CERMICA

El trmino cermicos proviene de la palabra griega keramicos, que significa

cosa quemada, indicando de esta manera que las propiedades deseables de
estos materiales generalmente se alcanzan, despus de un tratamiento
trmico a alta temperatura que se denomina coccin.
Los primeros indicios sobre la aparicin de la cermica, corresponde al
Neolitico, alrededor del ao 6400 a.C, pero aunque lo hemos conocido con
bastante retraso, hay identificadas cermica de la cultura japonesa de la isla
de Jomon, que datan del 10,000 a.C y que representa impresiones de conchas
y cuerdas.

Hace aproximadamente hace 40 aos, los materiales ms importantes de esta

clase se denominan cermicos tradicionales, que son aquellas para las cuales
la materia prima de partida es arcilla; los productos considerados dentro de
esta familia son porcelana fina, porcelana elctrica, ladrillos, baldosas y
tambin vidrios y cermica refractarias. Despus se realizaron progresos
importantes para la industria electrnica, informtica, de comunicaciones,
aeroespaciales, as como muchas otras se basan en el tipo de material.
Los materiales cermicos estn constituidos de compuestos qumicos o
soluciones complejas, que contiene elementos metlicos y no metlicos. Por
ejemplo, la almina (Al2O3) es un oxido cermico que tiene aluminio (metlico)
y oxigeno (no metlico). Los materiales cermicos se caracterizan por tener
una amplia gama de propiedades fsicas y mecnicas.
Ejemplos de cermicos: Feldespato, slice, caoln.
Las aplicaciones de los materiales cermicos son muy amplias. Son ejemplos,
los productos de alfarera, los ladrillos y azulejos, la loza de cocina, los
materiales refractarios y los vidrios. Otras aplicaciones incluyen los imanes, los
dispositivos electrnicos y los abrasivos.
En la mayora de las aplicaciones, los materiales cermicos tienen una
propiedad esencial o una combinacin particular de propiedades, que es bsica

para su desempeo en servicio. Por lo general, los materiales cermicos son

duros, frgiles, tiene alto punto de fusin, poseen alta resistencia a la
compresin, buena estabilidad qumica y tiene baja conductividad elctrica y
trmica. Sin embargo, tambin existen materiales cermicos (como la zirconia
estabilizada), aunque son frgiles, tienen propiedades de tenacidad a la
fractura superiores a la de algunos metales. Hay cermicos como el SiC y el
AIN que tienen propiedades de conductividad trmica parecidas a la de los
metales. Y otros ms, se comporta como semiconductores elctricos BaTiO 3,
aunque tambin existen materiales cermicos que son superconductores
(YBa2Cu3O7-X).
El parmetro que diferencia los materiales cermicos de los metales y
polmeros orgnicos es el tipo de enlace qumico, es decir la estructura
electrnica. Los materiales cermicos presentan enlaces inicos y covalentes,
los polmeros orgnicos presentan enlaces covalentes y los metales presentan
enlace metlico.
As como los metales presentan estructura cristalina y los polmeros orgnicos
estructura amorfa, los productos cermicos suelen estar constituidos de fase
amorfa y/o cristalina.

TIPOS DE ESTRUCTURAS
Las estructuras ms comunes que tienen los materiales cermicos y que nos
permiten analizarla disposicin de los tomos de diversos compuestos
cermicos caractersticos, en lo que el enlace responsable de su formacin es
bsicamente de carcter inico.

ESTRUCTURA TIPO AX
Empezamos la descripcin de la estructura de los compuestos cermicos, con
los compuestos cuya frmula qumica es AX, donde A es un elemento metlico
y X es un elemento no metlico. Pertenecen a esta estructura, aquellos
compuesto en la valencia del catin es la misma que la del anin, y por lo tanto
tu relacin estequiometria es 1:1 (AX).
Ejemplo: estructura de halita, blenda de zinc, wurtzita.
ESTRUCTURA TIPO AX2
Los compuestos cuya frmula qumica es AX 2 incluyen un gran nmero de
compuestos cermicos.
Ejemplo: estructura de fluorita, rutilo.

ESTRUCTURA TIPO A2X3

Despus de las arcillas, el Al2O3 es el compuesto ms ampliamente usado en
los materiales cermicos. Uno de los polimorfos del xido de aluminio, Al 2O3, es
conocido como corindn. La estructura del corindn consiste de una red
hexagonal de empacado compacto formado por los iones.
Ejemplo: corindn.

ESTRUCTURA TIPO AMBNXP

Los compuestos cermicos frecuentemente contienen dos clases distintas de
tomos metlicos. Con esta frmula qumica, tenemos dos familias importantes
de cermicos: la de perovskita y la de espinela.
ESTRUCTURA TIPO ESPINELA
El mineral espinela, que tiene por formula qumica MgAl 2O4. Da su nombre a
otra familia de compuestos cermicos con estructura similar a la de la espinela.
Los compuestos con estructura espinela tienen la formula genrica AB 2O4,
donde A es un catin metlico con carga 2+ y B es un catin metlico con
carga 3+, y con una formula general de la espinela, de A 8B16O32.
Ejemplo: en el caso de la espinela, en la celda unitaria estarn presentes
8tomos de magnesio, 16 tomos de aluminio y 4 tomos de oxgeno. La
estructura dela espinela se puede visualizar como una combinacin de las
estructuras de la halita y de la blenda de zinc.

MATERIALES CERMICOS
CLASIFICACIN POR SU ORIGEN
- CERMICAS NATURALES.
- CERMICAS TRANSFORMADAS.
- CERMICAS SINTTICAS.
POR SU CAMPO DE APLICACIN
- VIDRIOS.
- ARCILLA COCIDA.
- ABRASIVOS.
- REFRACTARIOS.
- CEMENTOS.
- CERMICAS AVANZADAS.
CLASIFICACIN POR SU ESTRUCTURA.
- CERMICAS IONICAS.
- CERMICAS COVALENTES.
- SLICE Y SILICATOS.
- ALEACIONES CERMICAS.
- CERMICAS CRISTALINAS.
- VIDRIOS CERMICOS.
- CERMICAS VTREAS.
Cermica tradicional
Los materiales cermicos tradicionales estn fabricados con materias primas
de yacimientos naturales, con o sin proceso de beneficiacin para eliminar
impurezas a fin de aumentar su pureza, tales como los materiales arcillosos.
Las cermicas tradicionales pueden definirse como aquellas que tienen como
base a los silicatos, principalmente los materiales arcillosos, los cementos y los
vidrios de silicatos. Entre la cermica tradicional pueden citarse: las vasijas de
barro cocido, la porcelana, los ladrillos y tejas, los vidrios.

El arte de fabricar vasijas y piezas conformando y cociendo materiales

arcillosos ha sido practicado por las ms antiguas civilizaciones.
Un grupo particularmente importante de la industria cermica tradicional es el
sector de refractarios. Aproximadamente el 40% de la industria refractaria
consiste en productos basados en la arcilla cocida. Las cermicas tradicionales,
o cermicas a base de silicatos se producen en gran tonelaje y constituyen un
mercado importante.
Los materiales cramicos tradicionales estn fabricados con materias primas
de yacimientos naturales con o sin proceso de beneficiacin para eliminar
impurezas tales como los materiales arcillosos. El conformado puede ser
manual y el proceso de coccin se realiza en hornos tradicionales (horno tnel
y ascendente).
En cuanto a la microestructura, la mayora de los materiales cermicos
tradicionales presenta un tamao de grano grueso y una alta porosidad, visible
al microscopio ptico de no muchos aumentos. La densidad llega nicamente a
alcanzar valores del orden del 10 al 20% menor que la densidad Terica del
material.
Sus caractersticas ms importantes son:

El conformado puede ser manual y el proceso de coccin se realiza en

hornos tradicionales (horno tnel, hornos ascendentes, etc.).

La microestructura de la mayora de los materiales cermicos

tradicionales presenta un tamao de grano grueso y una alta porosidad,
visible al microscopio ptico de no muchos aumentos (La microestructura
se puede estudiar u observar a niveles de microscopa ptica).

La densidad llega nicamente a alcanzar valores del orden del 10 al 20

% menor que la densidad terica del material.

El nivel de los defectos en un material cermico tradicional es del orden

de milmetros.
MATERIALES CERMICOS: PROPIEDADES

- Alta dureza.
- Alta resistencia a compresin.
- Baja conductividad
superconductoras).

trmica

elctrica

(si

- Elevada estabilidad qumica con la temperatura.

- Ligeros.

bien

existen

cermicas

- Puntos dbiles: fragilidad y escasa fiabilidad.

CERMICA AVANZADA
Los materiales cermicos avanzados estn fabricados con materias primas
artificiales que han sufrido un importante proceso qumico para conseguir una
pureza alta y una mejora de sus caractersticas fsicas. El proceso de
conformado se realiza con equipos sofisticados, que incluyen la utilizacin de
alta temperatura y presin, por ejemplo, prensado isosttico en caliente.
La microestructura es de grano fino y se tiene que resolver o estudiar por
medio de la microscopa electrnica. La densidad llega a alcanzar valores del
orden del 99 o 100% de la densidad terica del material. Todo ello se traduce
que en el nivel de los defectos en un material cermico tradicional es del orden
de los milmetros. Mientras que un material cermico avanzado son del orden
de las micras.
As, los materiales cermicos avanzados son aquellos productos de los cuales
se espera que, dependiendo de las materias primas y composiciones utilizadas,
posean: excelentes propiedades mecnicas bajo condiciones extremas de
tensin, altas resistencias al desgaste o excelentes propiedades elctricas,
magnticas u pticas, o bien excepcional resistencia a las altas temperaturas y
ambientes corrosivos. Todas esas acompaadas de una densidad muy inferior a
muchos de los productos a los que sustituyen como por ejemplo aceros
aleados, hacen que sus campos de aplicacin sean innumerables.
Las propiedades enumeradas anteriormente hacen que las cermicas
avanzadas sean tiles como componentes de motores, quemadores,
intercambiadores de calor. Por sus propiedades elctricas son tiles como
capacitores piezoelctricos, termistores, sustratos de circuitos integrados,
aisladores, soportes de semiconductores, condensadores de alta tensin. Por
sus propiedades pticas se utilizan como ventanas de infrarrojo, construccin
de lseres y de lmparas de sodio de alta presin. Por su dureza y resistencia a
la abrasin encuentran utilidad como herramienta de corte. Por otro lado
mucho de ellos son biocompatibles y pueden ser utilizados en el campo de la
medicina como implantes seos.
Sus caractersticas ms importantes son:

El proceso de conformado se realiza con equipos sofisticados, que

incluyen la utilizacin de alta temperatura y presin.

La microestructura es de grano fino y se tiene que resolver o estudiar

por medio de la microscopa electrnica.

La densidad llega a alcanzar valores del orden del 99 o 100 % de la

densidad terica del material.

El nivel de los defectos en un material cermico avanzado es del orden

de las micras.

Los materiales cermicos

caractersticas siguientes:

avanzados

se

pueden

definir

por

las

tres

1.

Para su fabricacin se usan materias primas de alta pureza (99,99 %),

con composicin qumica y propiedades morfolgicas controladas.

2.

El procesado est sujeto a un control preciso, tanto en el conformado

como en la coccin.

3.

Los productos tienen una microestructura bien controlada, que asegura

su alta fiabilidad o respuesta a la utilizacin para la cual ha sido diseada.

CARACTERSTICAS ENTRE LA TRADICIONAL Y AVANZADA

El nmero de materiales cermicos diferentes es muy elevado, pero todos ellos
tienen una serie de caractersticas en comn:
Son materiales duros y frgiles.
Son muy resistentes al desgaste, por eso, se usan para fabricar herramientas
de corte.
Son muy resistentes a la oxidacin y a la corrosin.
Son inertes y biocompatibles, de ah que sean muy tiles en la fabricacin de
prtesis y articulaciones en medicina.
Poseen puntos de fusin altos, motivo por el cual resisten temperaturas ms
elevadas que los metales.
Son econmicos, debido a que la materia prima de la que estn compuestos
es muy barata, aunque su proceso de fabricacin resulte elevado.

DIFERENCIA ENTRE CERMICA TRADICIONAL Y AVANZADA

Estos difieren de los tradicionales en:
* El tipo de materia prima empleada.
* Tipo de proceso.
* Pureza qumica
* Tamao de partcula
* Propiedades
* Aplicaciones
* Mtodos de conformado, sinterizado y acabado.
CLASIFICACIN DE CERMICOS AVANZADOS
Los cermicos avanzados se pueden dividir en:
1. Cermicos estructurales o ingenieriles materiales destinados a la
produccin y diseo de partes estructurales de mquinas.
2. Cermicos electrnicos y elctricos.
3. Recubrimientos cermicos
4. Cermicos ambientales y de procesamiento qumico.
5. Cermica ptica
6. Cermica trmica.
7. Cermica Nuclear.

POLVOS
Los polvos consisten de un conjunto de pequeas unidades con ciertas
propiedades fsicas que las distinguen de sus alrededores. Estas pequeas
unidades reciben el nombre de partculas. Una partcula es una unidad slida
de material discreta, y puede ser simple o multifsica en composicin. Un
grupo de partculas que estn dbilmente ligadas pueden comportarse como
una seudo partcula frgil a la cual s ele conoce un aglomerado. Si estn
ligadas fuertemente, las grandes partculas no son fciles de dispersar y son
conocidas como un agregado o un aglomerado duro.
Los enlaces en aglomerados duros generalmente son enlaces qumicos
primarios formados por na reaccin qumica o por sinterizado. En aglomerados
blandos, los relativamente dbiles enlaces pueden ser tipo electrosttico,
magntico de van der Waals o del tipo de adhesin capilar.
La magnitud de la fuerza inercial de una partcula relativa a la fuerza superficial
tiene un efecto grande sobre el comportamiento de las partculas. Se dice que
un sistema de partculas es granular si la fuerza gravitacionales predominante
sea que el material fluya libremente, un polvo si la fuerza superficial es del
mismo orden que la fuerza gravitacional que quiere decir aglomera
naturalmente, y el coloidal sin las partculas son tan finas que las fuerzas de
inercia de una partcula son insignificantes y las fuerzas de inercia de una
partcula son insignificantes y las fuerzas superficiales dominan el
comportamiento.
CLASIFICACIN DE POLVOS CERMICOS
La separacin es la clasificacin de las partculas estn dentro de un rango de
polvos grueso y finas. La clasificacin podra ser distinguida de la separacin
solido-fluido. Pese a las dos unidades se superponen la operacin. La
clasificacin es usual por el tamao, pero tambin depende de otras
propiedades de las partculas: densidad, forma de la partcula, elctrica,
magntica y de propiedades de superficie. Las clasificaciones de las partculas
usualmente toman lugar en un trasporte de fluido de un lquido o gas. La
clasificacin de los equipos generalmente operan en los rangos de 1000-0.1
micrones por la selectiva aplicaciones alguna de las siguientes fuerzas:
gravedad, arrastre, centrifuga y de colisin.

Figuras. Equipos de clasificadores de aire (a) cicln, (b) cmara de expansin,

(c) compleja clasificadora de aire y (d) partculas clasificadas basado sobre
inercia.

TIPOS DE POLVOS
La terminologa para describir un polvo es:
Partculas primarias son las unidades del polvo ms pequeas claramente
identificables. Pueden ser cristalinas o amorfas y no son fcilmente
desintegradas en unas ms pequeas.
Aglomerados son cmulos de partculas primarias unidas, usualmente con un
tamao <0.1 mm.
Partculas es un trmino general utilizado para partculas primarias y
aglomerados.
Grnulos son aglomerados grandes, usualmente entre 0.1-1 mm en dimetro.
Flculos son clsteres de partculas en una suspensin lquida.
Coloides son partculas finas mantenidas en una suspensin lquida.
Agregados son constituyentes grandes con un tamao > 1mm, en una
mezcla, por ejemplo grava en cemento para hacer concreto.
SNTESIS
El paso de fabricacin de un polvo cermico se define como la sntesis de los
materiales cermicos. Partimos de un polvo cermico y lo preparamos para
formarlo mediante a triturado, molido, separacin de impurezas, mezclado de
polvos diferentes secados, secado por atomizacin para formar aglomerados
blandos. Posteriormente se utiliza varias tcnicas diferentes, como
compactacin, moldeo en vita, extrusin y moldeo por escurrimiento, para

convertir polvos correctamente procesados a la forma deseada, conocidas

como cermica verde. Las tcnicas tradicionales de sntesis para algunos
materiales cermicos de uso comn para la manufactura de los polvos
cermicos tambin se conocen como el proceso mezcla de xidos.
Se utiliza la trituradora y el molino a fin de reducir el tamao de partcula de
los minerales y liberar fsicamente los minerales de inters del resto del
mineral ganga.
El molino de bolas es un procedimiento para reducir aun ms el tamao de los
minerales y para mezclar los distintos polvos utilizados para la fabricacin de
ciertos materiales cermicos.
Lixiviacin es un proceso el cual se utiliza cidos o lcalis para disolver un
mineral. Por lo comn, esto se efecta para obtener en solucin el metal que se
desea.
La calcinacin se refiere a calentar un mineral o un producto intermedio con el
objeto de descomponerlo por ejemplo calentar el carbonato para eliminar el
CO2 y formar un oxido) o eliminar el agua despus de la deshidratacin.
Los procesos qumicos pueden obtener con eficiencia polvos qumicamente
homogneos ultra finos y de alta pureza. Estas tcnicas como el sol-gel,
sntesis hidrotrmicas, mecanoqumica, reaccin qumica en estado slido,
reaccin en soluciones liquidas, evaporacin del lquido, reaccin en fase
vapor, precipitacin qumica, y secado por congelamiento. A pesar de su alta
pureza a menudo no es efectiva econmicamente.
PRECIPITACIN
La adicin de un precipitante qumico a una solucin o un cambio en la
temperatura o la presin puede disminuir el lmite de solubilidad y provocar la
precipitacin de algunos de los compuestos que estn en solucin.

COPRECIPITACIN
La coprecipitacin, en la cual el precipitado y las impurezas separan de la
solucin conjuntamente. La postprecipitacin, en la cual el precipitado principal
puede ser inicialmente puro, pero se impurifica ms tarde por una segunda
sustancia. La postprecipitacin generalmente ocurre a partir de soluciones
sobresaturadas.
Hay que notar que la coprecipitacion, por definicin, incluye slo la
impurificacin de los precipitados por sustancias que normalmente son
solubles. Por tanto el hecho de que dos sustancias precipiten conjuntamente es
insuficiente para clasificar el fenmeno como coprecipitacion. Si trazas de
xidos de berilio son arrastradas tales que ambos compuestos son insolubles.
Se habla de recoleccin del primero y no de coprecipitacion; cuando las
proporciones relativas de las sustancias no son extremas, es adecuado el
trmino precipitacin simultnea. Se reconocen dos grandes clases de
coprecipitacin: la adsorcin, que es el depsito de las impurezas sobre la
superficie de las partculas. Incluso en el caso de que las impurezas
depositadas sobre la superficie de la partcula coloidales primas pasen a
constituir una especie de superficie interna en el coloide coagulado, el
fenmeno es tambin considerado un proceso de adsorcin.
La oclusin, se usa aqu para denotar el arrastre de impurezas en el interior de
las partculas primarias, sea cual sea el mecanismo por el cual tenga lugar. Dos
de estos mecanismos son la formacin de las soluciones slidas y el

crecimiento de precipitado alrededor de los iones absorbidos. La inclusin, o

atrapamiento delas bolsas de las aguas madres se producen frecuentemente
en la cristalizacin de las sales solubles, pero es relativamente de poca
importancia en lo precipitados analticos. La inclusin de aguas madres en los
intersticios de los precipitados coloidales es otro tipo de atrapamiento, que se
puede minimizar eligiendo adecuadamente las condiciones de la precipitacin
para que de forma ms compacta de precipitado. Pureza estiquiometria y
tamao
PROCESO BAYER
El qumico austriaco Karl Bayer patent en 1889 el proceso para obtener
almina a partir de bauxita mediante una solucin de hidrxido sdico. Karl era
hijo de Friedrich Bayer, fundador de la empresa qumica y farmacutica Bayer.
Las primeras plantas industriales de produccin de almina basadas en el
proceso Bayer se instalaron en Francia y en Irlanda en la dcada de 1890.
Se basa en la precipitacin a partir de una solucin acuosa. Primero, la materia
prima, bauxita, es beneficiada fsicamente, despus es tratada en un digestor
en presencia de NaOH a una temperatura elevada. Durante la digestin, la
mayora de la almina hidratada entra en solucin como aluminato de sodio.

Al(OH)3 + NaOH = Na+ + Al(OH)4

Las impurezas insolubles son removidas por asentamiento y filtracin. Despus
del enfriamiento, la solucin es sembrada con partculas finas de gibsita
[Al(OH)3].
En este caso, las partculas de gibsita proporciona los sitios de nucleacin para
el crecimiento del Al(OH)3. Los precipitados son clasificados continuamente,
lavados para reducir el sodio, y entonces son calcinados. Los polvos de -Al 2O3,
con un rango de tamao de partcula son producidos por calcinacin a entre
1100 y 1200 C.

PROCESO PECHIN

La ruta pechini recibe el nombre de su pionero M. pechini quien en 1967

patent el procedimiento para obtener titanatos alcalinotrreos para su
utilizacin como dielctricos de condensadores. Tambin recibe el nombre de

ruta citratos, ya que los precursores que se emplean son citratos. En lneas
generales, las etapas del proceso pechini son las siguientes:
1.- se prepara una disolucin de alcxidos metlicos, xidos, hidrxidos o
carbonatos en un cido alfacarboxlico, como el cido citrico, controlando la
relacin cationes: carboxilato con el fin de asegurar una adecuada quelacin y
disolucin de todas las especies.
2.- se aade un polialcohol, como el etilenglicol, y se desarrolla la reaccin de
poliesterificacin entre este alcohol y el cido quelante, manteniendo la
disolucin entre 100-150 C.
3.-se continua el calentamiento hasta que se elimina el agua y se desarrolle la
resina polimrica slida de polister con los iones precursores acomplejados en
su estructura.
4.-se carboniza el material en el intervalo de temperatura comprendido entre
250-400C para proceder a la descomposicin de la estructura orgnica de la
resina.
5.- se calcina el polvo carbonizado a la temperatura adecuada para obtener la
fase cristalina deseada, que se suele presentar en formas de agregados de
partculas nanomtricas (20-50nm).
Esta tecnologa se ha venido utilizando para obtencin de supercondcutores de
alta temperatura crtica, capacitores de titanatos y niobatos, oelectrodos para
pilas de base xidos (SOFC) tipo perovskita.

MTODO SOL-GEL

Sol: Suspensin estable de partculas slidas coloidales en un medio lquido (2200 nm ; 103-109 tomos por partcula)
Disolvente: Agua, acuoso, alcohol
Macromolculas (protenas) coloides reales
Subdivididos en partculas menores Ej: Pequeas partculas de Almina

Gel: Red (porosa) tridimensional formada por interconexin de partculas

slidas en un medio lquido
Su crecimiento lo limita el recipiente.
Macromolculas (protenas) coloides reales
Gel coloidal Subdivididos en partculas menores
Gel polimrico Disolvente: Hidrogel/alcogel.
Geles secos: Xerogel/aerogel
Ventajas del mtodo sol-gel El mtodo sol-gel es una alternativa en la
preparacin de nanomateriales. A continuacin se enumeran algunas de las
ventajas potenciales que presenta este mtodo con respecto a las tcnicas
tradicionales de sntesis:
1. Muy alta homogeneidad y pureza. 2. Control total del tamao de partcula.
3. reas superficiales (BET) altas y tamao de poro regulado. 4. Mayor
estabilidad trmica. 5. Facilidad en la adicin de elementos en la red de los
nanomateriales. 6. Control de la nanocristalinidad, manipulando la
porosidad. 7. Minimizacin de la degradacin trmica, debido a las bajas
temperaturas a las que se realizan todas las etapas. 8. Posibilidad de
controlar la funcionalizacin, modificando los precursores y las velocidades
de hidrlisis y condensacin. 9. Control del tamao de poro y la resistencia
mecnica mediante la regulacin de las condiciones de secado y
envejecimiento.

RUTA COLOIDAL Y POLIMERICA

Alcxido

Los alcxidos o alcoholatos son aquellos compuestos del tipo ROM, siendo R un
grupo alquilo, O un tomo deoxgeno y M un ion metlico u otro tipo de catin.
Los alcxidos se obtienen a partir de los respectivos alcoholes mediante su
desprotonacin. Se emplean bases fuertes, por ejemplo hidruro de sodio, NaH,
o metales alcalinos normalmente sodio y potasio. En la reaccin se
desprende hidrgeno.
ROH + NaH RONa+ + H2

En qumica inorgnica los alcxidos se emplean como ligantes.

Reacciones que generan alcxido
Para arrancar el protn del grupo OH son necesarios bases fuertes. Como por
ejemplo tenemos LDA, metil-litio, hidruros de metales alcalinos (KH).

SOL-GEL
Sol-gel es un nombre genrico que engloba a una diversidad de tcnicas cuyo
objetivo se alcanza un slido de alta pureza con alta homogeneidad a escala
molecular. En lneas generales en el proceso sol gel cabe diferenciar 4 etapas:
1.- Desarrollo de una disolucin coloidal de los precursores, es decir, una
suspensin estable de particulados de tamao inferior a 1 mm.
2.- Gelificacin de la disolucin coloidal mediante diversas tcnicas de
coagulacin-floculacin de los coloides: envejecimiento, cambios en la
concentracin, adicin de un electrolito desestabilizante.
3.- secado del gel (xerogel).
4.- Calcinacin del xerogel para obtener el material cermico.
El objetivo sol-gel es desarrollar desde las unidades discretas (0,2 mm) que
permanecen dispersas en un lquido (lo que define al sol), hasta alcanzar una
red tridimensional slida que se extienden a toda la matriz lquida, que sera la
definicin del gel. Antes de la gelificacin, podemos medir viscosidades, y
despus de producirse sta aparece la spropiedades elsticas. El xerogel est

integrado por partculas nanomtricas (20-50nm) y de alta superficie

especifica.
Podemos distinguir entre el sol-gel en fase acuosa o, en fase orgnica a partir
de alcxidos.
En los dos casos el proceso de obtencin del gel comporta el desarrollo de unas
etapas sucesivas de:

Hidrolisis- polimerizacin (condensacin)

En esta etapa se formula el tamao de las partculas primarias del
solido, conformado por cadenas qumicas polinucleares de los cationes,
unidos por puentes qumicos oxo, hidroxo, aqua o cualquier otro anin
puente A. la formulacin formal de estas reacciones utilizadas por Pierre
es:
Reaccin 1:

Reaccin 2:

La formacin de un xido metlico involucra la conexin de centros

metlicos con puentes oxo (M-O-M) o hydroxo (M-OH-M) para generar
polmeros metal-oxo or metalhydroxo en la solucin. El progreso de la
reaccin de polimerizacin da finalmente lugar a la formacin de un gel,

que consiste una red de enlaces M-O-M interconectados en tres

dimensiones rodeados de solvente.
GELIFICACIN:
Con el tiempo, la policondensacin del alcxido de slice produce partculas
coloidales que se enlazan unas con otras para formar una estructura
tridimensional. En este proceso, el catalizador juega un papel importante
debido a la carga inica de las partculas de slice, con una influencia directa en
la velocidad de policondensacin. As, a pH bajo por ejemplo, las partculas de
slice soportan cargas inicas muy pequeas por lo que pueden chocar y
agregarse formando cadenas, dando lugar al gel polimrico.; a otra escala de
tamaos, esto sera parecido a un plato de espaguetis. Este efecto se produce
cerca del punto isoelctrico de la slice, a pH=1.7, donde la carga superficial es
nula. En caso contrario, a pH alto, donde la solubilidad es mayor, las partculas
crecen en tamao relativo y disminuyen en nmero, ya que las ms pequeas
se disuelven (curvatura positiva), y la slice se ubica sobre las partculas ms
grandes. En este caso, se forma un gel coloidal; a modo de ejemplo visual, este
gel es parecido a un bote de guisantes. Una consecuencia directa de todo lo
planteado anteriormente, los geles coloidales sern de menor superficie
especfica y menor densidad.
ENVEJECIDO:
Segn pasa el tiempo tras la gelificacin, la red slida inmersa en el lquido
contina su evolucin. Este proceso de envejecimiento consta de tres pasos:
continuacin de la polimerizacin, sinresis y maduracin La polimerizacin de
los grupos hidroxilo que no haban reaccionado aumenta la conectividad de la
red; este proceso sucede a la vez que un cierto encogimiento. La sinresis es el
encogimiento espontneo e irreversible de la red gelificada, es el resultado de
la expulsin del lquido de los poros. El lquido fluye a travs de los poros de
acuerdo con la ley de Darcy, que establece que el flujo J es proporcional al
gradiente de la presin del lquido (PL)

... donde hL es la viscosidad del lquido y D es su permeabilidad.

Este proceso depende mucho del catalizador correspondiendo el mnimo al
punto isoelctrico (pH=1.7 para la slice) cuando las partculas no estn
cargadas.
Finalmente, la maduracin se refiere al proceso de disolucin y reprecipitacin
debido a las diferencias de solubilidad que hay entre superficies con distintas
curvaturas. Este proceso no produce encogimiento alguno de la red pero

influye en el fortalecimiento del gel, y depende de factores que afectan a la

solubilidad, como la temperatura, el pH, la concentracin y el tipo de
disolvente.

CURADO
Curado en los procesos sol-gel se lleva a cabo por aplicacin de un tratamiento
trmico, preparado el gel a la temperatura ambiente, seguido de un largo
proceso de curado (<100C) para evitar la formacin de tensiones debido a las
fuerzas capilares. El mtodo sol-gel rpido, ofrece, sin embargo, un proceso de
curado simple. Tras un corto tiempo de preparacin de unos 15 minutos se
completa la reaccin de hidrolisis y condensacin y se obtiene resinas viscosas
que solo contiene un 4% de lquido residual. Por tanto, se requiere un tiempo
de curado muy corto para completar la evacuacin del lquido y lograr la
solidificacin completa. Debido a la flexibilidad proporcionada por las colas
orgnicas al esqueleto de slice, se elimina tensiones, obtenindose productos
monolticos libres de rupturas.
SINTERIZADO
Es un proceso de densificacin de la red conducido por la energa interfacial. La
red slida se mueve por flujo viscoso o por difusin para eliminar la porosidad.
En geles con gran superficie porosa, la fuerza que gobierna este proceso es
suficientemente grande como para producir el sinterizado a temperaturas
excepcionalmente bajas, donde los procesos de transporte son relativamente
lentos. De hecho, la cintica de la densificacin en los geles no es sencilla
debido a los procesos de deshidroxilacin y de relajacin estructural. Como
ejemplo, Prassas et al. utilizaron una tasa constante de calentamiento para
estudiar el proceso de sinterizado en aerogeles (70-90% de porosidad, 0.1-0.5
g/cm3 de densidad) y concluyeron que estaban involucrados diversos

mecanismos en dicho proceso de sinterizado. Por debajo de 700C el sinterado

ocurre por procesos de difusin debido a reacciones qumicas, mientras que
por encima de 750C el mecanismo de flujo viscoso comienza, cuya energa de
activacin depende del contenido en hidroxilos.

Catlisis cida
Es un proceso en la que la trasferencia de protones desde un cido
reduce la energa libre del estado de transicin de una reaccin. Por
ejemplo, una reaccin no catalizada de tautomerizacin cetoenlica se
produce con bastante lentitud, como consecuencia de la elevada energa
libre de su estado de transicin similar al carbanin. Sin embargo, la
donacin de protones al tomo de oxgeno reduce el carcter de
carbanin del estado de transicin, por lo que acelera la reaccin.
Catlisis bsica
Es caracterstica de aquellas reacciones en las que ocurre una
desprotonacin rpida y reversible del sutrato antes de la etapa lenta,
determinante de la velocidad. En otras palabras si se aumenta la
velocidad por eliminacin de protones mediante una base.

Bibliografa

Mecanismos de reaccin en qumica orgnica By Peter Sykes

Diseo y sntesis de materiales "a medida" mediante el mtodo SOL-GEL

By ROJAS CERVANTES Mara Luisa
El Color de la cermica: nuevos mecanismos en pigmentos.
By Guillermo Monros Tomas, Guillermo Monrs
Fundamentos De Bioquimica/ Fundamental of Biochemistry
By Donald Voet, Judith G. Voet, Charlotte W. Pratt
El cemento Portland y otros aglomerantes

Fundamentals of Ceramic Powder Processing and Synthesis

By Terry A. Ring
Anlisis qumico
By Herbert A. Laitinen, Walter E. Harris

CERAMICA AVANZADA

CINVESTAV UNIDAD SALTILLO

TAREA 1 Y 2

Docente: Dr.

Eddy Lpez

Alumno: Ing. Marcelino Tinoco Montes

22 de enero del 2016 Saltillo, Coah.