Universidade Pedaggica

Faculdade de Cincias Naturais e Matemtica

DEPARTAMENTO DE QUMICA

QUMICA ANALTICA-I

Prof. Doutor Armindo Monjane

PhD Armindo Monjane - UP Dep.
Quimica

1. Introduo
Qumica analtica um ramo da qumica que estuda os princpios e
mtodos tericos da anlise qumica.
Anlise Qumica - um conjunto de tcnicas que permite conhecer quais as
substncias que se encontram presentes em uma determinada amostra de
material e a quantidade de cada uma.
Objetivos Prticos Consiste na determinao da composio qumica de
substncias ou misturas.
Diviso: Anlise qualitativa & Anlise quantitativa
Anlise qualitativa
Trata dos mtodos para descobrir e identificar os componentes de uma
amostra. Seus resultados so expressos em palavras e smbolos. Ex.: Cobre
(Cu)

Anlise quantitativa
Trata dos mtodos que visam determinar a quantidade dos componentes de
uma amostra.
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Importncia da qumica analtica

Devido seu grande nmero de mtodos de investigao de substncias
e de suas transformaes de grande importncia. Ela de grande
valor nas reas afins com a qumica como a mineralogia, geologia,
geoqumica, fisiologia, microbiologia, assim como nos ramos da
medicina, da agronomia e da tcnica.
Em qualquer investigao cientfica ligada de uma ou outra maneira a
fenmenos qumicos, necessariamente sero utilizados os mtodos de
qumica analtica.
A anlise qumica tem grande valor na economia nacional; sem sua
ajuda impossvel efectuar o controle qumico da produo em
importantssimos campos da industria, assim como no estudo qumico
de solos, fertilizantes, produtos agrcolas, matrias primas, etc.
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Classificao dos Mtodos Analticos

(qumicos, fsicos, anlise luminescente, fsico-qumicos)

Mtodos Qumicos O elemento a ser

determinado transformado num composto que
possui certas propriedades caractersticas e
baseados nelas, podemos estabelecer que se
formou exactamente este composto.
transformao qumica, denominamos de
reao analtica e a substncia que a provoca
denominada de reagente.
Ex. : Cl- + AgNO3 AgCl + NO3PhD Armindo Monjane - UP Dep.
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Classificao dos Mtodos Analticos

(qumicos, fsicos, anlise luminescente, fsico-qumicos)

Mtodos Fsicos Os mtodos fsicos se baseiam na

medio de um certo parmetro do sistema que seja funo
da composio.
Ex.: Anlise Espectral estuda-se o espectro da luz
emitida, ao expor a substncia a uma fonte de excitao,
como a chama de um bico de gs, arco elctrico, etc, se o
espectro da amostra apresenta linhas caractersticas de
um dado elemento, fica comprovada sua presena na
substncia analisada; pode-se determinar a quantidade do
elemento em questo. Este mtodo apresenta alta
sensibilidade( 10-6 a 10-8 g), exige pouco tempo para
execuo da anlise e so usadas pequenas quantidades
de substncias em tais anlise (1 100 mg).
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Classificao dos Mtodos Analticos

(qumicos, fsicos, anlise luminescente, fsico-qumicos)

Anlise Luminescente (mtodo fluorimtrico) observase a luminescncia da amostra, isto , a excitao

luminosa provocada comumente pela excitao das
molculas da substncia estudada sob a aco da
radiao ultravioleta.
Como fonte de radiao ultravioleta pode-se utilizar uma
lmpada de quartzo a vapor de mercrio com um filtro
que deixa passar a radiao invisvel da linha brilhante
do mercrio, 365 nm, que interfere com a luz visvel.
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Classificao dos Mtodos Analticos

(qumicos, fsicos, anlise luminescente, fsico-qumicos)

Mtodos Fsico-Qumicos Fazem medidas de um

parmetro fsico que est associado a composio
qumica atravs de uma reaco analtica.
Ex.: Mtodos Colorimtricos so baseados na
dependncia que existe entre a intensidade de
colorao de uma soluo e a concentrao da
espcie colorida na mesma (ies ou molculas) assim
como o mtodo cromatogrfico. Neste mtodo a
soluo em estudo passada atravs de uma coluna
com o adsorvente slido.
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Classificao dos mtodos de anlise qualitativa segundo a

quantidade de substncia usada nas reaes analticas :
Macroanlise Se ensaiam 0,5 1,0g (maiores quantidades) ou 20 25
mL de soluo. As reaces se efectuam em tubos de ensaio comuns, a
precipitao feita em becker e os precipitados so separados mediante
filtrao atravs de papel de filtro.
Semimicroanlise utiliza-se cerca de 50 mg de slido ou 1 mL de
soluo. Ocupa posio intermediria entre macro e micro. Usa tubos de
ensaio especiais e centrifugador para separar os precipitados das solues.
Microanlise Usam-se quantidades 100 vezes menores que na
macroanlise, aproximadamente : 5 a 10 mg ou 0,2 0,5 mL. Apresentam
reaces de alta sensibilidade, compreendem as reaces empregues nos
mtodos microcristaloscpicos e da gota.
Mtodo Microcristaloscpicos as reaces efectuam-se em porta
objectos, identificam-se o ies (ou elementos) na forma de cristais, que so
observados com ajuda do microscpio.
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Classificao dos mtodos de anlise qualitativa segundo a

quantidade de substncia usada nas reaes analticas :
Mtodo da gota Utiliza-se reaces que so acompanhadas pela
mudana de colorao ou pela formao de precipitados coloridos. As
reaces so efectuadas em tiras de papel de filtro onde so adicionados
gota a gota, em ordem determinada de adio, a soluo ensaiada e os
reagentes, como resultado aparece uma mancha colorida, cuja cor
comprova a presena do io a identificar.
Ultramicroanlise Utiliza-se quantidades menores que 1 mg. Quase
todas as operaes so executadas observando-as com um microscpio.
Somente as reaces que vem acompanhadas de algum efeito externo
encontram aplicao na anlise qualitativa, isto , transformaes
facilmente identificveis as quais permitem confirmar a reaco
correspondente. Tais efeitos externos so: (a) A mudana de colorao;
(b) Precipitao (ou dissoluo) (c) Libertao de um gas.

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Sensibilidade das Reaces:

especificidade e selectividade
Ao realizar-se qualquer reaco analtica, necessrio criar-se
determinadas condies para seu desenvolvimento, caso contrrio o
resultado no ser satisfatrio.
a) Meio adequado h certas reaces que se processam em meio
cido, alcalino ou neutro. Ento deve-se ajustar uma faixa de pH mais
adequada para que a reaco ocorra satisfatoriamente. Por exemplo, se
o precipitado solvel em cidos como em bases, ento devem-se
formar em meio neutro.
Ex.: Ca+2 + C2O4-2 CaC2O4
b) Temperatura da soluo os precipitados cuja solubilidade
aumentam com o aumento da temperatura, as reaces correspondentes
devem ser desenvolvidas a frio. s vezes necessrio aquecer a
soluo, para que a reaco ocorra.
Ex.: PbCl2 + H2O quente Pb2+ + 2 ClPhD Armindo Monjane - UP Dep.
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Sensibilidade das Reaces:

especificidade e selectividade
c) Concentrao do io a identificar na soluo Se a
concentrao do io a ser precipitado muito baixa, no
ocorrer a precipitao. Isto se deve ao facto de que uma
substncia s precipita se sua concentrao na soluo for
maior que a sua solubilidade nas condies dadas.
Se a solubilidade da substncia baixa, ela precipitar
ainda sendo mnima a concentrao do io a identificar.
Neste caso a reaco dita ser sensvel.

No caso contrrio, se a solubilidade do produto formado

bastante elevada, a reaco ser pouco sensvel e s dar
resultado positivo se a concentrao do io a identificar for
relativamente alta.
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Sensibilidade das Reaces

A sensibilidade das reaces definida quantitativamente por dois ndices que

se inter-relacionam:

a) Limite de identificao ou quantidade mnima detectvel (m) a

menor quantidade de substncia ou de io que se pode identificar dando
resultados positivos. Como esta quantidade muito pequena, se expressa
melhor em microgramas (g). 1g = 10-6g.

Somente o limite de identificao no caracteriza completamente a

sensibilidade da reaco, pois esta massa pode estar dissolvida em quantidades
variveis de solvente, sendo s vezes possvel no se identificar o io devido a
diluio ser elevada. Portanto, a diluio limite tambm considerada.

b) Diluio ou Concentrao Limite (D.L) caracteriza a menor

concentrao da substncia ou do io que d sempre uma reaco positiva.
A diluio limite expressa pela seguinte proporo : DL = 1 : G; sendo G
igual quantidade em peso do solvente correspondente a uma unidade de peso
da substncia ou io a identificar.

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Etapas do trabalho analtico

Para a anlise de substncias qumicas existem vrios

mtodos. A tarefa do analista , deacordo com os
objectivos a atingir, seleccionar o mtodo mais exacto e
vantajoso.
Independetemente do mtodo analtico seleccionado, o
trabalho analtico consiste nas seguintes etapas:
recolha da amostra, preparao da amostra (secagem,
filtrao etc.) separao dos componentes, realizao da
anlise e confrontao dos resultados (Fig. 1.1):
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Etapas do trabalho analtico

RECOLHA DA AMOSTRA

PREPARAO DA AMOSTRA

SEPARAO

REACO ANALTICA

AVALIAO DOS RESULTADOS

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Etapas do trabalho analtico

Uma anlise tem sentido apenas quando a amostra
escolhida for representativa para o material analisado. Esta
condio cabalmente cumprida em amostras de sistemas
homogneos (por exemplo lquidos, solues ou misturas
gasosas). Na maior parte dos sistemas heterogneos (por
exemplo amostras do solo, gua e ar) deve-se tomar em
considerao o factor da homogenidade ( por exemplo
filtrar, crivar, titurar etc.). No campo de anlise qumica h
trs aspectos a considerar:
Limites do mtodo analtico
Erro-limite do mtodo analtico
Significado dos resultados da anlise
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Apresentao de resultados

Algarismos significativos

Ao resolver um problema ou ao exprimir um resultado de uma anlise, nunca

se deve esquecer que esse valor determinado, traduz muito aproximadamente,
ou at com exactido, uma situao real, correspodendo os seus dados as
medies realizadas; deste modo, fcil admitir que o resultado dever vir
com maior ou menor rigor, de acordo com a sensibilidade dos instrumentos
utilizados nessas determinaes. Como se pode traduzir essa sensibilidade dos
instrumentos nos nmeros que representam as medies por elas efectuadas?

A resposta a esta pergunta est na noo de algarismo significativo: cada

nmero ter os seus algarsmos significativos, isto , aqueles que tm
significado prtico e indicam a preciso com que se efectuou a medio.

Tendo apenas em conta os erros impossveis de corrigir, por serem prprios

dos instrumentos de medida utilizados, eles afectaro cada medio efectuada
de um mesmo valor, correspondendo isto a encarar o ltimo algarismo
significativo como duvidoso, j que ser nele que aquele erro se vai reflectir.
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Algarismos significativos
Representam os nmeros de dgitos necessrios
para expressar os resultados de uma medida.
Ex.: 0,032g; 0,1000N; 0,2080g; 3,50mL
Os valores que resultam de observaes devem ser
registrados com apenas 1 algarismo duvidoso.
Ex.: 1g 1,0g 1,05g 1,053g 1,0539g

Algarismos significativos
O dgito 0 (zero) pode ser parte significante de
uma medida.
Exemplos:
0,261 3 algarismos significativos
90,7 3 algarismos significativos
800,0 4 algarismos significativos
0,0670 3 algarismos significativos
9,3660 x 105 5 algarismos significativos

Arredondamento de nmeros
Avalia-se o algarismo duvidoso:
Se maior que 5 + 1 unidade
Se menor que 5 mantm o nmero
Se igual a 5 Impar = + 1 unidade
Par = mantm o nmero
Ex.:
9,47 = 9,5
9,43 = 9,4
9,45 = 9,4
9,35 = 9,4

Exactido e preciso de uma medida

Exactido:
grau de concordncia entre o valor de medio
e o valor verdadeiro (ou o mais provvel)

Preciso:
grau de concordncia entre medidas repetidas
de uma quantidade. Exprime a
reprodutibilidade
reprodutibilidade de uma srie de medidas.

Teoria de Erros
Erros determinados:
Erros operacionais e erros pessoais
pessoais. Ex.: perdas mecnicas de
materiais nas diversas etapas da anlise; observao de
mudana de cor, numa titulao visual; erros matemticos
nos clculos.
Erros instrumentais e erros de reagente
reagente. Ex.: falhas ou
defeitos nos aparelhos; aparelhos mal calibrados; uso de
reagentes contendo impurezas.
Erros de mtodo (mtodo analtico). Ex.: reaces laterais e
incompletas.

Teoria dos Erros

Erros indeterminados
indeterminados::
Reflectem pequeninas diferenas entre os valores
experimentais de uma srie de medidas (nmeros
de observaes). Esses erros no podem ser
evitados.
Leis matemticas de probabilidade podem ser
usadas para tratar os valores de uma srie de
medidas.
Os erros indeterminados tendem a seguir uma
distribuio normal (ou curva gauchiana
gauchiana).

Distribuio Normal

Mediana e Mdia Aritmtica

Mediana:
Mediana:
Num conjunto disposto em ordem
de grandeza, o valor acima e abaixo
do qual h um mesmo nmero de
casos
Mdia Aritmtica
Aritmtica:
O quociente da soma de x valores
por N elementos.
Exemplo:
Resultados da anlise da acidez total
do vinagre:4,62%; 4,68% e 4,59%
Mediana = 4,62%
Mdia Aritmtica = 4,63%

X
N

Modos de expressar a exactido

Erro Absoluto

EA Vobservado Vverdadeiro
Erro relativo

Vobservado Vverdadeiro
EA
ER (%)
x100
x100
Vverdadeiro
Vverdadeiro
Ex.: O resultado de uma anlise 36,97g. O valor aceito
(valor verdadeiro) para a mesma anlise 37,06g. Calcular
o erro relativo.

Desvio padro
Expressa a preciso de uma srie de medidas (nmero
observaes).
s - desvio padro estimado de um conjunto finito de valores
experimentais, para N 30,
(N 1) - graus de liberdade,
X - mdia estimada (mdia aritmtica),
m - valor experimental individual em uma srie de medidas
(nmero de observaes).

xm

s
N 1

Desvio padro
Desvio padro relativo (DPR%
ou RSD%) ou Coeficiente de
Variao (CV)

Limite de confiana (LC) ou

Intervalo de confiana (IC).
t parmetro estatstico que
depende do nvel de confiana
usado e N-1 graus de
liberdade; os valores de t
encontram-se tabelados.

s
RSD % .100
X

t.s
LC x
N

Rejeio de resultados
Usamos o teste Q para rejeitar
valores grosseiros numa srie
de medidas
Qexp comparado com Qcrit
(valores crticos para o
quociente Q de rejeio;
encontram-se tabelados).
Se Qexp > Qcrit rejeitar o valor
suspeito; caso contrrio reter o
valor.

Qexp

xsuspeito x prximo
xmaior xmenor

Carta de controle
um grfico sequencial com algum critrio
de qualidade. Mostra os limites estatsticos
de variaes que so permitidos, para os
valores obtidos experimentalmente.
Limite de controle superior (LCS ou UCL)

Limite de controle inferior (LCI ou LCL)

Carta de controle

Exerccios
1. Um qumico obteve os seguintes dados para o
teor de lcool em uma amostra de sangue:
% C2H5OH: 0,084; 0,089 e 0,079.
Calcular o limite de confiana da mdia ao nvel
de 95% , admitindo no se conhecer a preciso
do mtodo.
1. A anlise de uma amostra de calcita resultou nas
porcentagens de CaO de 55,95; 56,00; 56,04;
56,08 e 56,23. O ltimo valor aparece como
grosseiro. Este valor deve ser retido ou rejeitado?

Exerccios:
1. Calcular a massa em gramas em 1 mol de CaSO4.7H2O (M.A.:
Ca = 40,08; S = 32,06; O = 15,999; H = 1,0079)
2. Calcular o nmero de mols em 500mg de Na2CO3. (M.A.: Na =
22,990; C = 12,011)
3. Quantos miligramas esto contidos em 0,250 mmols de Fe2O3?
(M.A.: Fe = 55,847)
4. Uma soluo preparada pela dissoluo de 1,26g de AgNO3
em um balo volumtrico de 250mL e diludo volume.
Calcular a molaridade da soluo de AgNO3. Quantos milimols
deste sal foram dissolvidos? M.A.: Ag = 107,87; N = 14,007

Exerccios cont.
5. Uma alquota de 5mL de gua do mar foi transferida para um
balo volumtrico de 100mL e seu volume completado com
gua destilada at a marca. Calcule o factor de diluio
aplicado a esta soluo.
6. Uma soluo de H2SO4 1mol.L-1 foi diluda num balo
volumtrico. Sabendo que a concentrao do H2SO4 aps a
diluio 0,01mol.L-1, calcule o factor de diluio.
7. Uma soluo diluda de vinagre (cido actico) teve a sua
acidez calculada em 0,427%. Sabendo que a amostra inicial
de vinagre foi diluda 10 vezes, calcule a concentrao da
amostra antes da diluio.
8. 10mL de uma soluo padro de Fe(III) foi diluda, com gua
destilada, em um balo volumtrico de 250mL. Calcule o
factor de diluio e a concentrao final da soluo de Fe(III)
diluda.
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1.

Qual o volume de H3PO4 85% (m/m) necessrio para

preparar 250 mL de uma soluo de H3PO4 1 mol.L-1. (MM
= 98g.mol-1, d = 1,71 g/mL) ?

2.

Qual a massa de iodeto de potssio para preparar 2L de uma

soluo de KI 10% (m/v)?

3.

Qual a massa de CuSO4.5H2O (MM = 249,69 g.mol-1)

necessria para preparar 500mL de uma soluo padro de

Cu(II) 2,0 g.L-1 (MM = 63,546 g.mol-1)?

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2. Anlise Qualitativa

Mtodos Auxiliares de Anlise Qualitativa

Para atingir os seus obgectivos, na Anlise Qualitativa recorre-se a vrios mtodos:
qumicos, fsicos e fsico-qumicos (ver classificao dos mtodos analticos).

Anlise Fraccionada e Sistemtica

Utilizando as reaces especficas, os ies correspondentes podem ser identificados
pelo chamado mtodo fraccionado, isto directamente em pores retiradas da soluo
em estudo, sem ter em conta os outros ies nela existentes. Tambm no tem nenhuma
importncia a ordem de identificao dos ies isolados.

Quando no h reaces selectivas muito seguras nem se pode aumentar a sua

selectividade por meio de um processo qualquer, a identificao dos correspondentes
ies pelo mtodo fraccionado possvel.

Nestes casos, convm elaborar uma sucesso das reaces de identificao dos ies, isto
, estabelecer uma marcha sistemtica de anlise. Esta consiste no seguinte: a
identificao de cada io s deve iniciar-se depois de terem sido identificados e
eliminados da soluo todos os outros ies que impedem a sua identificao (isto , que
reagem com o reagente usado).
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Anlise Fraccionada e Sistemtica

Para ilustrar o que acaba de se dizer, etudemos a marcha sistemtica da
anlise de uma soluo que provavelmente contm os ies Ca2+ e
Ba2+. A reaco mais sensvel do io Ca2+ a formao do
precipitado de oxalato de clcio CaC2O4, por aco dos oxalatos
solveis (sais do cido oxlico, H2C2O4):

Ca2+ + C2O42- CaC2O4

Esta reaco no especfica para o Ca2+, pois o Ba2+ forma

igualmente um precipitado anlogo com este reagente. Portanto, neste
exemplo, no se deve comear por identificar o io Ca2+.
Previamente, deve verificar-se se a soluo contm o io Ba2+. Este
ltimo pode identificar-se por meio do cromato de potssio K2CrO4,
formando-se um precipitado amarelo caracterstico do cromato de
brio:

Ba2+ + CrO42- BaCrO4

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Anlise Fraccionada e Sistemtica

Como o cromato de clcio, CaCrO4, solvel na gua, a presena dos
ies Ca2+ no impede a identifcicao do io Ba2+. Por isso,
possvel identificar o Ba2+ numa parte da soluo em estudo. Se no
se formar o precipitado BaCrO4, a soluo no contm o io Ca2+,
adicionando-lhe (NH4)2C2O4. Pelo contrrio, se na soluo existir
Ba2+, necessrio elimin-lo completamente, antes de se comear a
identificao do io Ca2+. Isto consegue-se tratando a soluo com o
cromato de potssio e juntando tal quantidade deste que a precipitao
do BaSO4 seja completa. Verifica-se que a precipitao total
mediante o ensaio correspondente:
filtra-se o precipitado e adiciona-se de novo um pouco de reagente ao
lquido filtrado. Se no se formar precipitado, sinal de que j no h
mais Ba2+ na soluo e, ento, j se pode pesquisar o io Ca2+ por
meio do (NH4)2C2O4. A formao de um precipitado branco indica,
sem lugar a dvida, a presena do io Ca2+ na soluo.
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Reaces de separao
Do exposto, deduz-se que, durante a anlise sistemtica, juntamente
com as reaces de identificao dos diferentes ies, deve recorrer-se
tambm s reaces de separao dos mesmos.
Nas reaces de separao aproveita-se, geralmente, a diferena de
solubilidade dos compostos anlogos dos ies a separar. Assim, por
exemplo, a separao de Ba2+ e Ca2+ baseia-se na diferena das
solubilidades do BaCrO4 e do CaCrO4. Por vezes, tambm se recorre
diferena entre as volatidades dos correspondentes compostos.
Por exemplo, para separar o NH4+ do K+, Na+ e Mg2+ efectua-se a
evaporao da soluo, seguida da calcinao do resduo seco. Os sais
de amnio volatilizam-se e os sais de clcio, sdio e magnsio, pouco
volteis, ficam no cadinho onde se calcinou o precipitado.

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Anlise Orgnica Elementar

Na primeira metade do sculo XIX Justus Liebig (1803-1873)
aperfeiou com a tcnica de anlise elementar de compostos orgnicos
desenvolvida por Antoine-Laurent Lavoisier (1743-1794).
O mtodo consiste na combusto completa da amostra de massa
conhecida do material orgnico e determinao da massa de gs
carbnico (CO2) e de gua (H2O) formada.

O vapor produzido pela reao passado por um tubo contendo cloreto

de clcio (CaCl2) para reter a gua e depois por um outro tubo
contendo hidrxido de sdio (NaOH), para reter o gs carbnico em
forma de carbonato de sdio (Na2CO3) necessria para calcular a
porcentagem de carbono e de hidrognio na amostra, conforme
explicado nos livros.
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Anlise de Substncias Simples

Este p branco o que ! sal de cozinha, soda
caustica ou acar? O pigmento amarelo cromato
de chumbo ou sulfureto de cdmio?
Qual o reagente qumico desta garrafa que perdeu
o rtulo? Dvidas desta natureza so facilmente
dissipadas aps a realizao de alguns poucos testes.
Substncias simples apresentam, relativamente,
poucos problemas ao analista porque elas contm
um catio e um anio.
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Anlise de Ies
No incio do curso so identificados anies como, OH-, F-,
Cl-, Br-, I-, S2-, SO3-, SO4-, NO3-, PO43-, CO32-. Neste
captulo, iremos apresentar resumidamente algumas
reaces de identificao de anies acima mencionados.
Geralmente devem ser usadas reaces qumicas
especficas para cada tipo de io. Neste caso deve-se ter em
mente a interferncia de outros ies, o ajuste de pH durante
a reco de identificao tambm de extrema
importncia. Assim os ies podem ser identificados do
seguinte modo:
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Anlise de Ies
Identificao de ies OH-/H+
Estes ies podem ser facilmente identificados com os
indicadores de pH consoante a mudana de cor para o meio
cido ou para o meio bsico (ver indicadores de pH), ou
com pH-Metro.
Identificao do io fluoreto, F Os fluoretos, incluindo o de hidrognio, na presena de
cido atacam o vidro, e a superfcie de um vidro que tenha
sofrido um ataque cido recente verter gua, ficando com
um aspecto como se tivesse sido untado com graxa.

SiO2(s) + 4HF
SiF4(g) + 2H2O

SiF4 + 2HF
H2SiF6
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Anlise de Ies

Identificao do io cloreto, ClNa ausncia de ies interferentes, o cloreto identificado pela precipitao
como cloreto de prata, que insolvel em cidos e solvel em amonaco em
excesso.
Cl+
Ag+
AgCl(s)
AgCl(s) + 2NH3
Ag(NH3)2+ + ClAg(NH4)2 + Cl- + 2H+
AgCl(s) + 2NH4+
Acidifique algumas gotas da soluo da amostra com cido ntrico 6M e
adicione uma gota de soluo de AgNO3. Um precipitado branco, em forma
de cogulos, pode ser AgCl. Centrifugue e rejeite o lquido sobrenadante.
Adicione algumas gotas de NH3 6M ao precipitado. Se ele dissolver,
acidifique a soluo com HNO3 6M.
O precipitado pode voltar a se formar. Uma opalescncia de aspecto brumoso
que no sedimenta pela centrifugao causada por quantidades-trao de
cloreto e no merece registo.
Cuidado: Os principiantes podem confundir o amarelo AgBr ou o amarelo AgI
com AgCl. A ausncia de Br- e I- deve ficar provada para que o teste para Clpossa ser conclusiva.
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Anlise de Ies
Identificao de iodeto, I O iodo um agente redutor activo, facilmente oxidado a iodo ou a io
triiodeto pelo cido nitroso ou pela soluo de perxido de hidrognio
(ca. 10%):

HNO2 + INO + I2

2H2O2 + 2I2H2O + I2 + O2
O iodo molecular mais solvel em tetracloreto de carbono do que em
gua e d uma soluo violeta neste solvente no polar. Acidifique
algumas gotas da soluo da amostra com H2SO4 6M. Acrescente
alguns cristais de NaNO2 e vrias gotas de CClO4. Agite
vigorosamente para extrair o iodo. A presena de iodeto indicada
pela cor violeta da camada inferior.

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Anlise de Ies
Identificao do io sulfeto, S2 Em geral, no existe dificuldade em concluir quanto presena de
sulfeto a partir dos resultados dos testes de eliminao. Se for
necessrio um s teste, efectua o teste de eliminao (teste para cidos
volteis, que um dos mais aplicados); em que o sulfeto d o incolor
H2S com odor ftido (cheiro de ovo pdre); o gs torna preto o papel
humedecido com acetato de chumbo.

S2- + 2H+
H2S

S2- + Pb2+
PbS(s)
Introduz-se uma quantidade suficiente de amostra slida no tubo de
ensaio seco. Seguidamente adiciona-se uma gota de H2SO4 6M e
mistura-se. Observa-se a libertao de um gs e sente-se o odor do gs
impelindo com a mo.

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Quimica

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Anlise de Ies
Identificao do io brometo, Br O io brometo oxidado a bromo livre por um agente
oxidante forte como permanganato de potssio em soluo
de cido ntrico ou pela soluo de perxido de hidrognio
(ca.10%). A equao da reaco pode ser deduzida
separando-se a equao global:

Br- + MnO4Mn2- + Br2 ou

2Br- + 2H2O2
2H2O + Br2 + O2
O bromo livre mais solvel em tetracloreto de carbono
do que em gua e apresenta uma cor de laranja a marromavermelhado naquela solvente.
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Anlise de Ies
Identificao do io sulfito, SO32+
O io sulfito em soluo cida um activo agente redutor e oxidado
a sulfato. Ele reduz o permanganato, intensamente prpura, ao io
Mn2+, que virtualmente incolor:

2H+
+ SO32MnO4- + SO2

H2SO3 SO2 + H2O

Mn2- + SO42-

A presena de sulfato detectada pela insolubilidade do sal de brio

em soluo cida.
Todos os sulfitos ficam contaminados com sulfato por causa da
oxidao atmosfrica. Esta e outras fontes de sulfato devem ser
eliminadas antes de ser possvel afirmar se o sulfato foi formado
apenas pela aco do permanganato.
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Anlise de Ies

O io nitrato em soluo alcalina reduzido a amnio por metais activos. A

amnia gasosa pode ser detectada por sua aco em papel de tornassol vermelho
humedecido em gua:
NH3 + H2O
NH4+ + OH-

NH4+ + OHNH3(g) + H2O

O segundo mtodo de identificao do io nitrato basea-se no chamado ensaio de

anel. Adiciona-se a amostra H2SO4 at meio cido, junta-se a soluo fresca
(preparado a pouco) de FeSO4, depois faz-se escorrer H2SO4 concentrado no tubo
de ensaio: Observa-se um anel castanho formado por [Fe(H2O)5NO]2+.
2NO3- + 6Fe2+ + 8H+
2NO + 6Fe3+ + 4H2O
[Fe(H2O)6]2+ + NO
[Fe (H2O)5NO]2+ + H2O
Neste caso o nitrato reduzido pelo sulfato de ferro no meio cido e forma
monxido de azoto. Tratando-se de uma reaco redox, o Fe(II) oxidado para
Fe(III). O monxido de azoto, junta-se com excesso de ies de Fe(II) e forma o
complexo Pentaaquanitrosil ferrato(II).
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Anlise de Ies
Identificao do io fosfato, PO43 Quando um excesso de molibdato de amnio adicionado a uma
soluo de um fosfato que contm 5-10% por volume de HNO3,
precipita o amarelo molibdofosfato de amnio. A composio do
precipitado (NH4)3[P(Mo3O10)4] . 6H2O.
Acidifique algumas gotas da soluo de amostra com HNO3 6M e
adicione duas gotas de cido, em excesso. Aquea a soluo, durante
um minuto, em banho-maria. A soluo deveria atingir uma
temperatura entre 40-50C (no a deixar aquecer demais) para uma
rpida reaco no estgio seguinte. Retire o tubo do banho e pingue
duas gotas do reagente molibdato de amnio. Deixe em repouso
durante cinco minutos. Um precipitado amarelo brilhante de
molibdofosfato de amnio indica a presenca de fosfato.

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Anlise de Ies

Identificao do io carbonato, CO3O io carbonato poder ser identificado tambm apartir da substncia slida
(carbonatos). Faz-se reagir a sunstncia com cido clordrico ou cido ntrico
deluido: liberta-se o gas CO2. O gas que se liberta recolhido
hidropneumaticamente e identificado na soluo de hidrxido de brio.
O teste para carbonato uma modificao do teste de eliminao:
2H+ + CO32CO2(g)
+ H2O
Quando o gs absorvido em soluo de hidrxido de brio, um precipitado
branco de BaCO3 obtido:
Ba2+ + 2OH- + CO2
BaCO3(s) + H2O

O resultado s ser conclusivo se for sabido que, de antemo que o sulfito no

est presente (os testes de eliminao daro a certeza disso), pois o dixido de
enxofre tambm libertado pelo cido e d uma turbidez branca com soluo
de brio.
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Anlise Sistemtica de Caties - Testes Simples

A anlise qualitativa comea sempre com um ensaio preliminar,

apartir do qual se pode obter algumas indicaes sobre a
composio da substncia por analisar.

Em todo o caso, nunca se deve tirar nenhuma concluso,

apenas com base nos resultados dos ensaios preliminares. Como
se referiu anteriormente, para se obter um resultado correcto e
representativo, convm realizar vrias vezes o mesmo emnsaio,
para as reaces de identifcao, antes de tirar qualquer
concluso sobre a presena ou ausncia de um determinado io.

A identificao de ies deve ser feita antes da marcha analtica

de separao e identificao de caties, pois os anies presentes
na amostra, em muitos casos tem interferido nas reaces de
identificao e falcificando os resultados.
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Ensaios preliminares Teste Chama

Todos os elementos (sob forma de tomos ou ies no estado gasoso) a
temperaturas elevadas, ou quando excitados electricamente, emitem luz
com determinada cor. Essa luz pode ser obtida atravs de um
Spektrometer e que possui linhas espectrais caractersticas para cada
elemento.
Essas linhas espectrais sugem porque os electres perifericos dos tomos
so excitados, e so elevados temporariamente para camadas energticas
mais elevadas. Ao regressarem aos nveis energticos mais baixos, a
diferena de energia faz com haja emisso de raios com determinado
comprimento de onda.
A cor da chama do bico de bunsen permite portanto, em derterminadas
condies a identificao em especial, de metais alcalinos e alcalinos
terrosos . Todavia, porque as cores dos elementos se podem sobrepor,
vantajoso o uso do spektrometer de mo.
Para a formao do vapor colorido, introduz-se o arrame de platina ou de
magnsio na soluo substncia (amostra) e aquece-se o arrame no bico de
bunsen.
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Teste a Chama
Elemento

Cor

Linhas caractersticas (nm)

Na

Amarela

589,3 (amarelo)

Violeta

768,2 (vermelho), 404,4 (violeta)

Ca

Vermelho tijolo

622,0 (vermelho), 553,3 (verde)

Sr

VermelhoVarias linhas
vermelhas

(604,5 laranja), (460,7 azul)

Ba

Verde

524,2 (verde), 513,7 (verde)

Cu

Verde

Pb, As, Sb

Azul claro

Li

Vermelho

670,8 (vermelho)

Rb

Violeta

(vermelho) 421 (violeta 780)

Cs

Azul

458 (azul)

In

Azulviolet

a 452,1 (azulvioleta)
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Teste a Chama
Clcio

Stroncio

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Teste a Chama
Ltio

Potssio

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Teste a Chama
Sdio

Sdio

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