SISTEMAS DE COMPOSICIN CONSTANTE

Propiedades Residuales

SISTEMAS DE COMPOSICIN CONSTANTE

Propiedades Residuales
Se utiliza para el clculo de las propiedades termodinmicas de los fluidos
de homogneos de composicin constante.

Definicin
Se define como la diferencia medida entre el comportamiento de una
propiedad real, en un estado de temperatura y presin definidos y su
comportamiento equivalente en la condicin de gas ideal a la misma
temperatura y presin.
Se denota de la siguiente manera:

Donde: M: cualquier propiedad termodinmica (V, H, S, U) a T y P del

sistema.

Mgi: La propiedad en la condicin de GAS IDEAL, a T y P

del sistema.

PROPIEDADES RESIDUALES

Evaluacin cualitativa

(1 , 1 )

(1 , 1 )

1
ESTADO DE REFERENCIA

(2 , 2 )

(2 , 2 )

PROPIEDADES RESIDUALES

Determinacin cuantitativa de la propiedad Residual

Podemos evaluar las propiedades termodinmicas reales de un sistema
conociendo la magnitud de su propiedad residual.

= +

Para evaluar la propiedad residual dividiremos el clculo en dos partes.

1. El clculo de la propiedad de Mgi para el gas ideal, el cual puede
efectuarse con ecuaciones sencillas vlidas para el gas ideal.
2. El Clculo de la propiedad residual MR, el cual corresponde a la
funcin que tenga validez para las condiciones del sistema segn los
datos PVT (Modelo termodinmico vlido).

PROPIEDADES RESIDUALES

Primera parte Determinacin de la Propiedad Residual

Determinacin de la entropa (SR) y entalpa residual (HR).
Partiendo de la definicin de Propiedad Residual.

Derivamos la funcin en trminos de presin (P) manteniendo la

temperatura constante (T).

PROPIEDADES RESIDUALES

Primera parte Determinacin de la Propiedad Residual

Si separamos e integramos desde una presin P0=0 hasta una presin P,

= 0

Si el estado inicial es P0=0 podemos establecer que en esa condicin el

sistema se aproxima al estado de gas ideal, por lo tanto:
El gas ideal no tiene
propiedad residual.

=0

Con excepcin del

volumen donde

PROPIEDADES RESIDUALES

Primera parte Determinacin de la Propiedad Residual

La expresin de convierte en la expresin general:

A partir de esta definicin podemos obtener las funciones para

determinar las propiedades termodinmicas como Entalpa (H), Entropa
(S), Energa Interna (U), Energa libre de Gibbs (G), entre otros.

PROPIEDADES RESIDUALES

Entalpa Residual

De definiciones anteriores se estableci que la entalpa para un gas ideal

es nicamente funcin de la presin.
Funcin General:

= +

Para un gas ideal:

PROPIEDADES RESIDUALES

Entalpa Residual

Entonces:

=0

Si evaluamos la funcin general para un estado real.

= +

PROPIEDADES RESIDUALES

Entalpa y Entropa Residual

Entonces:

Entalpa Residual

De la misma forma podemos obtener la entropa, donde nos queda:

Entropa Residual

PROPIEDADES RESIDUALES
Segunda parte Determinacin de la propiedad en el gas ideal
Consideremos las funciones generalizadas:
Entalpa:

Entropa:

= +

Si la evaluamos para el estado de gas ideal.

PROPIEDADES RESIDUALES
Segunda parte Determinacin de la propiedad en el gas ideal
Si evaluamos las funciones desde un estado de referencia T0 P0 hasta el
estado del sistema a T y P.
Entalpa:

= 0 +
0

Entropa:

= 0 +

0
0

PROPIEDADES RESIDUALES

Propiedad Real
Si deseamos obtener la propiedad real del sistema a la T y P del sistema:

Entalpa:

= +

= 0 + +
0

Entropa:

= 0 +
+
0
0

PROPIEDADES RESIDUALES

Propiedad Real
Las definiciones anteriores requieren conocer el estado de referencia
para evaluarlo a la condicin de T y P del sistema, pero comnmente
evaluamos son los cambios de la propiedad termodinmica ya que
tienen ms significancia que el valor de la propiedad en un estado.
Si evaluamos un cambio de estado de 1 a 2.
Entalpa:

1 = 0 + + 1
0

2 = 0 + + 2
0

PROPIEDADES RESIDUALES

Propiedad Real
Observamos que todo est medido bajo el mismo estado de referencia,
por lo que al determinar la diferencia () este estado de referencia
desaparece.
Entalpa:

Entropa:

= 2 1 = + 2 1
1

2
= 2 1 =
+ 2 1

1
1
2

PROPIEDADES RESIDUALES

Evaluacin cualitativa

(1 , 1 )

(1 , 1 )

ESTADO DE REFERENCIA

(2 , 2 )

(2 , 2 )

PROPIEDADES RESIDUALES

Cuando hay energas adicionales (Cambio de Fase)

2L

2V

PROPIEDADES RESIDUALES

(1 , 1 )

(1 , 1 )

ESTADO DE REFERENCIA

(2 , 2 )

(2 , 2 )

(2 , 2 )

PROPIEDADES RESIDUALES

Propiedad real con cambios de fase

Entalpa:

Entropa:

= 2 1 = + 2 1 +
1

2
= 2 1 =
+ 2 1 +

1
1
2

Incluimos en este caso el calor latente de vaporizacin, el cual puede ser

calculado por otros mtodos como la ecuacin de Riedel y la ecuacin
de Watson.

PROPIEDADES RESIDUALES

Evaluacin cuantitativa de la propiedad residual

Tomando como referencia la definicin de la propiedad residual general:
Entalpa:

Entropa:

Podemos evaluar estas funciones para sistemas particulares segn los

datos PVT.

PROPIEDADES RESIDUALES

Ecuacin Virial Truncada en el 2do Coeficiente Pitzer-Curl

Donde:

= 0,083

=1+

0,422

1,6

0
=
+ 1

= 0,139

0,172
4,2

PROPIEDADES RESIDUALES

Ecuacin Virial Truncada en el 2do Coeficiente Pitzer-Curl

0
1

= 0
+ 1

Donde:

0 0,675
= 2,6

0
1
=
+

Entalpa

Entropa

1 0,722
= 5,2

PROPIEDADES RESIDUALES

Ecuacin Virial Truncada en el 2do Coeficiente (Piter Curl)

Para una mezcla.
El parmetro B se encontrara mediante las reglas de mezclado propuestas por Praunitz.

Bij: Parmetros binarios cruzados

Bii : Parmetro de un componente puro i
Bjj : Parmetro de un componente puro j

Las reglas de mezclado establecidas por Praunitz son las siguientes

0 + 1

PROPIEDADES RESIDUALES

Ecuacin Virial Truncada en el 2do Coeficiente (Piter Curl)

0 = 0.083
=

0.422

1.6

+
=
2
=

1 = 0.139

1/3 + 1/3
2

0.172

4.2

+
=
2

El parmetro kij es un parmetro emprico relacionado con el par molecular

cuando i=j kij=0
Si no se conoce kij se toma como cero.

PROPIEDADES RESIDUALES

Ecuacin virial de Pitzer con datos de Lee-Kesler

= 0 + 1

Estos datos son ledos a Tr y Pr en las tablas de Lee-Kesler

Entalpa

Entropa

PROPIEDADES DE LAS ESPECIES PURAS

TABLAS DE LEE - KESLER

PROPIEDADES RESIDUALES CON ECUACIONES DE ESTADO

Van Der Waals

PROPIEDADES RESIDUALES CON ECUACIONES DE ESTADO

Van Der Waals

PROPIEDADES RESIDUALES CON ECUACIONES DE ESTADO

Redlich - Kwong

PROPIEDADES RESIDUALES CON ECUACIONES DE ESTADO

Redlich - Kwong

PROPIEDADES RESIDUALES CON ECUACIONES DE ESTADO

Redlich - Kwong - Soave

PROPIEDADES RESIDUALES CON ECUACIONES DE ESTADO

Redlich - Kwong - Soave

PROPIEDADES RESIDUALES CON ECUACIONES DE ESTADO

Redlich - Kwong - Soave

PROPIEDADES RESIDUALES CON ECUACIONES DE ESTADO

Peng - Robinson

PROPIEDADES RESIDUALES CON ECUACIONES DE ESTADO

Peng - Robinson

PROPIEDADES RESIDUALES CON ECUACIONES DE ESTADO

Peng - Robinson

ACTIVIDAD FORMATIVA
Investigue:
Las propiedades Residuales pueden emplearse en la fase lquida?
Qu modelos termodinmicos son los ms apropiados para emplear en
la fase lquida?
Cmo deben ser los componentes para que puedan aplicarse estas
ecuaciones en el clculo de las propiedades residuales?