1,589 87310-1 m3

1 cord (128 ft3) = 3,624556

1 cucharada = 1,478 10-5 m3

1 cucharadita = 4,928 10-

1 taza = 2,365 88210-4 m3

3.527 10-2 2.205 10-3 1.102 10-6

1.459 104 14.59

3.660 10- 1.829 1027

2.835 10-2 1.943 10-3

6.250 10-2 3.125 10-5

9.072 105 907.2

1 minuto [sideral] = 59,836 17 s

1 segundo [sideral] = 0,997 269 6 s

1 ao [sideral] = 3,155 815107 s

1 nudo = 1 milla nutica/h

1 milla/min. = 88.02 pie/s = 60.00 millas/h

1.013 106 406.8

4.015 10-4 7.501 10-5 0.1

1.450 10-5 2.089 10-3

2.458 10-3 2491

3.613 10-2 5.202

1.316 10-2 1.33 104

4.015 10-3 7.501 10-4 1

6.805 10-2 6.895 104 27.68

4.725 10-4 478.8

3.591 10-2 47.88

1 bar = 106 dina/cm2

1.013 105 14.70

1 milibar = 106 dina/cm2

1.450 10-4 2.089 10-2

1 carga electrnica = 1.602 10-19 culombio

1 gilbert (Gi) = 0,795 774 7 A