ICIDCA.

Sobre los Derivados de la Caa de

Azcar
ISSN: 0138-6204
revista@icidca.edu.cu
Instituto Cubano de Investigaciones de los
Derivados de la Caa de Azcar
Cuba
Brown, Adolfo
Consideraciones sobre el estudio de catlisis homognea y heterognea
ICIDCA. Sobre los Derivados de la Caa de Azcar, vol. XXXIX, nm. 1, 2005, pp. 10-14
Instituto Cubano de Investigaciones de los Derivados de la Caa de Azcar
Ciudad de La Habana, Cuba

Disponible en: http://www.redalyc.org/articulo.oa?id=223120659002

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Proyecto acadmico sin fines de lucro, desarrollado bajo la iniciativa de acceso abierto

Adolfo Brown
Instituto Cubano de Investigaciones de los Derivados de la Caa de Azcar (ICIDCA)
e.mail: adolfo.brown@icidca.edu.cu

RESUMEN
El propsito de este trabajo es brindar informacin sobre catlisis, su fundamento y algunas consideraciones esenciales sobre el empleo de la catlisis homognea y heterognea
en nuestros tiempos, as como ventajas y diferencias a nivel industrial.
Palabras claves: Catlisis, catlisis homognea, catlisis heterognea.
ABSTRACT
The aim of this work is provide information about catalysis his basis and some essential
considerations about the employ of the homogeneous and heterogeneous catalysis in our
time like this as advantages and difference to industrial level.
Key words: Catalysis, homogeneous catalysis, heterogeneous catalysis.

INTRODUCCIN
En los ltimos aos los estudios de
Qumica Orgnica han estado dirigidos hacia
la formacin de compuestos sintticos. Esto
ha sido la base para el desarrollo de diferentes
ramas a nivel industrial partiendo de la obtencin de variados productos y del estudio de
los procesos qumicos que los involucran.
10

El enfoque del objetivo perseguido a partir de estos estudios ha variado en dependencia de los autores(1). Algunos han definido la Qumica Orgnica como la qumica de
los compuestos del carbono y otros como la
qumica de los hidrocarburos y sus derivados. Uno de los aspectos esenciales en la
Qumica Orgnica moderna es el uso de
catalizadores selectivos y duraderos, capaICIDCA No. 1, 2005

ces de incrementar la velocidad de reaccin

pero sin consumirse en la misma(2).
Las reacciones catalizadas aumentan su
selectividad qumica y su estereoselectividad. En este trabajo abordaremos el estudio
de la catlisis y sus formas adentrndonos
en las ventajas y desventajas que se derivan
del uso de las mismas (3).
DISCUSIN
Escogimos un ejemplo simple de una
reaccin que nos muestra una catlisis heterognea pero en un medio lquido para ilustrar algunas de nuestras consideraciones.
Compuesto A: WO3
Compuesto B: H2(g) catalizador de la reaccin.
Granallas de Zn(s) (metal moderadamente activo)
La accin producida por el uso de catalizadores es a lo que denominamos catlisis.
Existen dos tipos fundamentales de procesos
catalticos ampliamente utilizados en el campo
de la qumica(4). La catlisis homognea, donde
los reactivos y catalizadores se encuentran en
la misma fase, generalmente lquida y la catlisis heterognea, donde ambos se encuentran
en fases diferentes que pueden ser slido-lquido, slido-gas entre otras(5).
La catlisis homognea tiende a ser ms
selectiva(6,7) siendo til a escala industrial
en procesos exotrmicos donde se favorece
la disipacin calrica(8). En ella la mayora
de los mecanismos de reaccin se basan en
procesos asociativos entre los cuales se pueden mencionar la hidrogenacin de alquenos, la formacin de compuestos de coordinacin y las reacciones de insercin. Como
ejemplo de estas ltimas podemos mencionar la insercin que tiene lugar mediante la
adicin de una molcula orgnica y la
migracin interna de un grupo alqulico (R)
que se deriva de la misma.
Molcula orgnica (MO)

MO + R - M - CO MO - M - C=O

R
Otras de las reacciones a mencionar en
catlisis homognea son las reacciones
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matriciales debido a la importancia alcanzada por los compuestos macrocclicos en la

solucin de problemas sintticos. Ser considerada como macrociclo aquella molcula
cclica que contiene al menos tres tomos
donantes y el ciclo est constituido por al
menos nueve tomos. Debemos tener en
cuenta que cuando una molcula de ms de
siete tomos reacciona para ciclarse, tiende
fundamentalmente a polimerizarse.
En caso de ocurrir la reaccin en una
solucin muy diluida se favorece la ciclizacin pero con las limitaciones cuantitativas
que impone la dilucin. La reaccin de
ciclizacin se favorece en condiciones normales slo en casos muy especficos como
el de la reaccin de furano con acetona.
En la catlisis heterognea los catalizadores seleccionados deben ser resistentes a
temperaturas elevadas y presiones superiores a la atmosfrica. A diferencia de la
homognea no se requiere de un proceso
adicional para separar el catalizador. El propio catalizador debe caracterizarse por una
amplia superficie de contacto (9) ya que sta
determina su capacidad cataltica, toda vez
que sobre ella ocurre el contacto entre el
catalizador y los reaccionantes que pueden
ser lquidos o gaseosos y puede incluso
encontrarse sobre un soporte electrnico.
Un ejemplo clsico de esto son las zeolitas. Se les denomina catalizadores uniformes y presentan una gran selectividad geomtrica que viene determinada por las
dimensiones de sus poros y de las molculas que quieren penetrar su espacio intracristalino lo cual les permite comportarse
como tamices moleculares y ser la base de
numerosos procesos industriales de refinacin y petroqumica as como de separacin
selectiva de ismeros. Estos materiales pueden ser selectivos a los reactivos, a los productos o a los estados de transicin(10,11).
Podemos observar que una forma de
catlisis u otra tienen sus ventajas y desventajas. En la tabla 1 se muestran algunas de las ms sobresalientes aunque es
bueno aclarar que la catlisis heterognea
tiene mayor impacto econmico a nivel
industrial.
Es bueno sealar que en catlisis heterognea se utilizan cantidades en vez de
concentracin y con mucha frecuencia en
vez del catalizador se emplea el rea del
catalizador.
11

Tabla 1. Ventajas y desventajas de ambos tipos de catlisis.

Catlisis homognea Catlisis heterognea
Selectividad
Alta
Variable
Actividad
Alta
Variable
Condiciones de reacciones
Moderadas
Severas
Tiempo de uso del
Variable
Prolongado
catalizador
Variabilidad en las
Son posibles
No posibles
propiedades estricas y
electrnicas.
Mecanismo
Posiblemente bajo
Muy complejo
determinadas
condiciones
Impacto econmico
Menor
Mayor
El ejemplo que vamos a discutir no est
basado fundamentalmente en la amplia
superficie de contacto, pero s en la cantidad
de catalizador utilizado y sus efectos posteriores. De hecho, vale destacar que el WO3
puede reaccionar con el hidrgeno bajo una
presin parcial de oxgeno reducindose,
pero para ello necesita muy altas temperaturas. Por otra parte, si la reaccin se realiza en
presencia de hidrgeno, esta reduccin se
acelera y no se necesita de calentamiento
para lograrlo, ya que disminuye la energa de
activacin del proceso de reduccin.
Pasos: Catlisis selectiva de reactivo.
se mezcla en un reactor el compuesto A
con HCl:
HCl(ac) + WO3(s)
no hay reaccin. ec. 1
El WO3(s) slo reacciona con sales fundidas de metales alcalinos a muy altas temperaturas ya que el mismo no es soluble ni
reacciona con los cidos. Esta estructura
contiene un retculo tridimensional de
canales a lo largo de ella, siendo ste el
lugar donde suelen incorporarse los metales
alcalinos y pueden ser fases cbicas, tetragonales o hexagonales.
se introduce una granalla de Zn(s) y tiene
lugar la siguiente reaccin:
Zn(s)+2HCl(ac)

ZnCl2(ac)+H2(g)

ec. 2

Esta reaccin es uno de los mtodos ms

utilizados en la obtencin de hidrgeno a
escala de laboratorio.
12

Partiendo de un WO3 con una estructura

tipo xido de renio (ReO3) de octaedros WO6
unidos por los vrtices, lo cual nos conduce
a la figura 1

Figura 1. Vista de una capa de los octaedros de

arriba hacia abajo. Unin por los vrtices (oxgenos compartidos con los tomos de wolframio).

Se observa una estructura cbica de

octaedros altamente simtricos unidos por
los vrtices, separados entre s por planos
cristalogrficos de cizalladura. Estos planos
se repiten de forma regular y ordenada por
toda la estructura, cada octaedro est unido
a otros cuatro y cada vrtice inferior y superior del octaedro estar unido al de la capa
inferior y superior. En este caso, cada tomo
de oxgeno est compartido por dos tomos
metlicos y a cada tomo de wolframio lo
rodean seis oxgenos, siendo la frmula global WO3.
Si regresamos a la ecuacin 1, el hidrgeno resultante de esta reaccin da lugar a
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un xido de wolframio no estequiomtrico

donde el estado de oxidacin estar en funcin de la cantidad de hidrgeno involucrado en dicha reaccin segn la ecuacin 3
que aparece a continuacin:
WO3(s)+H2(g)

WO3-x (s)+x/2 H2O(g)

ec.3

Una cantidad de hidrgeno determinada ocupar los canales de la estructura del

wolframio debido a que alguno de los
octaedros de la estructura correspondiente
a la figura 1 empiezan a unirse por las aristas, incrementndose esto con el aumento
de la reduccin del metal, llegando as a la
estructura de la figura 2.

Figura 2. Unin por las aristas (oxgenos compartidos con el wolframio pero tambin solamente compartidos con las aristas dentro del
grupo).

Como puede apreciarse, la estructura

est entremezclada con regiones de la
estructura ReO3 (octaedros de WO6 enlazado
por los vrtices) y se crean grupos de cuatro
octaedros con aristas compartidas.
En este caso la adicin de catalizador da
lugar a lo que denominamos serie homloga
de estos xidos(12) no estequiomtricos,
quienes debido a la prdida de oxgeno en la
estructura y a la reduccin del metal van
tomando una diversidad de colores al compartir primero los vrtices, luego las aristas,
las caras, hasta llegar al wolframio metlico
de color negro.
En catlisis la mayor influencia sobre la
reactividad de la molcula orgnica aumenta a medida que se acerca el centro de reaccin al metal(13). La coordinacin de esta
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molcula a un metal da lugar a diferentes

alteraciones producto del nuevo enlace qumico formado que puede ser fundamentalmente configuracional, conformacional o
electrnica; esta ltima provoca variaciones
en cuanto a polarizacin, densidad electrnica de los enlaces y as como variacin
en la conjugacin del enlace .
Cabe resaltar que el metal puede ejercer
un efecto polarizante sin necesidad de la
formacin de un enlace coordinado, siendo
mayor la polarizacin sobre la molcula
orgnica a mayor carga positiva del metal y
menor tamao(14).
Es importante sealar que en catlisis
heterognea no existe un catalizador simple
o nico. El denominado precursor cataltico
a lo largo del ciclo se transforma en ms de
una sustancia lo cual dificulta el entendimiento del mecanismo, siendo muy pocos
los casos en que los mecanismos se han
podido estudiar con profundidad.
Un proceso cataltico puede basarse en
la formacin de compuestos supramoleculares entre el catalizador y el sustrato. Este
tipo de proceso ocurre en tres pasos bsicos:
El reconocimiento molecular entre el catalizador y el sustrato con la formacin del
complejo, siendo este paso el que define la
selectividad del catalizador.
El favorecimiento del estado de transicin
mediante su estabilizacin para disminuir la
energa de activacin y a su vez acelerar la
velocidad de reaccin siendo este paso quien
determina la eficiencia del catalizador.
La liberacin del producto.
La Qumica Supramolecular surge en los
aos 60(11) y fue definida como la qumica
de los enlaces intermoleculares que estudia
las estructuras y funciones de entidades formuladas por dos o ms especies qumicas,
es una qumica intermolecular. En Qumica
Supramolecular el enlace no es covalente,
las especies qumicas se asocian entre s por
su afinidad geomtrica o electrnica.
Un ejemplo de catalizadores basados en
procesos supramoleculares como enzimas
sintticas lo constituyen las ciclodextrinas
quienes sin sustituir son capaces de acelerar
la hidrlisis de diversos steres derivados
de cidos que posean grupos hidrfobos
como anillos bencnicos o cadenas alqulicas largas(15) .
13

Los cambios o variaciones configuracionales son mucho ms frecuentes en catlisis

heterognea que los conformacionales los
cuales revisten una mayor importancia en
las molculas alifticas.
CONCLUSIONES
En catlisis heterognea la reactividad de
una molcula orgnica puede modificarse
producto de la interaccin con un metal o
complejo metlico activando o inhibiendo
la reaccin.
En Qumica Supramolecular se utilizan
los trminos receptor y sustrato o bien,
hospedero y husped, los cuales se enlazan con suavidad.
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